一種含乙蒜素的殺菌組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種殺菌組合物，尤其是一種含乙蒜素的殺菌組合物及其防治農(nóng)作物 病害的應(yīng)用，屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 霜霉病是葡萄、黃瓜等作物的重要病害，由真菌中的霜霉菌引起;常見的霜霉病主 要有黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、窩宦霜霉病、煙草霜霉病等。主要是危害作物葉片，在田間種 植密度大、濕度過大、排水不良等情況下易發(fā)病，春秋季節(jié)連續(xù)陰雨天氣時(shí)發(fā)病較重。
[0003]生產(chǎn)上主要采用化學(xué)農(nóng)藥防治霜霉病，目前主要依賴締酷嗎嘟、甲霜靈等常規(guī)藥 劑，運(yùn)些藥劑因長(zhǎng)期使用已產(chǎn)生了不同程度的抗性，防治效果降低。藥劑的大量使用嚴(yán)重的 危害食品安全和環(huán)境安全。
[0004] 乙蒜素，英文通用名稱:ethylicin，是一種高效、低毒、低殘留的有機(jī)硫廣譜內(nèi)吸 型殺菌劑，是中國首創(chuàng)的具有仿生結(jié)構(gòu)的綠色農(nóng)藥，對(duì)黃瓜、棉花等作物的枯萎病、霜霉病 等病害防治效果好，且殘留量低。
[000引將乙蒜素與其它結(jié)構(gòu)類型的藥劑進(jìn)行復(fù)配應(yīng)用，有增效的組合不僅能顯著提高防 效、降低成本，還可W延緩病原菌抗藥性的產(chǎn)生。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于:提供一種適合農(nóng)業(yè)上使用的增效殺菌組合物，并且有助于減 少用藥量、延緩病原菌產(chǎn)生抗性和降低使用成本。
[0007]為克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明人通過大量室內(nèi)生物測(cè)定試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)，意 外發(fā)現(xiàn)乙蒜素和氣晚胺W-定比例復(fù)配后，對(duì)霜霉病等病害具有顯著的增效作用。
[000引氣晚胺，英文通用名稱:fluazinam，化學(xué)名稱:3-氯-N-(3-氧-5-Ξ氣甲基-2-化晚 基)-日，日，日-二氣-2，6-二硝基-p-甲苯胺，分子式:C13H4CI2F6N4O4，氣晚胺為2，6-二硝基苯胺 類化合物，是保護(hù)性殺菌劑，線粒體的氧化憐酷化解偶聯(lián)劑抑制抱子萌發(fā)，菌絲形成、生長(zhǎng) 和抱子形成，有治療和內(nèi)吸的作用，耐雨水沖刷能力較強(qiáng)，殺菌譜廣，對(duì)卵菌類病害有較好 的防效，是一種應(yīng)用比較廣泛的殺菌劑。
[0009]本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種增效殺菌組合物，其特征在于含有有效成分乙蒜素和 氣晚胺，兩者的質(zhì)量比為1:50~50:1，優(yōu)選質(zhì)量比為1:20~20:1，更優(yōu)選質(zhì)量比為1:10~10 :1。
[0010] 本發(fā)明的殺菌組合物中，有效成分的累積質(zhì)量百分含量為5%~85%，其余為助 劑、填料和其它有益于有效成分在膽存和使用中穩(wěn)定W及藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)。
[0011] 本發(fā)明的殺菌組合物可W加工成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型，較好的劑型有乳油、懸 浮劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑或可濕性粉劑。
[0012] 乳油中的其它成分包括溶劑、助溶劑和乳化劑;懸浮劑中的其它成分包括分散劑、 潤(rùn)濕劑、乳化劑、消泡劑、防凍劑、增稠劑、防腐劑和水;水乳劑中的其他成分包括溶劑、乳化 劑、防凍劑、消泡劑和水;微乳劑中的其他成分包括溶劑、助溶劑、乳化劑和水;微囊懸浮劑 中的其他成分包括溶劑、乳化劑、成囊單體、分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑和水;水分散粒 劑中的其它成分包括分散劑、濕潤(rùn)劑、擴(kuò)散劑、崩解劑和填料;可濕性粉劑中的其它成分包 括分散劑、潤(rùn)濕劑、擴(kuò)散劑和填料。W上都是農(nóng)藥制劑中常用或允許使用的輔助成分，并無 特別限定，具體成分和用量根據(jù)配方要求通過簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。例如：
[001引溶劑可選擇異丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酯胺、環(huán)己酬、甲苯、二甲基亞諷、甲醇、 乙醇、Ξ甲基環(huán)乙締酬、N-辛基化咯燒酬、N-甲基化咯燒酬、丙醇、下醇、乙二醇、二乙二醇、 乙二醇甲酸、下酸、乙酸乙醋、植物油中的一種或多種。
[0014] 助溶劑可選擇N-甲基化咯燒酬、二甲基甲酯胺、乙醇、環(huán)己酬、異丙醇、丙乙醇、丙 酬中的一種或多種。
[0015] 乳化劑可選擇農(nóng)乳600#(苯乙基酪聚氧乙締酸）、農(nóng)乳1601#(苯乙基酪聚氧乙締聚 氧丙締酸）、農(nóng)乳500#(十二烷基苯橫酸巧）、0P系列憐酸醋(壬基酪聚氧乙締酸憐酸醋）、600# 憐酸醋(苯基酪聚氧乙基酸憐酸醋）、苯乙締聚氧乙締米硫酸錠鹽、烷基聯(lián)苯酸二橫酸儀鹽、 Ξ乙醇胺鹽、農(nóng)乳400#(苯乙締基甲醒樹脂聚氧乙締酸）、農(nóng)乳700#(烷基酪甲醒樹脂聚氧乙 締酸）、農(nóng)乳36#巧乙基酪甲醒樹脂聚氧乙基酸）、農(nóng)乳1600#(苯乙基酪聚氧乙締酸聚氧丙締 酸）、環(huán)氧乙燒-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、0P系列（壬基酪聚氧乙締酸）、農(nóng)乳33#(烷基芳基聚氧 丙締聚氧乙締酸）、農(nóng)乳34#(烷基芳基聚氧乙締聚氧丙締酸）、司盤系列（山梨醇酢單硬脂酸 醋）、吐溫系列(失水山梨醇脂肪酸醋聚氧乙締酸）、AE0系列(肪醇醇聚氧乙締酸）中的一種 或多種。
[0016]成囊單體可選擇多亞甲基多苯基多異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異 氯酸醋、聚酸多元醇中的一種或多種。
[0017]分散劑可選擇木質(zhì)素橫酸鋼、甲基糞橫酸鋼甲醒縮合物、木質(zhì)素橫酸巧、拉開粉、 十二烷基苯橫酸巧、聚簇酸鹽、烷基苯橫酸巧鹽、烷基酪聚氧乙締酸、脂肪胺聚氧乙締酸、月旨 肪酸聚氧乙締醋、甘油脂肪酸醋聚氧乙締酸中的一種或多種。
[0018]濕潤(rùn)劑可選擇甲基糞橫酸鋼甲醒縮合物、十二烷基硫酸鋼、烷基糞橫酸鋼、烷基苯 橫酸巧、茶枯、皂角粉、蠶沙、無患子粉、月桂醇基硫酸鋼、烷基橫酸鹽、茶枯粉、洗衣粉、拉開 粉中的一種或多種。
[0019]擴(kuò)散劑可選擇糞橫酸鹽、聚糞甲醒橫酸鋼鹽、有機(jī)娃中的一種或多種。
[0020] 防凍劑可選擇丙Ξ醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一種或多種。
[0021] 消泡劑可選擇硬脂酸金屬皂、聚脈、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一種或多種。
[0022] 防腐劑可選擇苯甲酸鋼、丙酸鋼、對(duì)徑基苯甲酸下醋、富馬酸二甲醋、山梨酸鐘、雙 乙酸鋼中的一種或多種。
[0023]崩解劑可選擇硫酸錠、尿素、膨潤(rùn)±、氧化侶、巧樣酸、下二酸、碳酸氨鋼中的一種 或多種。
[0024]增稠劑可選擇黃原膠、徑甲基纖維素、甲基纖維素、娃酸侶儀、膨潤(rùn)±、聚乙締醇中 的一種或多種。
[0025]填料可選擇白碳黑、高嶺±、輕質(zhì)碳酸巧、滑石、蒙脫±或凸凹棒石、浮石、碎磚、海 泡石或膨潤(rùn)及非吸附性巧質(zhì)±或砂中的一種或多種。
[0026]本發(fā)明所描述的組合物可成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合； 也可ww單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需的濃度。
[0027]本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治各種卵菌引起的植物病害，特別適用于防治霜霉 病，施用場(chǎng)所主要為農(nóng)田、果園等。
[0028]本發(fā)明的殺菌組合物可W按普通的方法施用，如灌根、噴射、噴霧、撒粉、散布或發(fā) 煙，其施用量隨天氣情況、作物生育期和病害發(fā)生程度而定。
[0029]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明產(chǎn)生的有益效果為：（1)組合物增效作用明顯，防效與單 劑相比顯著提高；（2)藥效提高后，降低了田間用藥量和使用成本，減少了農(nóng)藥殘留和環(huán)境 污染；（3)組合物由不同作用機(jī)制的有效成分組成，作用位點(diǎn)增加，有利于克服和延緩病菌 產(chǎn)生抗性。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用W下具體實(shí)施例 進(jìn)行說明，但本發(fā)明絕非限于運(yùn)些例子。
[0031] 將不同結(jié)構(gòu)類型、作用方式的農(nóng)藥有效成分進(jìn)行復(fù)配，是目前解決農(nóng)藥單劑使用 過程中成本和抗性等問題的主要措施。復(fù)配后通常表現(xiàn)出Ξ種作用類型，即相加作用、增效 作用和括抗作用。但具體如何作用，無法預(yù)測(cè)，只有通過大量試驗(yàn)才能知道。復(fù)配增效的配 方，能提高實(shí)際防治效果，降低農(nóng)藥使用劑量，有助于延緩抗性的產(chǎn)生，是抗性治理的重要 手段之一。
[0032]本發(fā)明組合物對(duì)葡萄霜霉病等具有明顯的協(xié)同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑作 用的簡(jiǎn)單相加，運(yùn)可從W下室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)的結(jié)果中很清楚地看出。生物測(cè)定實(shí)施例：乙 蒜素和氣晚胺復(fù)配對(duì)葡萄霜霉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)
[0033] 試驗(yàn)對(duì)象：葡萄霜霉病菌(Plasmoparaviticola)
[0034]試驗(yàn)祀標(biāo):采自田間野生葡萄霜霉病菌種，并經(jīng)分離純化，供試品種為紅地球。
[00巧]試驗(yàn)方法：
[0036]先用丙酬溶解原藥，根據(jù)預(yù)備試驗(yàn)的結(jié)果將適量的兩原藥配成若干個(gè)不同配比， 再用丙酬將各處理分別稀釋成若干個(gè)濃度梯度備用。
[0037] 葡萄霜霉病病菌從廣東惠州等葡萄產(chǎn)區(qū)采集，帶回試驗(yàn)室，用自來水沖洗后，將葉 柄插入小瓶?jī)?nèi)，保濕24h(18-22°C)，待新鮮抱子囊產(chǎn)生后，用蒸饋水沖洗，在顯微鏡下用血 球計(jì)數(shù)板配置成1X1〇4個(gè)/mL的抱子懸浮液，供接種用。
[0038]采用葉盤法進(jìn)行毒力試驗(yàn)。紅地球葉片采自公司試驗(yàn)站，先將采集的葉片制備成 直徑為1.5cm的圓形葉盤。藥劑處理時(shí)，每個(gè)濃度隨機(jī)取50個(gè)葉盤，葉盤在藥液中浸泡比，不 加藥劑的處理為空白對(duì)照。浸泡結(jié)束后，葉子正面朝上在吸水紙上驚干，然后正面朝下放入 有保濕濾紙的培養(yǎng)皿中，將配置好的抱子懸浮液接種于葉盤中央，每片葉子接種20uL，然后 置于20°C、1化條件下光暗交替培養(yǎng)，7天后測(cè)量葉盤上的發(fā)病面積，計(jì)算病情指數(shù)及防效。
[0039]根據(jù)病斑面積占葉盤總面積的百分比分級(jí)
[0040]日級(jí):無?。?br>[0041] 1級(jí):病斑面積占整個(gè)葉片面積的5 %W下；
[0042] 3級(jí):病斑面積占整個(gè)葉片面積的6-10% ;
[0043] 5級(jí):病斑面積占整個(gè)葉片面積的11-25% ;
[0044] 7級(jí):病斑面積占整個(gè)葉片面積的26-50%;
[004引9級(jí):病斑面積占整個(gè)葉片面積的50%W上。
[0046]藥效計(jì)算方法：
[0049] W最小二乘法計(jì)算毒力方程和抑制中濃度ECso,依孫云沛法計(jì)算藥劑的毒力指數(shù) 及共毒系數(shù)(CTC)。
[0050] 實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ECsg/供試藥劑ECsg)X100
[0051 ]理論毒力指數(shù)(TTI)=A藥劑毒力指數(shù)X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數(shù)X混 劑中B的百分含量
[00劃共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)測(cè)毒力指數(shù)(ATI)/混劑理論毒力指數(shù)(ΤΤΙ)]Χ100
[0053] 當(dāng)CTC< 80，則組合物表現(xiàn)為括抗作用，當(dāng)80<CTC< 120，則組合物表現(xiàn)為相加作 用，當(dāng)CTC含120，則組合物表現(xiàn)為增效作用。室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果詳見表1。
[0054]表1乙蒜素和氣晚胺復(fù)配對(duì)葡萄霜霉病菌的室內(nèi)毒力測(cè)定試驗(yàn)結(jié)果
[0055]
[0056]
[0057]從表1中結(jié)果可W看出，乙蒜素和氣晚胺在配比1:50~50 :1之間時(shí)，共毒系數(shù) (CTC)均大于120,對(duì)黃瓜霜霉病菌表現(xiàn)為增效作用，尤其在1:10~10:1之間時(shí)，共毒系數(shù)均 大于150,增效作用最明顯。
[0058]本發(fā)明殺菌組合物可W用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)上使用的乳油、懸浮劑、水 乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑、水分散粒劑或可濕性粉劑。W下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例， 僅僅用W解釋本發(fā)明，并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。
[0059] 懸浮劑實(shí)施例