一種含有喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽的殺 菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 喹啉銅（oxine-copper，CAS號：10380-28-6)為鉗合態(tài)有機銅殺菌劑，用于防治蘋 果樹輪紋病等的農(nóng)藥成份。具有高效、廣譜、安全、低毒、低殘留等特點，對真菌、細菌性病害 都具有優(yōu)異的防治效果。產(chǎn)品作用方式獨特，在作物表面形成致密保護膜，殺死膜內(nèi)病原 菌。在病原菌內(nèi)部，抑制病原菌的主要傳導(dǎo)物的活動和傳導(dǎo)，從而殺死病原菌。主要用于防 治霜霉病、炭疽病和細菌性角斑病。
[0003] 辛菌胺醋酸鹽是一種環(huán)保型氨基酸類高分子聚合物殺菌劑，含增效成份有機硅 及咪咪類殺菌因子，是新一代高科技、環(huán)保型、高效廣譜、低毒殺菌劑，對半知、擔子、鞭毛、 子囊等四個亞門類真菌、細菌、病毒的殺光率均在98%以上，具有極好的預(yù)防、治療、鏟除效 果，長期使用不產(chǎn)生抗性。同時能夠促進作物生長。適用于防治蘋果、梨、棗樹腐爛病、果銹 病、輪紋??；桃樹流膠??；辣椒番前病毒病；棉花枯萎病、黃萎病、立枯??；水稻細菌性條斑 病、爛秧、惡苗、稻瘟病、白葉枯病；煙草花葉病毒??；大白菜軟腐病；大S?根腐病、紫斑病等 作物病害。
[0004] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但 通過化學(xué)防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn)生。在植物細菌病的藥劑防治上， 國內(nèi)外已經(jīng)進行了多年的研宄，雖然一些抗細菌藥劑已經(jīng)開始進入實用化階段，但化學(xué)合 成的藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環(huán)境污染嚴重等缺點，遠遠不能滿足農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā) 展的要求。而且長期連續(xù)高劑量地施用單一的農(nóng)藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以 及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。而相比之下，開發(fā)與研宄高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具 有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們在室內(nèi)篩選和田間 試驗的基礎(chǔ)上，篩選出喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽進行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于喹啉 銅與辛菌胺醋酸鹽的復(fù)配的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用目前尚無人報道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥組合物，主要用于防治 黃瓜細菌性角斑病菌、稻瘟病、輪紋病、黃萎病、立枯病、白葉枯病、腐爛病、果銹病等病害。
[0006] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實現(xiàn)的： 一種含有喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽的殺菌組合物，該農(nóng)藥組合物的有效成分喹啉銅與辛 菌胺醋酸鹽兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分喹啉銅與辛菌胺 醋酸鹽的質(zhì)量比為1~50 : 50~1，所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物經(jīng)毒力測定實驗驗證，喹啉 銅與辛菌胺醋酸鹽的質(zhì)量比為1~10 : 10~1時，增效效果最優(yōu)。
[0007] 所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分 散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑。其中有效成分喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽在 制劑中的總質(zhì)量占整個制劑質(zhì)量的1 %~50 %，其中占1 %~30 %時，毒性和殘留達到較好 的平衡，成本也較低。
[0008]本發(fā)明所述農(nóng)藥組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實施方案如下： 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份；辛菌胺醋酸鹽 1~30份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑1~5份。該乳油 制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽加入溶劑中完全溶解后再加 入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油 制劑。
[0009]所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份；辛菌胺醋酸 鹽1~30份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8 份；促滲劑〇~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將 其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽，在磨球機中磨 球2~3小時，使粒直徑均在5_以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0010] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份；辛菌胺 醋酸鹽1~30份；分散劑3~10份；濕潤劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生 產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽以及分散劑、潤濕劑和填料混合， 在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份；辛菌胺 醋酸鹽1~30份；分散劑3~10份；濕潤劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。該 水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽和分散劑、 潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒 干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份；辛菌胺醋酸 鹽1~30份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡 劑0. 1~8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將喹啉銅與 辛菌胺醋酸鹽、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑， 抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油 相加入水相，緩緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切 約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0013]所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份，辛菌胺醋酸鹽 1~30份，乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0. 5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~ 50份。將喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成 分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
[0014]所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份，辛菌胺醋酸鹽 1~30份，潤濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；蓖麻油，余量補 足。將有效成分喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的 比例混合，放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0015]所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份，辛菌胺醋酸 鹽1~30份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增 稠劑〇. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素 和甲醛（物質(zhì)的量比約為I:1. 5~2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右， 然后升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的喹啉銅與辛菌胺醋酸 鹽溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶 液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化 條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制 在40~50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。
[0016] 所述的殺菌蟲組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：喹啉銅1~30份，辛菌胺醋酸鹽 1~30份，潤濕分散劑0. 1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0. 1~1份；增稠劑0. 1~3 份；展著劑5~15份；水，余量補足。將有效成分喹啉銅與辛菌胺醋酸鹽、用助溶劑完全溶 解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后，即可得 成品。
[0017] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0018] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0019] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-Ol，木質(zhì)素 磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯醋，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0020] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0021] 所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0022] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖