，例如油酸山梨醇酯；季胺，例如 月桂基三甲基氯化銨；乙氧基化胺，例如乙氧基化的牛油胺；甜菜堿類表面活性劑，例如椰 油酰胺基丙基甜菜堿；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；氧化乙烯和氧化丙 烯的嵌段共聚物；單-和二-烷基磷酸酯的鹽；及其混合物。待使用的這些表面活性劑的量 和組合可由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地確定。如上文對聚合物結(jié)晶抑制劑所述的那樣，可有利 地避免使用包含影響結(jié)晶的水平的無機(jī)離子，如Na+、K+或NH4 +的表面活性劑，從而保持所 述組合物的預(yù)期物理穩(wěn)定性。
[0062] 除上文所述的具體方法和組合物之外，本文所述的方法和組合物也可包括含有一 種或多種額外相容性成分的組合物。這些額外成分可包括例如一種或多種可溶于或分散于 所述組合物中的農(nóng)藥或其他成分，其可選自殺螨劑、殺藻劑、拒食劑、殺鳥劑、殺菌劑、鳥驅(qū) 避劑、化學(xué)絕育劑、落葉劑、干燥劑、消毒劑、殺真菌劑、除草劑安全劑、除草劑、昆蟲引誘劑、 殺昆蟲劑、昆蟲驅(qū)避劑、哺乳動(dòng)物驅(qū)避劑、交配干擾劑、殺螺劑、植物激活劑、植物尺寸和結(jié) 構(gòu)調(diào)節(jié)劑、滅鼠劑、化學(xué)信息素、增效劑和殺病毒劑。這些組合物中還可包含提供功能可用 性的任何其他成分，例如消泡劑、抗微生物劑、緩沖劑、腐蝕抑制劑、分散劑、染料、香料、冰 點(diǎn)降低劑、中和劑、增味劑、滲透助劑、螯合劑、噴霧漂移控制劑、鋪展劑、穩(wěn)定劑、粘合劑、粘 度調(diào)節(jié)添加劑等。
[0063] 現(xiàn)在借助下文非限制性實(shí)施例闡述本發(fā)明。
[0064] 實(shí)施例1 :
[0065] 將100g水、0. 0172g硫酸亞鐵銨六水合物和107g異丙醇的初始進(jìn)料添加至玻璃反 應(yīng)器中。將所述反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至回流（約84°C)。在回流下，經(jīng)3. 5小時(shí)添加75. 6g丙 烯酸和46. 8苯乙烯（30摩爾％ )的混合物的連續(xù)加料。同時(shí)但經(jīng)4小時(shí)添加溶于25g水 中的4. 9g過硫酸鈉和17. 5g 35%過氧化氫的溶液。同時(shí)經(jīng)3小時(shí)15分鐘添加3. Ig溶于 60g水中的3-巰基丙酸溶液。將反應(yīng)溫度在約85-88°C下保持1小時(shí)。添加少量ANTIF0AM 1400(0. 12g)(獲自Dow Chemical)以抑制在蒸餾期間產(chǎn)生的任何泡沫。通過共沸蒸餾從所 述聚合物溶液中除去所述醇助溶劑。在蒸餾期間，將溶于50g水中的70g二乙醇胺混合物 緩慢滴入所述反應(yīng)器中。蒸出約160g水和異丙醇的混合物。所述聚合物溶液的最終固體 為約40%。
[0066] 實(shí)施例2 ：
[0067] 將125g水、0. 02g硫酸亞鐵銨六水合物和325g異丙醇的初始進(jìn)料添加至玻璃反 應(yīng)器中。將所述反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至回流（約84°C)。在回流下，經(jīng)3小時(shí)添加151. 2g丙 烯酸和158. 6甲基丙烯酸芐酯（30摩爾％ )和30g異丙醇的混合物的連續(xù)加料。同時(shí)但經(jīng) 3. 5小時(shí)添加溶于80g水中的9. 3g過硫酸鈉和27. 5g 35%過氧化氫的溶液。同時(shí)經(jīng)2小 時(shí)45分鐘添加3. 5g溶于50g水中的3-巰基丙酸溶液。將反應(yīng)溫度在約85-88°C下保持1 小時(shí)。添加少量ANTIFOAM 1400(0.1 g)(獲自Dow Chemical)以抑制在蒸餾期間產(chǎn)生的任 何泡沫。通過共沸蒸餾從所述聚合物溶液中除去所述醇助溶劑。在蒸餾期間，將溶于200g 水中的100g二乙醇胺混合物緩慢滴入所述反應(yīng)器中。蒸出約460g水和異丙醇的混合物。 將所得產(chǎn)物用400g水稀釋，所述聚合物溶液的最終固體為約35%。
[0068] 實(shí)施例3 ：
[0069] 將100g水、0. 0199g硫酸亞鐵銨六水合物和175g異丙醇的初始進(jìn)料添加至玻璃反 應(yīng)器中。將所述反應(yīng)器內(nèi)容物加熱至回流（約84°C)。在回流下，經(jīng)3. 5小時(shí)添加32. 4g丙 烯酸和109. 2苯乙烯（70摩爾％ )的混合物的連續(xù)加料。同時(shí)但經(jīng)4小時(shí)添加溶于25g水 中的5. 7g過硫酸鈉和20. 2g 35%過氧化氫的溶液。同時(shí)經(jīng)3小時(shí)15分鐘添加5. 7g溶于 60g水中的3-巰基丙酸溶液。將反應(yīng)溫度在約85-88°C下保持1小時(shí)。添加少量ANTIF0AM 1400(0.1 g)(獲自DowChemical)以抑制在蒸餾期間產(chǎn)生的任何泡沫。通過共沸蒸餾從所述 聚合物溶液中除去所述醇助溶劑。在蒸餾期間，將溶于200g水中的32. 4g 50% NaOH的混 合物緩慢滴入所述反應(yīng)器中。蒸出約260g水和異丙醇的混合物。所述聚合物溶液的最終 固體為約35%。
[0070] 可用于本發(fā)明中的其他聚合物可通過美國專利5, 650, 473所述的方法和實(shí)施例 1-3詳細(xì)描述的程序合成。這些聚合物詳述于下表中：
[0071]
[0072] 1AA =丙稀酸；AMPS = 2-丙稀酰胺基-2-甲基丙烷磺酸；BzMA =甲基丙稀酸節(jié)酯； DEA =二乙醇胺；Na =鈉；2-EHA =丙稀酸2-乙基己酯。
[0073] 這些聚合物的應(yīng)用詳述于下文實(shí)施例中：
[0074] 評價(jià)2, 4-滴DMA (344g/L)加麥草畏DMA (120g/L)的混合物與30-0-0 (尿素-硝 酸銨）肥料的相容性。測試的稀釋率為將5ml除草劑混合物稀釋至95ml30-0-0中。所有 測試均在室溫下進(jìn)行。在所述除草劑溶液中測試一系列聚合物，它們?yōu)椋?br>[0075] ?用NaOH調(diào)節(jié)至pH 6. 5的Agrilan 789L。Agrilan 789L為丙稀酸、甲基丙稀酸 節(jié)酯（BzMA)和 AMPS 的共聚物，獲自 AkzoNobel Surface Chemistry ;
[0076] · Alcosperse 602N :聚丙稀酸，鈉鹽；
[0077] ?實(shí)施例1 :30摩爾％苯乙烯+70摩爾％ AA，二乙醇胺鹽；
[0078] ?實(shí)施例2 :30摩爾％甲基丙烯酸芐酯+70摩爾％ AA，二乙醇胺鹽；
[0079] · 2398-81 A :用二乙醇胺調(diào)節(jié)至 pH 5. 8 的 Alcosperse 602 酸。
[0080] 當(dāng)將10重量％ Agrilan 789L和Alcosperse 602N添加至除草劑溶液中時(shí)，快速 形成沉淀物。其最可能為2, 4-滴的鈉鹽或部分鈉鹽。當(dāng)將789L降至5重量％時(shí)，未形成 沉淀物。在5重量％ Alcosperse 602N下，仍形成沉淀物。這歸因于與789L相比，602N中 存在更高摩爾％的鈉。由于在具有602N的濃縮物中存在沉淀物，未測試稀釋液。在靜置1 小時(shí)后的結(jié)果不于圖1_3中。在靜置2小時(shí)后的結(jié)果不于圖4和5中。
[0081] 在1小時(shí)間隔后，在不添加聚合物的除草劑混合物中存在大濃度的晶體。
[0082] 存在于包含實(shí)施例2聚合物的稀釋液中的濁霧不是由于2, 4-滴鹽沉淀所致。其 是由于所述聚合物的低溶解度所致。Alcosperse 602的二乙醇胺鹽作為相容性試劑/結(jié)晶 抑制劑的表現(xiàn)不好。這是由于所述聚合物中不存在疏水性單體所致。迄今為止，尚未有非 疏水性改性的聚合物可被接受為所測試水溶性活性物的晶體抑制劑/相容性試劑。
[0083] 在2小時(shí)后，肥料溶液中所存在的變化很小的變化或者無變化。
[0084] 用2, 4-滴DMA 480g/L SL重復(fù)了相同的研究。所測試的聚合物為：
[0085] ?用 NaOH 調(diào)節(jié)至 pH 6. 5 的 Agrilan 789L。Alcosperse 729L :丙稀酸、苯乙稀和 AMPS 的共聚物，獲自 AkzoNobel Surface Chemistry ;
[0086] · Alcosperse 6〇2N :聚丙稀酸，鈉鹽；
[0087] ?實(shí)施例1 :30摩爾％苯乙烯+70摩爾％ AA，二乙醇胺鹽；
[0088] ?實(shí)施例2 :30摩爾％甲基丙烯酸芐酯+70摩爾％ AA，二乙醇胺鹽
[0089] · 2398-81 A :用二乙醇胺調(diào)節(jié)至 pH 5. 8 的 Alcosperse 602 酸；
[0090] · Aquatreat AR 545 :在該聚合物中通過使用甲基丙稀酸疏水改性；
[0091] · Agrilan 700L :甲基丙稀酸、AMPS和丙稀酸2-乙基己酯的共聚物，獲自 AkzoNobel Surface Chemistry ；
[0092] ?實(shí)施例3 :70摩爾％苯乙烯+30摩爾％ AA，鈉鹽。
[0093] 在于SL中的5重量％所述聚合物溶液下，無一肥料稀釋液表現(xiàn)良好，因?yàn)槿即?在大量的沉淀物。將所述聚合物溶液的濃度提高至10重量％。結(jié)果示于圖6-8中。
[0094] 所述480g/l SL所需的高濃度聚合物在使用Agrilan 789L時(shí)導(dǎo)致沉淀。鈉抗衡 離子的濃度足夠高以至于形成2, 4-滴鈉鹽，或者部分鈉鹽，這導(dǎo)致了沉淀物的形成。
[0095] 在實(shí)施例1的聚合物中存在痕量的沉淀物，但這是迄今為止在本研究中表現(xiàn)最好 的聚合物。令人感興趣的是，實(shí)施例1聚合物的表現(xiàn)要比實(shí)施例2聚合物要好得多。這是由 于實(shí)施例1中所存在苯乙烯和存在于實(shí)施例2中的甲基丙烯酸芐酯的差異所致。另一個(gè)感 興趣的現(xiàn)象是實(shí)施例3的聚合物在所述480g/L SL中表現(xiàn)不好。這可能歸因于兩個(gè)因素： 1)苯乙烯含量過高，為70重量％，或者2)抗衡離子的差異具有明顯的影響。
[0096] 包含Agrilan 700L和Aquatreat AR 545的試樣在稀釋后立即產(chǎn)生大量沉淀。
[0097] 當(dāng)稀釋至肥料中時(shí)，所述聚合物在2, 4-滴DMA 480 SL中的濃度為約0.175體 積％。將濃度提高至0.25體積％，并直接添加至所述肥料中以測試桶混施用的潛力。結(jié)果 示于圖9-12中。
[0098] 實(shí)施例1的聚合物表現(xiàn)良好。實(shí)施例1的稀釋液中存在痕量的沉淀物，但顯著低 于其他聚合物。存在稍微提高聚合物濃度會消除沉淀的可能性。對實(shí)施例1聚合物的唯一 擔(dān)憂是所述聚合物具有較長的溶解時(shí)間。與此相反，實(shí)施例2的聚合物立即溶劑化。實(shí)施 例1聚合物的溶解時(shí)間可通過在該聚合物中插入甲基丙烯酸芐酯而降低。另一對比是實(shí)施 例1聚合物和729L之間的對比。729L由于AMPS而立即溶劑化，但作為晶體抑制劑/相容 性試劑表現(xiàn)不良。由于AMPS而提高所述聚合物的溶解度會抑制吸收，因此會降低性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種改善包含至少一