濃縮的農(nóng)業(yè)組合物的制作方法
【專利說明】濃縮的農(nóng)業(yè)組合物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種濃縮的農(nóng)業(yè)組合物，其包含農(nóng)業(yè)活性成分和季銨表面活性劑。
[0002] 發(fā)明背景
[0003]農(nóng)業(yè)活性物如農(nóng)藥和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑通常以不同的濃縮形式提供給終端用戶，從 而由終端用戶在水中或其他合適的介質(zhì)中稀釋成即用型稀配制劑。該類濃縮形式包括固體 配制劑，例如粉末，和液體配制劑。在許多應(yīng)用中，優(yōu)選液體配制劑，因?yàn)榭杀苊庥卸痉勰┑?起塵和在稀釋液中的緩慢溶解。
[0004]液體濃縮配制劑包括所謂的乳液濃縮物和可溶性液體濃縮物。乳液濃縮物包含農(nóng) 業(yè)活性物、水不溶性溶劑和乳化劑，當(dāng)添加至水中時(shí)，其自發(fā)或在混合后形成水包油乳液， 其中農(nóng)業(yè)活性物主要存在于乳液液滴中。該類濃縮配制劑尤其適于水不溶性/具有低水溶 性的農(nóng)業(yè)活性物，且其中在即用型配制劑中的推薦濃度超過該農(nóng)業(yè)活性物的溶解度。
[0005] 重要的是活性成分穩(wěn)定溶于乳液濃縮物中。農(nóng)業(yè)活性成分在水中稀釋時(shí)沉淀可能 導(dǎo)致功效損失。如果活性成分被濃縮成沉淀物，則這導(dǎo)致在大田噴施時(shí)不能均勻分布。農(nóng) 業(yè)活性成分的不均勻分布可能導(dǎo)致植物毒性。
[0006] W02010/051607涉及可分散于水中的生物活性物質(zhì)的濃縮物，其在分散于水中后 回復(fù)成粒度分布小于400nm，通常為180nm級(jí)別的分散體。
[0007]然而，本領(lǐng)域仍需要提供改進(jìn)的濃縮農(nóng)業(yè)活性組合物，其穩(wěn)定、易于生產(chǎn)且在適當(dāng) 使用時(shí)確保農(nóng)業(yè)活性成分的均勻分布。
[0008] 發(fā)明簡(jiǎn)述
[0009]本發(fā)明的一個(gè)目的是至少部分滿足本領(lǐng)域的需要。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，這可通過所附 權(quán)利要求所定義的組合物、通過將農(nóng)業(yè)活性成分溶劑化于季銨表面活性劑和任選的有機(jī)溶 劑中而實(shí)現(xiàn)。
[0010] 在一個(gè)方面中，本發(fā)明涉及一種濃縮的農(nóng)業(yè)組合物。所述濃縮的農(nóng)業(yè)組合物呈溶 液形式，且在獲得本發(fā)明的濃縮組合物時(shí)不需要研磨過程。農(nóng)業(yè)活性成分易于借助簡(jiǎn)單的 機(jī)械攪拌溶劑化，需要的話，通過將所述溶液在攪拌期間由30°c稍微加熱至70°C而促進(jìn)， 隨后回復(fù)至室溫且未觀察到結(jié)晶。
[0011] 在另一方面中，本發(fā)明涉及一種稀釋的即用型農(nóng)業(yè)組合物，其通過將所述濃縮的 農(nóng)業(yè)組合物與水混合而形成。所述即用型組合物通常為完全半透明的。由于配制劑組合物 發(fā)展，農(nóng)業(yè)活性成分可完全溶劑化于水中，從而制得即用型溶液。所述農(nóng)業(yè)活性成分通過形 成熱力學(xué)穩(wěn)定且半透明的微乳液（其不同于常規(guī)乳液和農(nóng)業(yè)中通常所用的分散體）而溶劑 化于水中。
[0012] 在又一方面中，本發(fā)明涉及一種處理植物的方法，包括使所述植物與本發(fā)明的即 用型農(nóng)業(yè)組合物接觸。
[0013]本發(fā)明的這些和其他方面及優(yōu)點(diǎn)由下文所述的本發(fā)明描述而變得顯而易見。
[0014] 發(fā)明描述
[0015]本發(fā)明的濃縮農(nóng)業(yè)組合物包含5-40重量％，優(yōu)選10-35重量％的至少一種具有至 多l(xiāng)g/1水溶解度的農(nóng)業(yè)活性成分，基于所述組合物的總重量。
[0016] 本文所用的術(shù)語(yǔ)"農(nóng)業(yè)活性成分"涵蓋具有農(nóng)業(yè)活性的任何有機(jī)化合物。意欲用 于本發(fā)明中的農(nóng)業(yè)活性成分（在本領(lǐng)域也稱為農(nóng)業(yè)活性物）優(yōu)選選自農(nóng)藥和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié) 劑。
[0017] 所述農(nóng)業(yè)活性成分選自在水中具有至多l(xiāng)g/1，例如至多0.7g/l溶解度的那些。就 本發(fā)明而言，水溶解度根據(jù) ASTM E 1148-87 "Standard Test Method for Measurements of Aqueous Solubility"測(cè)定。
[0018] 優(yōu)選地，所述農(nóng)業(yè)活性成分為其推薦最終使用濃度高于其在水中的溶解度的那 止匕 -、〇
[0019] 本文所用的術(shù)語(yǔ)"農(nóng)藥"是指防止、破壞、拒斥或減少任何有害物的化合物。
[0020] 本文所用的術(shù)語(yǔ)"植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑"是指通過生理作用加速或延緩觀賞植物或作 物或其產(chǎn)品的生長(zhǎng)速度或成熟速度或改變其行為的化合物。
[0021] 尤其意欲用于本發(fā)明中的農(nóng)藥和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑為有機(jī)化合物，優(yōu)選合成有機(jī)化 合物。
[0022] 意欲用于本發(fā)明中的農(nóng)藥包括殺真菌劑、除草劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺蜱螨目劑 和殺軟體動(dòng)物劑。
[0023] 意欲用于本發(fā)明中的優(yōu)選農(nóng)業(yè)活性成分包括如下類別的農(nóng)藥和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑： 三唑類、嗜球果傘素類、亞烷基雙（二硫代氨基甲酸酯）化合物、苯并咪唑類、苯氧基羧酸 類、苯甲酸類、脲類、磺酰脲類、三嗪類、吡啶羧酸類、新煙堿類（neonicotinides)、脒類、有 機(jī)磷酸酯類和擬除蟲菊酯類。
[0024] 意欲用于本發(fā)明中的殺真菌劑實(shí)例包括如下類別：三唑類（例如戊唑 醇（tebuconazole)、氣釀挫（tetraconazole)、環(huán)唑醇（cyproconazole)、氧挫 菌（epoxiconazole)、釀唑（difenoconazole)、丙環(huán)挫（propiconazole)、丙硫 菌挫（prothioconazole)、腈菌挫（myclobutanil))、嗜球果傘素類（例如聘菌酯 (trifloxystrobin)、臆啼菌酯（azoxystrobin)、氣啼菌酯（fluoxastrobin)、唑菌胺酯 (pyraclostrobin))、亞烷基雙（二硫代氨基甲酸酯）化合物（例如代森猛鋅（mancozeb)) 和苯并咪唑類（例如多菌靈（carbendazim))。
[0025] 意欲用于本發(fā)明中的除草劑實(shí)例包括：苯氧基羧酸類（例如2, 4-滴（2, 4-D)酸、2 甲4氯（MCPA))、苯甲酸類（例如麥草畏（dicamba)酸）、脲類（例如敵草?。╠iuron))、磺 酰脲類（例如精甲磺胺黃?。╩ethylsulfuron-methyl)、玉啼黃?。╮imsulfuron))、三嗪類 (例如莠去津（atrazine)、西瑪津（simazine)、莠滅凈（ametryn))、三唑啉酮類（例如氨挫 草酮（amicarbazone))和吡啶羧酸類（例如定草酯（triclopyr))。
[0026]意欲用于本發(fā)明中的殺昆蟲劑實(shí)例包括新煙堿類（例如噻蟲嗪（thiamethoxam)、 噻蟲胺（clothianidin)、噻蟲啉（thiacloprid)、咲蟲胺（dinotefuran)、吡蟲清 (acetamiprid)、硝胺稀啶（nitenpyram)、吡蟲啉（imidacloprid))、脒類（例如蟲螨脒 (amitraz))、有機(jī)磷酸酯類（例如毒死蜱（chlorpyrifos))和擬除蟲菊酯類（例如氯菊酯 (permethrin)、氟氯菊酯（bifenthrin)、溴氰菊酯（deltamethrin))。
[0027] 意欲用于本發(fā)明中的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑實(shí)例包括但不限于膦酸類（例如乙烯利 (ethephon))、赤霉素細(xì)胞分裂素（例如6-芐基氨基嘌呤）和茁長(zhǎng)素（例如1-萘乙酸）。
[0028] 上述各農(nóng)藥和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的詳細(xì)描述參見手冊(cè)，例如"The e-Pesticide Manual 第 4.0 版"，BCPC Publications Ltd，Alton，Hampshire (ISBN 1901396428)。
[0029] 本發(fā)明的濃縮組合物進(jìn)一步包含至少一種濃度為至少20重量％，優(yōu)選至少30重 量％，更優(yōu)選至少40 %的季銨基表面活性劑，基于所述組合物的總重量。所述至少一種農(nóng)業(yè) 活性成分與所述至少一種季銨基表面活性劑的重量比為至多1:2,優(yōu)選至多1:3,更優(yōu)選至 多 1:4。
[0030] 所述季銨表面活性劑的濃度通常為從20重量％，優(yōu)選從30重量％，更優(yōu)選從40 重量％，至80重量％，優(yōu)選至70重量％，基于所述組合物的總重量。
[0031] 所述季銨基表面活性劑為包含至少一個(gè)疏水性基團(tuán)和至少一個(gè)季銨基團(tuán)的表面 活性化合物，優(yōu)選為根據(jù)下式（I)和（II)中的任一個(gè)，或其組合。
[0032] 所述季銨基表面活性劑可為乙氧基化的季銨表面活性劑，例如根據(jù)式I的化合 物：
[0033]
[0034] 其中：
[0035] 各m至少為1，且所有m之和（E m)從1，優(yōu)選從2,更優(yōu)選從5,最優(yōu)選從10,至 200,優(yōu)選至50,更優(yōu)選至30,最優(yōu)選至20;
[0036] n為0-2的整數(shù)，優(yōu)選0或1 ;
[0037] #為C5-C23烴基，優(yōu)選為飽和或不飽和直鏈烴基；
[0038] Z為碳原子、基團(tuán)-C- 0-CH2CH2CH2-或基團(tuán)-C( = 0)-n-ch2ch2ch2-，優(yōu)選碳原子；
[0039] R2為甲基、乙基或芐基，優(yōu)選為甲基；
[0040] Y為具有1-24個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選為甲基、芐基或Ri-Z，其中Z為碳原子或基團(tuán) (CH 2CH20)nH-M
[0041]X為陰離子，例如齒陰離子，例如Cl，N02或單烷基硫酸根，或農(nóng)業(yè)組合物中應(yīng)用 可接受的任何其他陰離子。
[0042] 優(yōu)選地，Z為碳原子，且Ri-Z-表示衍生自式Ri-Z-OH的天然或合成脂肪醇或衍生 自式Ri-COOH的相應(yīng)脂肪酸的烷基或鏈烯基。實(shí)例包括衍生自合成來源，例如衍生自羰基 合成醇、格爾伯特醇，以及天然來源，如衍生自脂肪酸如椰油、牛油、氫化牛油、菜子油、葵花 油等的烷基或鏈烯基。
[0043]式I季銨基表面活性劑的實(shí)例包括乙氧基化且季化的脂肪族單_、二-或三-胺， 例如以商品名Ethoquad和Ethoduoquad獲自AkzoNobel的那些，乙氧基化且季化的脂肪 族醚單_、二或三-胺，以及乙氧基化且季化的脂肪族酰氨基丙基單_、二-和三-胺。
[0044] 或者，所述季銨基表面活性劑可為式（II)的季銨化合物：
[0045]
[0046] 其中R1、Z、RLZ-和X如上文對(duì)式（I)所定義；
[0047] R3為C「C24經(jīng)基，優(yōu)選為甲基，或基團(tuán)R LZ-，其中Z為碳原子；
[0048] R4和R5獨(dú)立地選自甲基、乙基或芐基，優(yōu)選R 4和R5中的至多一個(gè)為芐基；且p為 〇或1，優(yōu)選為0。
[0049] 式（II)的季銨基表面活性劑實(shí)例包括其中Ri-Z-為c6-c 24烷基，R i、R2和R3為甲基 且P為〇或1的那些，其中f-Z和妒為C 6-C24烷基且R4和R5為甲基的那些，其中R LZ-為 C6_C24烷基，R3和R4為甲基且R 5為芐基的那些。
[0050] 式（I)和式（II)的季銨化合物可同時(shí)存在于本發(fā)明的組合物中。
[0051] 本發(fā)明的濃縮農(nóng)業(yè)組合物任選包含至少一種濃度從0. 1重量％，優(yōu)選從1重量％， 更優(yōu)選從10重量％，甚至更優(yōu)選從20重量％，至50重量％，優(yōu)選至40重量％，更優(yōu)選至35 重量％的水不溶性有機(jī)溶劑，基于所述組合物的總重量。
[005