五個碳原子,和在進(jìn)一 步的實(shí)施方式中,為約一個至約六個碳原子。飽和烷基基團(tuán)的實(shí)例包括但不限于,甲基,乙 基,正丙基,異丙基,2 -甲基丙基,2-甲基丙基,2-甲基丁基,3-甲基丁基, 2-甲基-3-丁基,2, 2-二甲基-1-丙基,2-甲基-1-戊基,3-甲基-1-戊基,4-甲基-1-戊 基,2-甲基-2-戊基,3-甲基-2-戊基,4-甲基-2-戊基,2, 2-二甲基-1-丁基,3, 3-二甲 基-1- 丁基,2-乙基-1- 丁基,丁基,異丁基,仲丁基,叔丁基,正戊基,異戊基,新戊基,和正 己基,和較長烷基,如庚基和辛基。應(yīng)當(dāng)注意,當(dāng)它出現(xiàn)在本申請中時,數(shù)值范圍如" 1至6" 是指給定范圍內(nèi)的每一個整數(shù);例如," 1至6個碳原子"或6"或意味著烷基可 以包括1個碳原子,2個碳原子,3個碳原子,4個碳原子,5個碳原子,和/或6個碳原子,但 是本定義還覆蓋存在其中未指定數(shù)值范圍的術(shù)語"烷基"的情形。
[0046] 本申請中所用的短語"取代烷基"是指本申請中定義的烷基,其中一個或多個(至 多約五個,優(yōu)選至多約三個)氫原子被獨(dú)立選自本申請中定義的取代基團(tuán)的取代基替代。
[0047] 本申請中所用的短語"取代基"和"取代的"是指可以用于替代分子上另一個 基團(tuán)的基團(tuán)。這種基團(tuán)為化學(xué)領(lǐng)域中的技術(shù)人員已知,并且可以包括但不限于,一個或 多個的以下獨(dú)立選擇的基團(tuán)或其指定的子集:鹵素,-CN,-0H,-N02, -N3, = 0, =S,= NH,-S02, -NH2, -C00H,-S(02),硝基烷基,氨基,包括單取代和二取代的氨基,氰酰,異氰酰, 硫代氰酰,異硫代氰酰,胍基(guanidinyl),0-氨基甲酰,N-氨基甲酰,硫代氨基甲酰,脲 基,異脲基,硫脲基,異硫脲基,巰基,磺?;╯ulfanyl),亞磺?;?,磺?;╯ulfonyl),磺 酰胺基(sulfonamidyl),磷?;╬hosphonyl),磷脂?;?,磷酰胺基(phosphoramidyl),二 烷基氨基,二芳基氨基,二芳烷基氨基;及其所保護(hù)的化合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知可以形 成以上取代基的受保護(hù)化合物的保護(hù)基團(tuán),其可以在例如以下參考文獻(xiàn)中得到:Greene和 Wuts,ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis,第三版;JohnWiley&Sons,NewYork, N.Y. (1999),和Kocienski,ProtectiveGroups;ThiemeVerlag,NewYork,N.Y. (1994),將 其全部內(nèi)容并入本申請中,以作參考。
[0048] 本申請中所用的短語"烷氧基"是指基團(tuán)-0-烷基,其中烷基為本申請中所定義。 在一個實(shí)施方式中,烷氧基包括,例如,甲氧基,乙氧基,正丙氧基,異丙氧基,正丁氧基,叔 丁氧基,仲丁氧基,正戊氧基,正己氧基,和1,2-二甲基丁氧基等。烷氧基可為未取代的或 取代的。
[0049] 本申請中所用的短語"環(huán)狀"和"幾元環(huán)"是指任何環(huán)狀結(jié)構(gòu),包括脂環(huán),雜環(huán),芳 族,雜芳族,和多環(huán)稠合或非稠合環(huán)體系,如本申請中所述。術(shù)語"幾元"意味著表示構(gòu)成環(huán) 的骨架原子數(shù)。因此,例如,吡啶,吡喃,和嘧啶為六元環(huán);吡咯,四氫呋喃,和噻吩為五元環(huán)。
[0050] 本申請中所用的短語"芳族"是指具有共軛不飽和(4η+2)π電子體系(其中n為 正整數(shù))(有時稱作離域η電子體系)的環(huán)狀或多環(huán)狀基團(tuán)。
[0051] 本申請中所用的短語"芳基"是指任選取代的,芳族環(huán)狀,烴單價(jià)基團(tuán),其有六個至 約十二個環(huán)原子,優(yōu)選六個至約十個碳原子,包括稠合(fused)(或稠合(condensed))和非 稠合芳族環(huán)。稠合芳族環(huán)基團(tuán)包含兩個至四個稠合環(huán),其中連接的環(huán)為芳族環(huán),并且稠合環(huán) 內(nèi)的其它單個環(huán)可以為環(huán)烷基,環(huán)烯基,環(huán)炔基,雜環(huán)烷基,雜環(huán)烯基,雜環(huán)炔基,芳族,雜芳 族,或其任何組合。單個環(huán)芳基的非限定性實(shí)施例包括苯基;稠合環(huán)芳基,包括萘基,蒽基, 奧基;和非稠合二芳基,包括聯(lián)苯基。
[0052] 本申請中所用的短語"取代芳基"是指芳基,如本申請中所定義,其中一個或多個 (至多約五個,優(yōu)選至多約三個)氫原子由取代基替代,所述取代基獨(dú)立選自本申請中定義 的基團(tuán)(除另外芳基取代基的定義限制的基團(tuán)以外)。
[0053] 本申請中所用的短語"雜芳基"是指任選取代的,芳族環(huán)狀單價(jià)基團(tuán),包含約五 個至約十二個骨架環(huán)原子,優(yōu)選五個至約十個環(huán)原子,并且包括稠合(fused)(或稠合 (condensed))和非稠合芳族環(huán),并且具有一個或多個(一個至十個,優(yōu)選約一個至約四 個)環(huán)原子,所述環(huán)原子選自除碳以外的原子(即,雜原子),例如氧,氮,硫,硒,磷或其組 合。術(shù)語雜芳基包括任選取代的稠合和非稠合雜芳基基團(tuán),其具有至少一個雜原子。稠 合雜芳基基團(tuán)可以包含兩個至四個稠合環(huán),其中連接的環(huán)為雜芳族環(huán),并且稠合環(huán)體系內(nèi) 的其它單個環(huán)可以為脂環(huán),雜環(huán),芳族,雜芳族,或其任何組合。術(shù)語雜芳基還包括具有五 個至約十二個骨架環(huán)原子的稠合和非稠合雜芳基,以及具有五個至約十個骨架環(huán)原子的 那些。雜芳基的實(shí)例包括但不限于,吖啶基,苯并[1,3]二氧雜環(huán)戊二烯,苯并咪唑基,苯 并口引唑基,苯并異嚼唑基,benzokisazolyl,苯并呋喃基,苯并呋咱基(furazanyl),苯并 吡喃基,苯并噻二唑基,苯并噻唑基,苯并[b]噻吩基,苯并苯硫基,苯并噻喃基,苯并三 唑基,苯并噁唑基,咔唑基,咔啉基,苯并吡喃基(chromenyl),噌啉基(cinnolinyl),呋喃 基,呋咱基(furazanyl),呋喃并批陡基(furopyridinyl),呋喃基,咪唑基,Π引唑基,Π引哚 基,吲哚烷基(indolidinyl),吲嗪基(indolizinyl),異苯并呋喃基,異吲哚基,異噁唑基, 異喹啉基,異噻唑基,氫化萘基(naphthylidinyl),萘陡基(naphthyridinyl),噁二唑基, P惡唑基,吩噁嗪基(phenoxazinyl),吩噻嗪基(phenothiazinyl),吩嗪基(phenazinyl), phenoxathiynyl,噻蒽基(thianthrenyl),菲陡基,鄰二氮雜菲基(phenathrolinyl), 2,3-二氮雜萘基&111:11&1&2;[1171),蝶陡基&七61^(1;[1171),嘌呤基&111';[1171),口1^61^(1;[1171, 批唑基(pyrazyl),批唑基(pyrazolyl),批陡基(pyridyl),批陡基(pyridinyl),1? 嗪 基(pyridazinyl),批嗪基,啼陡基(pyrimidinyl),啼陡基(pyrimidyl),批略基,喹唑 啉基,喹啉基(quinolinyl),喹喔啉基,四唑基,噻二唑基,噻唑基,噻吩基,三嗪基,和 (1,2, 3,)-和(1,2, 4)-三唑基等,及其適當(dāng)時的氧化物,例如吡啶基-N-氧化物。
[0054] 本申請中所用的短語"取代雜芳基"是指雜芳基,如本申請中所定義,其中一個或 多個(至多約五個,優(yōu)選至多約三個)氫原子由取代基替代,所述取代基獨(dú)立選自本申請中 定義的基團(tuán)。
[0055] 本申請中所用的短語"離去基團(tuán)"是指具有與其在合成有機(jī)化學(xué)中常規(guī)相關(guān)聯(lián) 的含義的基團(tuán),即,在取代反應(yīng)條件下可替代的原子或基團(tuán)。離去基團(tuán)的實(shí)例包括但不 限于,鹵素、烷烴-或亞芳基磺酰氧基,如甲烷磺酰氧基,乙烷磺酰氧基,硫代甲基,苯磺酰 基氧基,甲苯磺酰氧基,和噻吩氧基,二鹵代膦酰氧基(dihalophosphinoyloxy),任選取 代的芐氧基,異丙氧基,和酰氧基等。在一些實(shí)施方式中,離去基團(tuán)可為HC(0)-C00H或 RC(0)-C00H,其中R為CfC6烷基或取代的CfC6烷基。
[0056] 本申請中所述的本發(fā)明化合物可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標(biāo)準(zhǔn)合成技術(shù)或 使用本領(lǐng)域中已知的方法與本申請中所述的方法的組合來合成。用于合成本申請中所述本 發(fā)明化合物的原料可得自商業(yè)來源,如AldrichChemicalCo. (Milwaukee,Wis·),Sigma ChemicalCo. (St.Louis,Mo.),或可合成原料。本申請所述的化合物,和具有不同取代基的 其它相關(guān)化合物可使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)和材料合成,例如以下中所述:March, AdvancedOrganicChemistry第四版(1992)JohnWiley&Sons,NewYork,N.Y.;Carey和 Sundberg,AdvancedOrganicChemistry第四版,Vols.A(2000)和B(2001)PlenumPress, NewYork,N.Y.,以及Greene和Wuts,ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis,第三版 (1999)JohnWiley&Sons,NewYork,N.Y.(將其全部內(nèi)容并入以作參考)。用于制備本申請 中所述化合物的通常方法可以源自本領(lǐng)域中的已知反應(yīng),并且所述反應(yīng)可以通過使用適當(dāng) 的試劑和條件修改,正如本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到的,用于引入本申請中提供的式中得到 的各種基團(tuán)。例如,本申請所述的化合物可使用各種親電子試劑或親核試劑修改以形成新 的官能團(tuán)或取代基。
[0057] 實(shí)施本發(fā)明涉及使用一種或更多種環(huán)丙烯化合物。如本申請中所用,環(huán)丙烯化合 物為具有下式的任何化合物
[0058]
[0059] 其中R1,R2,R3和R4各自獨(dú)立地選自Η和下式的化學(xué)基團(tuán):
[0060] - (L)-1
[0061] 其中η為0至12的整數(shù)。每個L為二價(jià)基團(tuán)。合適的L基團(tuán)包括例如,包含一個 或多個選自H,B,C,N,0,P,S,Si的原子或其混合物的基團(tuán)。L基團(tuán)內(nèi)的原子可以通過單鍵, 雙鍵,三鍵或其混合鍵相互連接。每個L基團(tuán)可以為線性,支化,環(huán)狀或其組合。在任何一 個R基團(tuán)(即R1,R2,R3和R4中的任何一個)中,雜原子(S卩,不是Η和C的原子)的總數(shù) 為0至6。獨(dú)立地,在任何一個R基團(tuán)中,非氫原子總數(shù)為50或更少。每個Ζ為單價(jià)基團(tuán)。 每個Ζ獨(dú)立選自:氫,鹵素,氰基,硝基,亞硝基,疊氮基,氯酸根,溴酸根,碘酸根,異氰酰,異 腈基(isocyanido),異硫代氰酰,五氟硫代(pentafluorothio),和化學(xué)基團(tuán)G,其中G為3 元至14元環(huán)體系。
[0062] 1?1,妒,妒,和1?4基團(tuán)獨(dú)立地選自合適的基團(tuán)。適用作1? 1,1?2,1?3,和1?4中一個或多個 的基團(tuán)尤其例如,脂族基團(tuán),脂族-氧基,烷基膦酸根(alkylphosphonato)基團(tuán),環(huán)脂族基 團(tuán),環(huán)烷基橫醜基,環(huán)烷基氨<基,雜環(huán)基團(tuán),芳基,雜芳基,鹵素,甲??圭烷基,其它基團(tuán),和其混 合物及組合。適用作R1,R2,R3,和R4中一個或多個的基團(tuán)可以是取代的或未取代的。
[0063] 合適的1^,1?2,1?3,和1?4基團(tuán)尤