一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其防治農(nóng) 作物病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 白粉病是一種廣泛發(fā)生的世界性病害，由真菌中的白粉菌科引起。生產(chǎn)上主要采 用化學(xué)農(nóng)藥防治白粉病，目前主要依賴苯并咪唑類、羥基嘧啶類、苯氧基喹啉類、三唑類和 甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。這些藥劑因長(zhǎng)期使用已產(chǎn)生了不同程度的抗性，防治效果降低。 另外，三唑類藥劑在使用劑量大時(shí)對(duì)作物的生長(zhǎng)有抑制作用，容易引發(fā)藥害。因此亟需研究 開發(fā)新的有效防治藥劑。
[0003] 吡唑萘菌胺，英文通用名稱：isopyrazam，分子式：C2QH23F 2N30,是由先正達(dá)公司研 究開發(fā)的吡唑酰胺類殺菌劑。通過(guò)抑制線粒體內(nèi)膜上電子傳遞鏈中的琥珀酸脫氫酶，使得 病原真菌無(wú)法經(jīng)由呼吸產(chǎn)生能量，進(jìn)而瓦解病菌的生長(zhǎng)。該化合物單獨(dú)使用成本高且容易 致病原菌產(chǎn)生抗性風(fēng)險(xiǎn)。
[0004] 將不同的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效，減少 用藥量，降低使用成本、農(nóng)藥殘留和減少對(duì)環(huán)境的污染，同時(shí)還可以延緩病原菌產(chǎn)生抗性， 是解決當(dāng)前單一使用農(nóng)藥產(chǎn)生抗性和用藥成本高問(wèn)題的一種快捷和有效的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上生產(chǎn)使用的殺菌組合物，并且有助于減 少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
[0006] 為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過(guò)大量室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)，意 外發(fā)現(xiàn)吡唑萘菌胺和多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈或噻菌靈以一定比例復(fù)配后，對(duì)白粉病具 有顯著的增效作用。
[0007] 多菌靈，英文通用名稱：carbendazim，分子式：C9H9N 302，為廣譜性殺菌劑。
[0008] 甲基硫菌靈，英文通用名稱：thiophanate-methyl，分子式：C12H 14N404S2，為廣譜內(nèi) 吸性殺菌劑，具有保護(hù)和治療作用。
[0009] 苯菌靈，英文通用名稱：benomyl，分子式：C14H1SN 403,為廣譜內(nèi)吸性殺菌劑。具有保 護(hù)、治療和鏟除作用，可用于噴灑，拌種和土壤處理。
[0010] 噻菌靈，英文通用名稱：thiabendazole，分子式：C1QH7N 3S，為廣譜內(nèi)吸性殺菌劑。 具有保護(hù)和治療作用，對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌有效。
[0011] 以上均為咪唑類殺菌劑，都能通過(guò)干擾菌的有絲分裂中紡錘體的形成，從而影響 細(xì)胞分裂，其作用機(jī)理與吡唑萘菌胺不同。
[0012] 本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物，其特征在于含有有效成 分吡唑萘菌胺（A)和咪唑類殺菌劑（B)，B選自多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈和噻菌靈中的一 種，A與B的質(zhì)量比為1:50~50:1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:20~20:1，更優(yōu)選質(zhì)量比為1:10~ 5:1。
[0013] 本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為3%~80%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
[0014] 本發(fā)明的殺菌組合物可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有懸浮劑、 水分散粒劑或可濕性粉劑。
[0015] 懸浮劑中的其它成分包括分散劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑和水； 水分散粒劑中的其它成分包括分散劑、濕潤(rùn)劑、擴(kuò)散劑、崩解劑和填料；可濕性粉劑中的其 它成分包括分散劑、潤(rùn)濕劑、擴(kuò)散劑和填料。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的輔助成 分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。例如：
[0016] 分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0017] 濕潤(rùn)劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無(wú)患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0018] 擴(kuò)散劑可選擇萘磺酸鹽、聚萘甲醛磺酸鈉鹽、有機(jī)硅的一種或多種。
[0019] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0020] 消泡劑可選擇硬脂酸金屬皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一種或多種。
[0021] 防腐劑可選擇苯甲酸鈉、丙酸鈉、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、富馬酸二甲酯、山梨酸鉀、雙 乙酸鈉的一種或多種。
[0022] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤(rùn)土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0023] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種 或多種。
[0024] 填料可選擇白碳黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤(rùn)土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
[0025] 本發(fā)明所描述的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合； 也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0026] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種真菌引起的植物病害，特別適用于防治蔬 菜、果樹和禾谷類作物上的白粉病，如黃瓜、葡萄、草莓和小麥上的白粉病。
[0027] 本發(fā)明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，如浸果、灌根、涂抹、噴射、噴霧、撒 粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發(fā)生程度而定。
[0028] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；（2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境 污染；（3)組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩病菌 產(chǎn)生抗性。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例 進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
[0030] 將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑應(yīng)用過(guò)程中成本 和抗性等問(wèn)題的一種有效方式。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無(wú)法預(yù)測(cè)，只有通過(guò)大量試 驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效很好的配方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩 抗性的產(chǎn)生，是綜合防治的重要手段。
[0031] 本發(fā)明組合物對(duì)白粉病菌等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作用 的簡(jiǎn)單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)的結(jié)果中很清楚地看出。
[0032] 生物測(cè)定實(shí)施例：吡唑萘菌胺與咪唑類殺菌劑（多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈和噻 菌靈）復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定
[0033] 試驗(yàn)對(duì)象：黃瓜白粉病菌（Sphaerotheca fuliginea(Sch. )Poll)(采自田間野生 黃瓜白粉病菌種，并經(jīng)分離提純）
[0034] 試驗(yàn)方法：試驗(yàn)參考中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 11-2008《農(nóng)藥室內(nèi) 生物測(cè)定試驗(yàn)準(zhǔn)則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗(yàn)盆裁法》，采用盆裁法測(cè)定。
[0035] 播種感病黃瓜品種，盆栽生長(zhǎng)至2片-4片真葉期備用。吡唑萘菌胺原藥和多菌靈 (或甲基硫菌靈、苯菌靈、噻菌靈）原藥分別用二甲基甲酰胺溶解，再用〇. 1 %吐溫-80表面 活性劑水溶液稀釋。每處理3盆，4次重復(fù)，將10ml藥液均勻噴灑于葉面至全部潤(rùn)濕，待藥 液自然晾干備用。并設(shè)只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對(duì)照。藥劑處 理后24h，噴霧接種黃瓜白粉病菌孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過(guò)程如下：取長(zhǎng)滿白粉病 菌黃瓜葉片，用加有少量吐溫-80表面活性劑的無(wú)菌水將孢子洗下，雙層紗布過(guò)濾，鏡檢后 調(diào)制成lxlO5個(gè)孢子/毫升的懸浮液。接種后置于恒溫室中，在溫度20-24°C條件下培養(yǎng)10 天。待空白對(duì)照病葉率達(dá)到80%以上時(shí)，分級(jí)調(diào)查各處理發(fā)病情況，計(jì)算各處理的病情指數(shù) 和防治效果。
[0036] 防治效果換算成幾率值（y)，藥液濃度（μ g/ml)轉(zhuǎn)換成對(duì)數(shù)值（X)，以最小二乘法 計(jì)算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù)及共毒系數(shù)（CTC)。 [0037] 實(shí)測(cè)毒力指數(shù)（ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑EC5。/供試藥劑EC5。）X 100
[0038] 理論毒力指數(shù)（TTI) = A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指 數(shù)X混劑中B的百分含量
[0039] 共毒系數(shù)（CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)（ATI) /混劑理論毒力指數(shù)（TTI) ] X 100
[0040] 當(dāng)CTC < 80,則組合物表現(xiàn)為拮抗作用，當(dāng)80 < CTC < 120,則組合物表現(xiàn)為相加 作用，當(dāng)CTC > 120,則組合物表現(xiàn)為增效作用。室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果詳見表1至表4。
[0041] 表1吡唑萘菌胺與多菌靈復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果

[0044] 從表1結(jié)果可知，吡唑萘菌胺與多菌靈在配比1:50~50:1之間時(shí)，共毒系數(shù)均在 122以上，對(duì)黃瓜白粉病菌表現(xiàn)為增效作用，尤其在1:10~5:1之間時(shí)，共毒系數(shù)均在181 以上，增效作用最明顯。
[0045] 表2吡唑萘菌胺與甲基硫菌靈復(fù)配對(duì)黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定結(jié)果
[0047] 從表2結(jié)果可知，吡唑萘菌胺與甲基硫菌靈在配比1:50~5