包含乙氧氟草醚和氟吡禾靈的除草組合物的制作方法
【專利說明】
[0001] 相關申請的交叉引用
[0002] 本申請要求2012年12月20提交的美國臨時專利申請61/740, 344的權益，其公 開內容完全通過參考并入本申請。
技術領域
[0003] 本申請?zhí)峁┝税╝)乙氧氟草醚（oxyfluorfen)和（b)氟吡禾靈（haloxyfop) 或其農用酯或鹽的協(xié)同除草組合物。本申請也提供了防治不需要植被、特別是作物中的不 需要植被的方法，包括施用（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽。
【背景技術】
[0004] 保護農作物免受抑制農作物生長的雜草和其它植被侵害是農業(yè)中持續(xù)出現(xiàn)的問 題。為有助于對抗該問題，合成化學領域的研究者已經(jīng)制備出多種有效防治這種有害生長 的化學品和化學制劑。很多類型的化學除草劑已經(jīng)在文獻中公開，大量化學除草劑已經(jīng)在 商業(yè)中使用。但是，仍需要有效防治不需要植被的另外的組合物和方法。

【發(fā)明內容】

[0005] 本申請?zhí)峁┝藚f(xié)同除草組合物，其預料不到地增加對不需要植被的防治，所述組 合物包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽。組合物也可以包 含農用輔料或載體。
[0006] 本申請也提供了防治例如作物中的不需要植被的方法，所述作物包括但不限于稻 子，小麥，大麥，燕麥，黑麥，高粱，大豆，綠豆，鷹嘴豆，谷物/玉米，棉花，牧地，牧草地，牧 場，休耕地，在種植作物之前的休耕苗圃（fallow-bed prior to planting crops)，喬木，藤 本植物和水果園，包括但不限于，柑橘，葡萄，杏仁，蘋果，杏，鱷梨，山毛櫸堅果，巴西堅果， 灰胡桃果，腰果，櫻桃，栗子，毛枝栗，海棠，海棗，費約果，無花果，榛子，山核桃，奇異果，枇 杷，澳洲堅果，mayhaws，油桃，橄欖，桃，梨，美洲山核桃，柿子，阿月渾子，李子，石植，西梅， 溫柏，和胡桃；蔬菜（例如，洋蔥，洋蔥種子（onions grown for seed)，青蔥，大蒜，辣椒， 番茄，朝鮮薊和油菜作物）；結果實作物（例如，藍莓，番石榴，番木瓜，草莓，芋頭，黑莓和 覆盆子）；多年生作物，種植園作物（包括但不限于，咖啡豆，可可豆，橡膠和棕櫚油）和非 作物（包括草皮，林地，水生物，工業(yè)植被管理（IVM)，落葉樹，松柏科植物（conifers)(苗 床，移植物，集裝箱庫存區(qū)（container stock)和種植園/防風林），蘺色區(qū)（fencerows)， 停車場，油罐區(qū)和倉儲區(qū)（tank farm and storage areas)，道路周圍和公用區(qū)域（utility areas))，所述方法包括施用（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽。
【具體實施方式】 [0007] 定義
[0008] 如本申請使用，除非另有說明，否則除草劑表示殺死、防治或以其它方式不利地改 變不需要植物生長的化合物，例如，活性成分。
[0009] 如本申請使用，除非另有說明，否則除草有效量或者植被防治量是導致植被不利 改變的效果（例如導致偏離自然發(fā)育（natural development)，殺死，影響調節(jié)，導致脫水， 導致阻止等）的活性成分的量。
[0010] 如本申請使用，除非另有說明，否則防治不需要植被表示阻礙、減少、殺死、或以其 它方式不利改變植物和植被的發(fā)育。本申請所描述的是通過施用某些除草劑組合或組合物 防治不需要植被的方法。施用的方法包括但不限于施用于植被或其所在地，例如，施用于 鄰近于植被的區(qū)域，以及芽前施用、芽后施用、葉片施用、燒毀（burn-down)施用、和水中施 用。
[0011] 如本申請使用，除非另有說明，否則植物和植被包括但不限于，發(fā)芽的種子，新出 現(xiàn)的幼苗，從無性繁殖體發(fā)芽的植物，不成熟的植物，和成熟長成的植物。
[0012] 如本申請使用，除非另有說明，否則農用鹽和酯是指表現(xiàn)出除草活性、或者在植 物、水、或土壤中轉化為或可以轉化為提及的除草劑的鹽和酯。示例性的農用酯是已經(jīng)或可 以例如在植物、7K、或土壤中通過水解、氧化、代謝、或以其它方式轉化為相應羧酸的那些， 其根據(jù)pH可以呈現(xiàn)為解離或未解離的形式。
[0013] 如本申請使用，除非另有說明，否則乙氧氣草釀是2_氯-1- (3_乙氧基_4_硝基苯 氧基）-4-(三氟甲基）苯并且具有以下結構：
[0014]
[0015]其除草活性不例于 Tomlin，C. D.S.，Ed. The Pesticide Manual: A World Compendium，15th ed. ;BCPC:Alton，2009(下文稱為"The Pesticide Manual，F(xiàn)ifteenth Edition，2009"）。乙氧氟草醚的示例性用途包括芽前或芽后防治溫帶、熱帶和亞熱帶作物 中的一年生闊葉雜草和禾本雜草。
[0016] 如本申請使用，除非另有說明，否則氟R比禾靈是（±)-2-[4-[[3_氯_5_(二氟甲 基）-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸并且具有以下結構：
[0017]
[0018] 如本申請使用，除非另有說明，否則氟吡禾靈也表示（±)-2-[4-[[3_氯_5_(三 氟甲基）-2_吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸的對映異構體，或其對映異構體的混合物。在 一種實施方式中，氣P比禾靈是指（R) _(+)_2_[4_[[3-氯_5_(二氣甲基）_2_ P比啶基]氧 基]苯氧基]丙酸，其也通常稱為高效氟吡禾靈。在另一種實施方式中，氟吡禾靈是指 (S) - (-) -2- [4- [ [3-氯-5-(三氟甲基）-2-吡啶基]氧基]苯氧基]丙酸。
[0019] 如本申請使用，除非另有說明，否則氟吡禾靈的農用酯或鹽包括本領域已知或 本申請?zhí)峁┑姆梁天`的所有農用鹽或酯。在一種實施方式中，氟吡禾靈的農用鹽是鈉 鹽（例如，氟吡禾靈-鈉）。在一種實施方式中，氟吡禾靈的農用酯是甲酯（例如，氟吡 甲禾靈（haloxyfop-methyl)或高效氟吡甲禾靈（haloxyfop-P-methyl))或2-乙氧基乙 基（乙氧乙基（etotyl))酯（例如，氟吡乙禾靈（haloxyfop-etotyl)或高效氟吡乙禾靈 (haloxyfop-P-etotyl))〇
[0020] 氟吡禾靈或其農用酯或鹽的除草活性示例于The Pesticide Manual，F(xiàn)ifteenth Edition，2009。氟啦禾靈的示例性用途包括芽后防治甜菜、飼料甜菜、油菜、馬鈴薯、葉菜、 洋蔥、亞麻、向日葵、大豆、藤本植物、草莓、稻子和其它作物中的一年生和多年生禾本植物。
[0021] 如本申請使用，除非另有說明，否則術語"約"當與組合物的成分的量、重量比、重 量百分比、或施用率連用時表示包括本領域技術人員所知道的提供等同于由指定的量、重 量比、重量百分比、或施用率所獲得的除草效果的量、重量比、重量百分比、或施用率。特 別地，術語"約"包括指定的量、重量比、重量百分比、或施用率±30%、±25%、±20%、 ±15%、±10%、或±5%范圍內的量、重量比、重量百分比、或施用率。
[0022] 組合物和方法
[0023] 本申請?zhí)峁┝税萦行Я康模╝)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽 的除草組合物，其預料不到地增加對不需要植被的防治。在一種實施方式中，除草組合物包 含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈。在一種實施方式中，除草組合物包含除 草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈的農用鹽。在一種實施方式中，農用鹽是鈉鹽。 在另一種實施方式中，除草組合物包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈的農 用酯。在一種實施方式中，農用酯是甲酯（例如，氟吡甲禾靈或高效氟吡甲禾靈）或乙氧基 乙酯（例如，氟吡乙禾靈或高效氟吡乙禾靈）。在一種實施方式中，農用酯是甲酯（例如， 氟吡甲禾靈或高效氟吡甲禾靈）或乙氧基乙酯（例如，氟吡乙禾靈或高效氟吡乙禾靈）的 (R)-或（S)-對映異構體。在一種實施方式中，農用酯是甲酯。
[0024] 在某些實施方式中，本申請?zhí)峁┝税萦行Я康模╝)乙氧氟草醚和（b)氟吡 禾靈或其農用酯或鹽的除草組合物，其中乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比 在以下范圍內：約1:3至約200:1 ;約1:2至約100:1 ;約1:2至約50:1 ;約1:1至約10:1 ; 約2:1至約10:1 ;約10:1至約30:1 ;約10:1至約20:1 ;或約5:1至約20:1。在某些實施 方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約1:3至約100:1。在某些實施 方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約3:1至約9:1。在一種實施方 式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約8. 6:1。在另一種實施方式中， 乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約5. 7:1。再在另一種實施方式中，乙氧 氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約2. 9:1。
[0025] 在某些實施方式中，本申請?zhí)峁┝税萦行Я康模╝)乙氧氟草醚和（b)氟吡 禾靈或其農用酯或鹽的除草組合物，其中乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比 在以下范圍內：約1:3至約200:1 ;約1:2至約100:1 ;約1:1至約50:1 ;約2:1至約30:1 ; 約3:1至約10:1 ;約3:1至約9:1 ;約10:1至約30:1 ;約10:1至約20:1 ;或約5:1至約 20:1。在某些實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約1:3至約 100:1。在某些實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約3:1至約 9:1。在一種實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約2. 9:1至約 8.6:1〇
[0026] 本申請也提供防治不需要植被的方法，包括：使植被或其所在地（即，鄰近于植被 的區(qū)域）與除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽接觸，或向土壤 或水中施用除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽，從而防止植被 的發(fā)芽或生長。在一種實施方式中，本申請?zhí)峁┓乐尾恍枰脖坏姆椒?，包括：使植被或?所在地（即，鄰近于植被的區(qū)域）與除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農 用酯或鹽接觸，或向土壤或水中施用除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農 用酯或鹽，從而防止植被的發(fā)芽或生長，其中乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重 量比在以下范圍內：約1:3至約200:1;約1:2至約100:1;約1:2至約50:1;約1:1至約 10:1 ;約2:1至約10:1 ;約10:1至約30:1 ;約10:1至約20:1 ;或約5:1至約20:1。在一種 實施方式中，本申請?zhí)峁┓乐尾恍枰脖坏姆椒?，包括：使植被或其所在地（即，鄰近于?被的區(qū)域）與除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽接觸，或向土 壤或水中施用除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽，從而防止植 被的發(fā)芽或生長，其中乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比在以下范圍內：約 1:3至約200:1 ;約1:2至約100:1 ;約1:1至約50:1 ;約2:1至約30:1 ;約3:1至約10:1 ; 約3:1至約9:1 ;約10:1至約30:1 ;約10:1至約20:1 ;或約5:1至約20:1。在某些實施 方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約1:3至約100:1。在某些實施 方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約3:1至約9:1。在一種實施方 式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約8. 6:1。在另一種實施方式中， 乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約5. 7:1。再在另一種實施方式中，乙氧 氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約2. 9:1。
[0027] 在某些實施方式中，方法使用本申請所述的組合物。在某些實施方式中，本申請?zhí)?供防治不需要植被的方法，包括：使植被或其所在地（即，鄰近于植被的區(qū)域）與除草組合 物接觸，或向土壤或水中施用除草組合物，從而防止植被的發(fā)芽或生長，其中所述除草組合 物包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈，或其農用酯或鹽。在一種實施方式 中，本申請?zhí)峁┓乐尾恍枰脖坏姆椒?，包括：使植被或其所在地（即，鄰近于植被的區(qū)域） 與除草組合物接觸，或向土壤或水中施用除草組合物，從而防止植被的發(fā)芽或生長，其中所 述除草組合物包含除草有效量的（ a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽，其中乙 氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比在以下范圍內：約1:3至約200:1;約1:2至 約 100:1 ;約 1:2 至約 50:1 ;約 1:1 至約 10:1 ;約 2:1 至約 10:1 ;約 10:1 至約 30:1 ;約 10:1 至約20:1;或約5:1至約20:1。在一種實施方式中，本申請?zhí)峁┓乐尾恍枰脖坏姆椒?，?括：使植被或其所在地（即，鄰近于植被的區(qū)域）與除草組合物接觸，或向土壤或水中施用 除草組合物，從而防止植被的發(fā)芽或生長，其中所述除草組合物包含除草有效量的（a)乙 氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽，其中乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的 重量比在以下范圍內：約1:3至約200:1;約1:2至約100:1;約1:1至約50:1;約2:1至約 10:1 ;約3:1至約10:1 ;約3:1至約9:1，約10:1至約30:1 ;約10:1至約20:1 ;或約5:1至 約20:1。在某些實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約1:3至 約100:1。在某些實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約3:1至 約9:1。在一種實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約8. 6:1。 在另一種實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約5. 7:1。再在另 一種實施方式中，乙氧氟草醚與氟吡禾靈或其農用酯或鹽的重量比為約2. 9:1。
[0028] 此外，在一些實施方式中，（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用酯或鹽的組 合表現(xiàn)出協(xié)同作用，例如，除草活性成分組合施用時比單獨施用時更為有效。因此，本申 請在一些實施方式中提供了包含除草有效量的（a)乙氧氟草醚和（b)氟吡禾靈或其農用 酯或鹽的協(xié)同除草組合物。協(xié)同作用已經(jīng)定義為"兩種或更多種因素相互作用，使得當組 合時效果比基于分別施用各因素的響應所預期的效果好"。Senseman，S.，ed. Herbicide Handbook. 9th ed.Lawrence:Weed Science Society of America，2007。在某些實施方 式中，組合物表現(xiàn)出由 Colby 方程（Colby，S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967,15,20-22)石角定的協(xié)同 作用。
[0029] 在一些實施方式中，將乙氧氟草醚和氟吡禾靈或其農用酯或鹽以一種組合物來配 制、罐混合、同時施用、或先后施用。在本申請所述方法的一些實施方式中，將乙氧氟草醚和 氟吡禾靈或其農用酯或鹽同時施用，包括，例如，以一種組合物的形式施用。在一些實施方 式中，將各組分先后施用，例如，先后在5分鐘、10分鐘、15分鐘、或30分鐘內施用；先后在 1小時、2小時、3小時、4小時