度。
[0027] 抗微生物化合物組合適用于保存在涂覆漆或其它液體涂料組合物之后所得的干 膜涂層。優(yōu)選地，抗微生物組合物是包含本文所揭示抗微生物化合物組合中一或多者的水 性乳膠漆，或由將所述漆涂覆到表面上而產(chǎn)生的干膜涂層。水性乳膠漆是水性液體涂料組 合物，其中所述粘合劑是呈乳膠液形式（即呈分散在全部水中的聚合物粒子形式）的聚合 物。更優(yōu)選的是其中粘合劑含有一或多種丙烯酸聚合物的水性乳膠漆。
[0028] 典型地，控制微生物生長的本發(fā)明抗微生物化合物組合的量是IOOppm到 10,000ppm活性成分。舉例來說，在本發(fā)明中，環(huán)草定加OIT和/或DCOIT以IOOppm到 10, OOOppm的量存在。組合物的抗微生物組合以至少IOOppm并且不超過8, OOOppm，優(yōu) 選地不超過6, OOOppm，優(yōu)選地不超過5, OOOppm，優(yōu)選地不超過4, OOOppm，優(yōu)選地不超過 3, OOOppm，優(yōu)選地不超過2500ppm，并且優(yōu)選地不超過2, OOOppm的量存在。上文所提及的濃 度是在含有抗微生物化合物組合的液體涂料組合物（如漆）中；在干膜涂層中的抗微生物 化合物組合含量將較高。
[0029] 本發(fā)明還涵蓋一種用于在建筑材料中，尤其在干膜涂層中防止微生物生長的方 法，其通過將所主張的抗微生物化合物組合中的任一者并入到材料中來進行。
[0030] 典型地，抗微生物組合物用于抑制藻類和/或真菌的生長。
[0031] 本發(fā)明的組合物含有環(huán)草定與DCOIT或OIT之一。預(yù)期一些實施例可以含有一或 多種額外的抗微生物化合物。
[0032] 以下是本發(fā)明的實例。
[0033] 用于抗微生物測試的樣品制備如下進行：
[0034] 向不含殺生物劑的基于丙烯酸/硅酮的白色戶外漆中后添加含有33%抗微生 物活性成分（環(huán)草定）的漿料，分別得到10000和1000 ppm的總活性成分濃度。向不 含殺生物劑的基于丙烯酸/硅酮的白色戶外漆中后添加 ΚΑΤΗΟΝ? 893Τ(100% 0ΙΤ)和 R0CIMA?200 (20% DC0IT)，分別得到10000和1000 ppm的總活性成分濃度。隨后用不含抗 微生物的基于丙烯酸/硅酮的漆稀釋這些漆，并且混合以制備用于測試的抗微生物化合 物目標(biāo)濃度。所測試的總殺生物劑濃度是125、250、500、1000、2000和5000ppm。在殺生 物劑添加或稀釋之后，用馬力振蕩器（AXEL 75M3372/攪拌器S0-10MI)將漆混合90秒， 直到實現(xiàn)均勻。將含有相同含量的不同抗微生物化合物的漆混合在一起，以便獲得所需 比率的抗微生物化合物。在一天之后，將漆以280 μπι濕膜厚度涂覆到施萊歇爾與舒爾 (Schleicher&Schuell)濾紙上，并且在室溫下在避免直接暴露于日光的情況下干燥3天。 從每一板上切出正方形盤片（1.6cmX 1.6cm)，并且用作用于藻類效力測試的襯底。此樣品 大小在將樣品盤片放置到測試培養(yǎng)板的孔中時允許存在瓊脂邊界。
[0035] 藻類效力測試:
[0036] 根據(jù)修改的ASTM 5589來測試藻類效力，所述修改的ASTM 5589是用于測定各種 涂層（包括漆）對藻類損壞的耐性的標(biāo)準(zhǔn)加速測試方法。為了適應(yīng)高通量篩選，將此方法 從皮氏培養(yǎng)皿（petri dish)縮小到6孔培養(yǎng)板。使用博爾德改性基礎(chǔ)淡水營養(yǎng)液（Bold Modified Basal FreshwaterNutrient Solution)作為生長介質(zhì)。用一對無菌攝子將單個 經(jīng)涂布的濾紙試片放置在瓊脂栓的中心處（在頂部），其中涂漆的表面面向上方。通過混合 相等濃度（lX10 6cfu/ml)和相等體積的以指數(shù)方式生長的藻類培養(yǎng)基來制備藻類接種物。
[0037] 藻類接種物：
[0039] 將含有測試試片的每一個孔用1750 μ 1藻類懸浮液（I X 106cfu/ml)接種，確保全 部表面（漆膜以及環(huán)繞其的瓊脂）均勻覆蓋。將培養(yǎng)板在室溫（21°C -25°C )下在循環(huán)暴 露于光和暗階段的情況下培育三周時間段。
[0040] 在三周培育時間段結(jié)束時，將可見藻類生長與空白樣品（0%抑制）相比較，對樣 品的百分比抑制進行評分。
[0041] 協(xié)同作用指數(shù)計算如下進行。
[0042] 基于F.C.庫爾（F.C. Kull)等人的方法（應(yīng)用微生物學(xué)，第9卷（1961))計算SI。 在此研究中，基于下式用基于由個別抗微生物針對每一微生物測試所展現(xiàn)的抑制性百分比 而選擇的最小抑制濃度來計算SI。
[0043] SI = Qa/QA+Qb/QB
[0044] Qa =摻合物中抗微生物劑A的濃度
[0045] QA =作為唯一殺生物劑的抗微生物劑A的濃度
[0046] Qb =摻合物中抗微生物劑B的濃度
[0047] QB =作為唯一抗微生物的抗微生物劑B的濃度
[0048] 在式中< 1的SI值指示摻合殺生物劑的協(xié)同效應(yīng)存在。
[0049] 注釋：如果所測試的使用最大濃度的任何活性劑并未展現(xiàn)一些抑制，那么此最大 濃度用于計算SI估計值，并且包括小于號（<)以考慮實現(xiàn)目標(biāo)抑制需要較高濃度的活性 劑（環(huán)草定）。最低限度的目標(biāo)抑制設(shè)定為75%，意味著具有至少75%藻類生長抑制的試 片視為通過。
[0050] 以下所列的含有環(huán)草定與OIT或DCOIT之一兩者的組合物是本發(fā)明的實例。
[0051] OIT與環(huán)草定在3周時的測試結(jié)果如下：
[0052] 通過水平彡75 %抑制

[0054] 比率I : 5到5 : 1的OIT+環(huán)草定展現(xiàn)協(xié)同作用。
[0055] DCOIT與環(huán)草定在3周時的測試結(jié)果如下：
[0056] 通過水平彡75 %抑制

[0058] 比率I : 5到5 : 1的DCOIT+環(huán)草定展現(xiàn)協(xié)同作用。
【主權(quán)項】
1. 一種協(xié)同性抗微生物組合物，其包含環(huán)草定（lenacil)與4,5_二氯-2-正辛 基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮之一。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的協(xié)同性抗微生物組合物，其中所述協(xié)同性抗微生物組合物包 含4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，并且其中 所述4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮與環(huán)草定 的重量比是1 : 5到5 : 1。3. -種協(xié)同性抗微生物組合物，其包含環(huán)草定與4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑 啉-3-酮和2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，其中所述4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑 啉-3-酮和2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮與環(huán)草定的重量比是1 : 10到10 : 1。4. 一種在建筑材料中抑制微生物生長或控制其生長的方法，所述方法包含以下步驟： 向所述建筑材料中添加根據(jù)權(quán)利要求2所述的協(xié)同性抗微生物組合物。5. -種涂料組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求1所述的協(xié)同性抗微生物組合物。6. -種涂料組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求2所述的協(xié)同性抗微生物組合物。7. -種干膜，其由包含以下的工藝制成：將一層根據(jù)權(quán)利要求6所述的涂料組合物涂 覆到襯底上和干燥所述涂料組合物或允許所述涂料組合物變干。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種協(xié)同性抗微生物組合物，其含有環(huán)草定與4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮之一。本發(fā)明還提供一種在建筑材料中抑制微生物生長或控制其生長的方法，其通過添加此類協(xié)同性抗微生物組合物來進行。本發(fā)明還提供一種含有此類協(xié)同性抗微生物組合物的涂料組合物和一種由此類涂料組合物制得的干膜。
【IPC分類】A01P1/00, A01N43/54, A01N43/80
【公開號】CN105338814
【申請?zhí)枴緾N201380060172
【發(fā)明人】K·M·唐納利, P·M·A·勒努瓦, L·T·J·維利格
【申請人】羅門哈斯公司, 陶氏環(huán)球技術(shù)有限公司
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2013年11月29日
【公告號】EP2925131A1, US9301528, US20150335019, WO2014085738A1