一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含吡唑萘菌胺的殺菌組合物及其防治農(nóng) 作物病害的應用，屬于農(nóng)藥技術領域。
【背景技術】
[0002] 白粉病是一種廣泛發(fā)生的世界性病害，由真菌中的白粉菌科引起；銹病是一種世 界性病害，由真菌中的銹菌寄生引起。
[0003] 生產(chǎn)上主要采用化學農(nóng)藥防治白粉病和銹病，目前主要依賴苯并咪唑類、羥基嘧 啶類、苯氧基喹啉類、三唑類和甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。這些藥劑因長期使用已產(chǎn)生了不 同程度的抗性，防治效果降低。另外，三唑類藥劑在使用劑量大時對作物的生長有抑制作 用，容易引發(fā)藥害。因此亟需研究開發(fā)新的有效防治藥劑。
[0004] 吡唑萘菌胺，英文通用名稱：isopyrazam，分子式：C2QH23F2N30,是由先正達公司研 究開發(fā)的吡唑酰胺類殺菌劑。通過抑制線粒體內(nèi)膜上電子傳遞鏈中的琥珀酸脫氫酶，使得 病原真菌無法經(jīng)由呼吸產(chǎn)生能量，進而瓦解病菌的生長。該化合物單獨使用成本高且容易 致病原菌產(chǎn)生抗性風險。
[0005] 將不同的農(nóng)藥有效成分進行組合，增效作用明顯的配方可以大大提高防效，降低 用藥量和使用成本，減少農(nóng)藥殘留和環(huán)境污染，同時還可以延緩病原菌產(chǎn)生抗性，是解決當 前單一使用農(nóng)藥產(chǎn)生抗性和用藥成本高問題的一種快捷和有效的途徑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于：提供一種適合農(nóng)業(yè)上生產(chǎn)使用的殺菌組合物，并且有助于減 少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
[0007] 為克服現(xiàn)有技術的不足，發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測定試驗和田間藥效試驗，意 外發(fā)現(xiàn)吡唑萘菌胺和四氟醚唑以一定比例復配后，對白粉病和銹病具有顯著的增效作用。
[0008] 四氟醚唑，英文通用名稱：tetraconazole，分子式：C13HnCl2F4N30,為三唑類廣譜 性殺菌劑。通過抑制菌體麥角留醇的生物合成而使病菌死亡，作用機理與吡唑萘菌胺不同。
[0009] 本發(fā)明的技術方案是：一種增效殺菌組合物，其特征在于含有有效成分吡唑萘菌 胺和四氟醚唑，兩者的質(zhì)量比為1:50~50:1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:20~10:1，更優(yōu)選質(zhì)量比為 1:10 ~5:1。
[0010] 本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為3%~82%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在貯存和使用中穩(wěn)定以及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
[0011] 本發(fā)明的殺菌組合物可以加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有懸乳劑、 水乳劑、水分散粒劑或可濕性粉劑。
[0012] 懸乳劑中的其它成分包括分散劑、潤濕劑、乳化劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐 劑和水；水乳劑中的其他成分包括溶劑、乳化劑、防凍劑、消泡劑和水；水分散粒劑中的其 它成分包括分散劑、濕潤劑、擴散劑、崩解劑和填料；可濕性粉劑中的其它成分包括分散劑、 潤濕劑、擴散劑和填料。以上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的輔助成分，并無特別限定， 具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡單試驗確定。例如：
[0013] 溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環(huán)乙酮、甲苯、二甲基亞砜、甲醇、 乙醇、三甲基環(huán)乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、 乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一種或多種。
[0014] 分散劑可選擇木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、拉開粉、十二烷基苯磺酸鈣、聚羧酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0015] 乳化劑可選擇農(nóng)乳600# (苯基酸聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1601# (苯乙基酸聚氧乙基聚 丙烯基醚）、農(nóng)乳500#(烷基苯磺酸鈣）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600# 磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂 鹽、三乙醇胺鹽、農(nóng)乳400# (芐基二甲酚聚氧乙基醚）、農(nóng)乳700號（烷基酚醛樹脂聚氧乙基 醚）、寧乳36# (苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚）、農(nóng)乳1600# (苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基 醚）、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳33# (烷基芳基 聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盤系列（山梨醇酐單 硬脂酸酯）、吐溫系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、ΑΕ0系列（肪醇醇聚氧乙烯醚） 中的一種或多種。
[0016] 濕潤劑可選擇甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基苯 磺酸鈣、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鈉、洗衣粉、拉開粉中的一種或多種。
[0017] 擴散劑可選擇萘磺酸鹽、聚萘甲醛磺酸鈉鹽、有機硅中的一種或多種。
[0018] 防凍劑可選擇丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0019] 消泡劑可選擇硬脂酸金屬皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一種或多種。
[0020] 防腐劑可選擇苯甲酸鈉、丙酸鈉、對羥基苯甲酸丁酯、富馬酸二甲酯、山梨酸鉀、雙 乙酸鈉中的一種或多種。
[0021] 崩解劑可選擇硫酸銨、尿素、膨潤土、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種 或多種。
[0022] 增稠劑可選擇黃原膠、羥甲基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種 或多種。
[0023] 填料可選擇白碳黑、高嶺土、輕質(zhì)碳酸鈣、滑石、蒙脫土或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤土以及非吸附性鈣質(zhì)土或砂中的一種或多種。
[0024] 本發(fā)明所描述的組合物可以以成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合； 也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0025] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種真菌引起的植物病害，特別適用于防治蔬 菜、果樹、禾谷類作物白粉病和銹病，如黃瓜白粉病、葡萄白粉病、小麥白粉病、小麥條銹病。
[0026] 本發(fā)明的殺菌組合物可以按普通的方法施用，如浸果、灌根、涂抹、噴射、噴霧、撒 粉、散布或發(fā)煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發(fā)生程度而定。
[0027]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；（2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境 污染；（3)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌 產(chǎn)生抗性。
【具體實施方式】
[0028] 為了使本發(fā)明的目的、技術方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例 進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。
[0029] 將不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分進行復配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用過程中成本 和抗性等問題的一項有效措施。不同結(jié)構(gòu)類型的農(nóng)藥有效成分混合后，通常表現(xiàn)出三種作 用類型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試 驗才能知道。復配增效很好的配方，能提高實際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩 抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要手段之一。
[0030] 本發(fā)明組合物對黃瓜白粉病、小麥白粉病等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅 是兩種藥劑作用的簡單相加，這可從以下室內(nèi)毒力測定試驗的結(jié)果中很清楚地看出。
[0031] 生物測定實施例1:吡唑萘菌胺與四氟醚唑復配對黃瓜白粉病菌的室內(nèi)毒力測定
[0032] 試驗對象：黃瓜白粉病菌（Sphaerothecafuliginea(Sch. )Poll)(采自田間野生 黃瓜白粉病菌種，并經(jīng)分離提純）
[0033] 試驗方法：試驗參考中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T1156. 11-2008《農(nóng)藥室內(nèi) 生物測定試驗準則殺菌劑第11部分：防治瓜類白粉病試驗盆裁法》，采用盆裁法測定。
[0034] 播種感病黃瓜品種，盆栽生長至2片4片真葉期備用。吡唑萘菌胺原藥和四氟醚 唑原藥分別用二甲基甲酰胺和丙酮溶解，再用〇. 1 %吐溫-80表面活性劑水溶液稀釋。每處 理3盆，4次重復，將10ml藥液均勻噴灑于葉面至全部潤濕，待藥液自然晾干備用。并設只 含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。藥劑處理后24h，噴霧接種黃瓜白 粉病菌孢子懸浮液。孢子懸浮液的配制過程如下：取長滿白粉病菌黃瓜葉片，用加有少量吐 溫-80表面活性劑的無菌水將孢子洗下，雙層紗布過濾，鏡檢后調(diào)制成lxlO5個孢子/毫升 的懸浮液。接種后置于恒溫室中，在溫度20-24°C條件下培養(yǎng)10天。待空白對照病葉率達 到80%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。