綠麥隆化合物與吡啶硫酮鋅的協(xié)同組合用于干膜保護(hù)的制作方法
【專利說明】綠麥隆化合物與化惦硫鋼待的協(xié)同組合用于干膜保護(hù)
[0001] 本發(fā)明設(shè)及抗微生物化合物的組合及其在干膜保護(hù)應(yīng)用中的用途，所述組合出乎 意料地具有比使用兩種個(gè)別抗微生物化合物所預(yù)期的活性更大的活性。
[0002] 使用至少兩種抗微生物化合物的組合可W拓寬潛在市場，降低使用濃度和成本， 并且減少廢棄物。在一些情況下，市售的抗微生物化合物由于針對(duì)某些類型的微生物，例 如對(duì)一些抗微生物化合物具有抗性的那些微生物具有較弱的活性，而無法提供對(duì)微生物 的有效控制，即使是在高使用濃度下。有時(shí)使用不同抗微生物化合物的組合在特定最終 使用環(huán)境中提供對(duì)微生物的總體控制。舉例來說，WO1998/121962掲示了下基氨基甲酸 3-艦-2-丙烘基醋與化晚硫酬的組合，但此參考文獻(xiàn)未提出本文中所主張的任何組合。此 夕F，需要對(duì)健康和/或環(huán)境具有相對(duì)較低影響的另外的抗微生物化合物組合。由本發(fā)明解 決的問題是提供此類另外的抗微生物化合物組合。
[0003] 抗微生物化合物有時(shí)被包括在液體涂料組合物中，所述涂料組合物被施加到襯底 上并且變?yōu)楦赡ぁＰ枰祟惛赡た刂票砻嬲婢驮孱?，并且還需要此類干膜對(duì)健康和環(huán)境 存在盡可能少的不良影響。
[0004] 在本發(fā)明中提供一種包含綠麥?。╟hlorotoluron)和化晚硫酬鋒（zinc pyrithione)的協(xié)同性抗微生物劑組合物。
[0005] 本發(fā)明另外提供一種在建筑材料中抑制微生物生長或控制其生長的方法，所述方 法包括W下步驟：添加包含綠麥隆與化晚硫酬鋒的協(xié)同性抗微生物劑組合物；其中化晚硫 酬鋒與綠麥隆的重量比是1 : 5到5 : 1。
[0006] 本發(fā)明另外包含一種涂料組合物，其包括含綠麥隆和化晚硫酬鋒的協(xié)同性抗微生 物劑組合物。本發(fā)明的涂料組合物還可W包含一種含綠麥隆和化晚硫酬鋒的協(xié)同性抗微生 物劑組合物；其中化晚硫酬鋒與綠麥隆的重量比是1 : 5到5 : 1。
[0007] 最后，本發(fā)明提供一種通過W下方法制備的干膜，所述方法包括：將一層涂料組合 物施加到襯底上，及干燥所述涂料組合物或使所述涂料組合物變干，所述涂料組合物包括 含綠麥隆和化晚硫酬鋒的協(xié)同性抗微生物劑組合物；其中化晚硫酬鋒與綠麥隆的重量比是 1 : 5 到 5 : 1。
[000引 W下是本發(fā)明的詳細(xì)說明。除非上下文另作明確指示，否則如本文所使用，W下術(shù) 語具有所指定的定義。
[0009] 術(shù)語"抗微生物化合物"是指能夠抑制微生物生長或控制其生長的化合物；取決于 所施加的劑量水平、系統(tǒng)條件及所希望的微生物控制水平，抗微生物化合物包括殺細(xì)菌劑、 抑細(xì)菌劑、殺真菌劑、抑真菌劑、除藻劑及抑藻劑。如本文所使用，此類術(shù)語"抗微生物化合 物"與術(shù)語"殺生物劑"同義。
[0010] 術(shù)語"微生物"包括例如真菌（如酵母和霉菌）、細(xì)菌W及藻類。
[0011] 在本說明書通篇中使用W下縮寫：ppm=W重量計(jì)的百萬分率（重量/重量），mL二毫升，ATCC=美國典型培養(yǎng)物保藏中屯、（AmericanTypeQiltureCollection),W及MIC =最小抑制濃度。
[0012] 除非另外說明，否則溫度W攝氏度CC)為單位，并且提到的百分比是W重量計(jì) (wt% )。本發(fā)明的組合物中抗微生物化合物的百分比是W組合物中活性成分的總重量計(jì)， 即，W抗微生物化合物自身計(jì)，不包括可能存在的任何量的溶劑、載劑、分散劑、穩(wěn)定劑或其 它材料。
[0013] 如本文所使用，"化PT"是化晚硫酬鋒或雙（2-化晚基硫基）鋒1，1'-二氧化物 (CAS登記號(hào)是 13463-41-7)。
[0014] 當(dāng)比率在本文中是"X: 1或更高"時(shí)，意味著所述比率是Y: 1，其中Y是X或大 于X，并且當(dāng)比率在本文中是"X: 1或更低"時(shí)，意味著所述比率是Z: 1，其中Z是X或小 于X。比率"1 :X或更高"和"1 :X或更低"遵循相同邏輯。
[001引綠麥隆是一種除草劑，即，N' -(3-氯-4-甲基苯基）-N，N-二甲基脈或 3-(3-氯-對(duì)甲苯基）-1,1-二甲基脈，由CioHisClNzO表示（登記號(hào)15545-48-9)。
[0016] 綠麥隆在水中具有相對(duì)較低的溶解度。此在水中相對(duì)較低的溶解度對(duì)于可W包括 在涂料組合物或其它建筑材料中的抗微生物材料而言是優(yōu)選的，因?yàn)楦稍锏耐繉雍徒ㄖ?料暴露于水，水往往會(huì)從干燥的涂層或建筑材料中去除溶解度較高的化合物。
[0017] 本發(fā)明設(shè)及一種同時(shí)含有綠麥隆和化晚硫酬鋒的組合物。已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，同時(shí) 含有綠麥隆和化PT的組合物作為殺生物劑協(xié)同有效。
[001引 當(dāng)化PT存在時(shí)，優(yōu)選地，ZnPT與綠麥隆化合物的重量比是1 : 5到5 : 1。
[0019] 綠麥隆與化PT的混合物可W包括在涂料組合物中。綠麥隆和化PT可W分別或W 其混合物或任何組合的形式添加到涂料組合物中。優(yōu)選的涂料組合物是液體。涂料組合物 可W是水性或非水性的。W涂料組合物的重量計(jì)，水性涂料組合物一般含有占混合物重量 30 %或超過30%的水。
[0020] 在綠麥隆和化PT包括在油漆或其它涂料組合物中的實(shí)施例中，優(yōu)選的涂料組合 物是液體組合物，尤其是含有聚合物于水性介質(zhì)中的分散液的組合物。
[0021] 除了油漆和其它涂料組合物（如海洋防污涂料）外，本發(fā)明的抗微生物化合物組 合還特別適用于保存建筑材料，例如粘著劑、填縫劑、接縫化合物、密封劑、墻板等，聚合物、 塑料、合成和天然橡膠、紙制品、玻璃纖維薄片、絕緣材料、外部隔離修整系統(tǒng)、屋面和地板 用毛拉、建筑石膏、磚、砂漿、石膏板、木制品W及木材-塑料復(fù)合材料。當(dāng)本發(fā)明的抗微生 物化合物組合存在于建筑材料中時(shí)，優(yōu)選的是抗微生物化合物組合中的一些或全部存在于 建筑材料的表面處或足夠靠近建筑材料的表面W抑制所述表面上的微生物生長。
[0022] 在一些實(shí)施例中，使用含有本文所掲示的抗微生物化合物組合的乳膠漆或其它液 體涂料組合物。
[0023] 涂料組合物被設(shè)計(jì)成使得可W將一層涂料組合物容易地施加到襯底上，接著干燥 或使其變干W形成干膜。涂料組合物含有粘合劑。粘合劑含有W下一種或多種：一種或多 種聚合物、一種或多種低聚物和/或一種或多種單體。粘合劑中的低聚物和單體被設(shè)計(jì)成 在形成干膜期間或之后聚合和/或交聯(lián)。粘合劑中的聚合物可W或可W不被設(shè)計(jì)成在形成 干膜期間或之后交聯(lián)。
[0024] 涂料組合物任選地含有一種或多種顏料。顏料是呈小固體粒子形式的礦物質(zhì)或有 機(jī)物質(zhì)。顏料為干膜提供完全或部分的不透明度。
[00巧]抗微生物化合物組合適用于保存在施加油漆或其它液體涂料組合物之后所得到 的干膜涂層。優(yōu)選地，抗微生物劑組合物是包含本文所掲示的一種或多種抗微生物化合物 組合的水性乳膠漆，或通過將所述油漆施加到表面上而產(chǎn)生的干膜涂層。水性乳膠漆是一 種水性液體涂料組合物，其中粘合劑是呈乳膠形式（即，呈聚合物粒子分散于整個(gè)水中的 形式）的聚合物。更優(yōu)選的是粘合劑含有一種或多種丙締酸聚合物的水性乳