一種含有惡霉靈與咯菌腈的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有惡霉靈與咯菌腈的殺菌組合 物。
【背景技術(shù)】
[0002] 惡霉靈是一種內(nèi)吸性殺菌劑，具有內(nèi)吸和傳導(dǎo)作用，同時又是一種土壤消毒劑，對 各種植物土傳病害：腐霉菌、苗腐菌、鐮刀菌、絲核菌、根殼菌等有良好的防治效果，施入土 壤中后，能與土壤中的鐵、鋁離子結(jié)合，能抑制病菌孢子的萌發(fā)，能被植物的根系吸收并在 根系中移動，在植株內(nèi)代謝產(chǎn)生2種糖苷，有提高作物生理活性、促進(jìn)根的分蘗、增加根毛 數(shù)量和植株生長的功效。
[0003]咯菌腈（fludioxonil;CAS號：70124-77-5 ;化學(xué)名：4-(2, 2-二氟-1，3-苯并間二 氧雜環(huán)戊烯-4-基）-1-氫-吡咯-3-腈，）屬非內(nèi)吸性的廣譜殺菌劑，結(jié)構(gòu)新型，通過抑制 葡萄糖磷酰化有關(guān)的轉(zhuǎn)移，并抑制真菌菌絲體的生長，最終導(dǎo)致病菌死亡。作用機(jī)理獨(dú)特， 與現(xiàn)有殺茵劑無交互抗性。主要用于防治雪腐鐮孢菌、小麥網(wǎng)腥黑穗菌、立枯病菌等，對灰 霉病有特效。
[0004] 施用化學(xué)藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續(xù)高劑量地施用單一 的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性真菌發(fā)展等問題。合理的化學(xué) 殺菌劑復(fù)配或混配具有擴(kuò)大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、 減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等積極特點(diǎn)，殺菌劑復(fù)配是解決上述問 題的最為有效的方法之一。開發(fā)新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發(fā)與研究高效、 低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制 力度。我們在室內(nèi)篩選和田間試驗的基礎(chǔ)上，篩選出惡霉靈與咯菌腈進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的 增效作用。且關(guān)于惡霉靈與咯菌腈的復(fù)配的殺菌組合物及應(yīng)用目前尚無人報道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥殺菌組合物。主要用于 防治黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、荔枝疫霉病以及黃瓜灰霉病、番茄灰霉病等。
[0006] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實現(xiàn)的： 一種含有惡霉靈與咯菌腈的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分惡霉靈與咯菌腈 兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述殺菌組合物中有效成分惡霉靈與咯菌腈的質(zhì)量比為 1~50 : 50~1，所述的本發(fā)明殺菌組合物經(jīng)毒力測定實驗驗證，惡霉靈與咯菌腈的質(zhì)量 比為1~10 : 10~1時，增效效果較好。
[0007] 所述的本發(fā)明殺菌組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水 劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分惡霉靈與咯菌腈在制劑 中的總質(zhì)量占整個制劑質(zhì)量的1%~80%，其中占10%~60%時，毒性和殘留達(dá)到較好的 平衡，成本也較低。
[0008] 本發(fā)明所述殺菌組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實施方案如下： 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈1~50 份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑1~5份。該乳油制劑的具 體生產(chǎn)步驟為先將有效成分惡霉靈與咯菌腈加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑 攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0009] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈1~ 50份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；促滲 劑0~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助 劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分惡霉靈與咯菌腈，在磨球機(jī)中磨球2~3小時， 使粒直徑均在5_以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0010] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈 1~50份；分散劑3~10份；濕潤劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn)步驟 為：按上述配方將有效成分惡霉靈與咯菌腈以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均 勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈 1~50份；分散劑3~10份；濕潤劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。該水分散 粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分惡霉靈與咯菌腈和分散劑、潤濕劑、崩解劑 以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機(jī)中進(jìn)行造 粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈1~ 50份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑0. 1~ 8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將惡霉靈與咯菌腈、 溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其 他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩 緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成 水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0013] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈1~ 50份；乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0. 5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50 份。將惡霉靈與咯菌腈用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均勻 混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br>[0014] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈1~ 50份；潤濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；蓖麻油，余量補(bǔ)足。 將有效成分惡霉靈與咯菌腈、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合， 放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0015] 所述的殺菌組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈1~50 份；潤濕分散劑〇. 1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0. 1~1份；增稠劑0. 1~3份；展 著劑5~15份；水，余量補(bǔ)足。將有效成分惡霉靈與咯菌腈、用助溶劑完全溶解，再加入分 散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬螅纯傻贸善贰?所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：惡霉靈1~50份；咯菌腈1~ 50份；尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑 0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲 醛（物質(zhì)的量比約為1 :1. 5~2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然后 升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的惡霉靈與咯菌腈溶于環(huán) 己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相 的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條件下發(fā) 生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~ 50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。
[0016] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0018] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-01，木質(zhì)素 磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0019] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020] 所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0021] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0022] 所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0024] 所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，C1(] 2。飽和脂肪酸類化合物，Csi。脂肪醇的 一種或多種。
[0025] 所述的填料選自高嶺土，娃藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸f丐中 的一種或多種。
[0026] 本發(fā)明以惡霉靈與咯菌腈為有效成分的復(fù)配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要 害抗藥性的產(chǎn)生，并降低了成產(chǎn)成本和使用成本，主要用于防治黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、 荔枝疫霉病以及黃瓜灰霉病、番茄灰霉病等。
【具體實施方式】