本發(fā)明涉及一種通過金屬離子的作用而將例如食物、或裝飾用的植物復原成綠色的方法或者保持綠色的方法。

背景技術：

植物一旦失去葉綠素中所含的鎂，就會失去綠色褪色成干枯的顏色。將植物浸漬在含有金屬離子的溶液中，通過金屬離子的作用能夠使葉綠素復原成綠色。本發(fā)明的發(fā)明人利用該性質(zhì)開發(fā)了使褪色的植物變綠的技術(參照日本特開2005－160471號公報)。作為復原植物綠色的金屬離子，可使用鐵離子、銅離子、鎂離子、鋅離子等。

如果將植物浸漬在含有鐵離子的溶液中使植物的葉綠素變綠，則成為暗綠色并且也無法使所有植物變?yōu)樽匀簧{(diào)的綠色。關于在含有銅離子的溶液中進行浸漬的方法，因為浸漬在銅離子的溶液中，所以植物的銅含量增多。雖然植物中含有少量銅，但若添加大量的銅在健康方面肯定是不希望看到的。因此，通過銅離子的作用使葉綠素變綠的方法不希望被用在處理食物方面。此外，如果將植物浸漬在鎂的溶液中處理成綠色，則存在已經(jīng)變?yōu)榫G色的葉綠素容易溶解在水中的缺點。因此，如果用該方法來處理例如浸漬在水中出售的副食等，則水中溶有葉綠素變?yōu)榫G色而植物綠色變淺。另外，如果水變?yōu)榫G色，還存在看起來好像與用顏料或染料對植物進行著色后的植物相同的缺點。用鋅離子復原植物綠色的方法能夠?qū)⒑肿兊闹参飶驮蓛?yōu)良色調(diào)的綠色，并且還存在能夠長時間保持綠色的優(yōu)點。

但是，用鋅離子使植物變綠的方法例如使用硫酸鋅、草木灰等來調(diào)整浸漬植物用的溶液。將硫酸鋅、草木灰等放入水中使鋅離子溶解。該方法因為使用作為化學試劑的硫酸鋅、或者使用混有各種成分而很難調(diào)整混合成分的草木灰，所以很難放心地使植物變綠。草木灰因為是焚燒各種植物而制作出來的，所以如果作為原料的植物中含有不希望有的成分，則很難將這些成分除去。

本發(fā)明的發(fā)明人的目的是解決這些缺點，開發(fā)了使植物與含有金屬酵母的酵母液接觸來復原植物綠色或者保持綠色的方法(參照日本特開2006－314300號公報)。

該方法是在酵母液中使用含有Zn的Zn酵母、含有Cu的Cu酵母、含有Fe的Fe酵母、含有Mg的Mg酵母中的任一種或多種。

技術實現(xiàn)要素：

以上方法能夠?qū)⒑肿兊闹参飶驮删G色，并且能夠在處理成綠色的狀態(tài)下長期保存植物。另外，存在使用金屬酵母能夠用安全的方法使植物變綠的特點。

然而，以上方法存在有：已經(jīng)變?yōu)榫G色的植物上附著有酵母特有的氣味兒而酵母味又成為使植物的風味降低的原因的缺點。另外，金屬酵母因為是將葉綠素綠化金屬離子結(jié)合于分子量極大的蛋白而成的，所以很難使金屬穩(wěn)定地溶出到溶液中，為了穩(wěn)定植物使其變?yōu)榫G色需要使用大量的金屬酵母，從而存在原料成本升高的缺點。

本發(fā)明是為了進一步消除上述缺點而開發(fā)的，本發(fā)明的重要目的是提供一種：能夠?qū)⒑肿兊闹参飶驮甚r艷的綠色，并且能夠穩(wěn)定植物而安全且高效地將植物處理成綠色的方法。

本發(fā)明是一種：利用作用于植物葉綠素并處理成綠色的葉綠素綠化金屬來復原植物綠色或者保持綠色的方法，其不是直接使用離子結(jié)合葉綠素綠化金屬而得的金屬酵母等金屬結(jié)合蛋白，而是使金屬酵母等金屬結(jié)合蛋白水解分解為氨基酸，并使葉綠素綠化金屬與該氨基酸離子結(jié)合，制成氨基酸金屬鹽，使植物與溶解該氨基酸金屬鹽而得的有機金屬鹽溶液接觸來復原植物綠色或者使其變綠。

以上方法的特征在于將褐變的植物復原成鮮艷色調(diào)的綠色，并且能夠在處理成綠色的狀態(tài)下長期保存植物，并能夠使其安全地變綠。這是因為以上方法為了使植物變綠而使用有機金屬鹽溶液代替金屬酵母等金屬結(jié)合蛋白，使植物與有機金屬鹽溶液接觸來使其變綠，該有機金屬鹽溶液是：使金屬結(jié)合蛋白水解，離子結(jié)合葉綠素綠化金屬而得到氨基酸金屬鹽，并溶解該氨基酸金屬鹽而制成的。

另外，本發(fā)明也實現(xiàn)了以下特征：因為使用有機金屬鹽溶液，所以使植物安全地變綠，并且植物沒有金屬酵母等酵母味而發(fā)揮著植物本來的風味，同時能夠處理成鮮艷的綠色，其中該有機金屬鹽溶液是：使金屬結(jié)合蛋白水解制成氨基酸金屬鹽，并溶解該氨基酸金屬鹽而得到的。這是因為不利用金 屬酵母等金屬結(jié)合蛋白而使金屬結(jié)合蛋白水解制成氨基酸金屬鹽并使其作用于植物的葉綠素來使其變綠。此外，用該方法被處理成綠色的植物因為處理后沒有酵母味等，所以不需要水洗來除去金屬酵母等，即使簡化：處理成綠色之后的作業(yè)工序，也沒有酵母味等弊病，能夠使風味良好。

此外，以上方法也實現(xiàn)了以下特征：使用安全的金屬酵母等金屬結(jié)合蛋白作為原料，且使各種植物穩(wěn)定，并且能夠用少量的氨基酸金屬鹽高效地變綠。這是因為使金屬結(jié)合蛋白水解，將分子量大的蛋白分解為分子量小的多個氨基酸，并使葉綠素綠化金屬與各氨基酸離子結(jié)合制成氨基酸金屬鹽。即，這是因為溶解氨基酸金屬鹽而成的有機金屬鹽溶液包含大量的離子結(jié)合有葉綠素綠化金屬的氨基酸，由與氨基酸離子結(jié)合的葉綠素綠化金屬大量地釋放金屬離子。因此，關于含有水解金屬結(jié)合蛋白而得的氨基酸金屬鹽的有機金屬鹽溶液，在被大量釋放出來的金屬離子和葉綠素的反應性方面比較優(yōu)良，葉綠素綠化金屬的金屬離子能夠有效地作用于葉綠素而將各種植物處理成鮮艷的綠色。

在本發(fā)明的復原植物綠色或者保持綠色的方法中，可以對作為原料的金屬結(jié)合蛋白使用含有Zn、Cu、Fe、Mg、Se、Mo、Cr、Mn、Ni中的任一種作為葉綠素綠化金屬的金屬酵母或乳酸菌。

在本發(fā)明的復原植物綠色或者保持綠色的方法中，可以使植物接觸的有機金屬鹽溶液的金屬濃度為0.5ppm以上。

在本發(fā)明的復原植物綠色或者保持綠色的方法中，可以使植物接觸的有機金屬鹽溶液的溫度為15℃～100℃。

在本發(fā)明的復原植物綠色或者保持綠色的方法中，可以使植物與有機金屬鹽溶液接觸的時間為1分鐘以上。

在本發(fā)明的復原植物綠色或者保持綠色的方法中，可以對有機金屬鹽溶液使用含有鈣的溶液。

以上方法的特征在于，能夠在不降低口感的情況下將植物處理成綠色。這是因為有機金屬鹽溶液中所含的鈣能夠阻止植物的軟化所導致的植物口感的降低。

具體實施方式

下面，說明本發(fā)明的實施例。其中，以下所示的實施例例示了用于將本 發(fā)明的技術思想進行具體化的方法，本發(fā)明并不將復原植物綠色或者保持綠色的方法限定于下述實施例。

復原植物綠色或者保持綠色的方法是在有機金屬鹽溶液中浸漬植物或者將該有機金屬鹽溶液灑在植物上而使有機金屬鹽溶液與植物接觸，其中該有機金屬鹽溶液是：使將葉綠素綠化金屬與蛋白離子結(jié)合而得的金屬結(jié)合蛋白水解，得到氨基酸金屬鹽，并溶解該氨基酸金屬鹽而制成的。金屬結(jié)合蛋白中所含的葉綠素綠化金屬為Zn、Cu、Fe、Mg、Se、Mo、Cr、Mn、Ni等中的任一種或多種金屬。

水解金屬結(jié)合蛋白而得到的氨基酸的金屬鹽的有機金屬鹽溶液可以使用以下方法：使用鹽酸來水解金屬結(jié)合蛋白的蛋白的鹽酸分解法、用酶來分解蛋白的酶分解法、將蛋白用熱水煮而得到氨基酸的熱水萃取法等現(xiàn)在使用的所有方法、或者今后開發(fā)的水解蛋白的所有方法。酶分解法可以使用蛋白酶等作為水解蛋白的酶。

以下，對利用鹽酸分解法來水解金屬結(jié)合蛋白的方法進行詳細敘述。

鹽酸分解法是：將金屬結(jié)合蛋白混入稀鹽酸的水溶液中制成金屬結(jié)合蛋白和鹽酸的混合液，對該混合液進行加熱來水解金屬結(jié)合蛋白。該方法可以調(diào)整用于原料的金屬結(jié)合蛋白的金屬含有率和稀鹽酸的水溶液的混合比來控制有機金屬鹽溶液的金屬濃度。例如，將金屬含有率為1％的金屬結(jié)合蛋白1重量份和稀鹽酸的水溶液9重量份混合來獲得氨基酸金屬鹽，使含有該氨基酸金屬鹽的有機金屬鹽溶液的金屬含有率為0.1％、即1000ppm。稀鹽酸的水溶液使用能夠水解金屬結(jié)合蛋白的濃度、例如稀釋35％的鹽酸來制成10％的稀鹽酸的水溶液，但與金屬結(jié)合蛋白混合的稀鹽酸的水溶液的稀鹽酸的濃度可以為1％～15％。

稀鹽酸的水溶液中混有金屬結(jié)合蛋白的混合液經(jīng)加熱能夠迅速地水解金屬結(jié)合蛋白。特別是因為將混合液加熱到100℃以上能夠更迅速地水解金屬結(jié)合蛋白，所以放入壓力釜中加熱到100℃以上。在壓力釜中加熱混合液的方法例如將混合液加熱到100℃～130℃、優(yōu)選105℃～125℃。但是，混合液未必要放入壓力釜中加熱到100℃以上，例如加熱到85℃～100℃也能夠水解金屬結(jié)合蛋白。

如果葉綠素綠化金屬被離子結(jié)合于蛋白之后的金屬結(jié)合蛋白被水解，則得到含有離子結(jié)合有葉綠素綠化金屬的氨基酸金屬鹽的有機金屬鹽溶液。得 到的有機金屬鹽溶液因混合的稀鹽酸而顯示強的酸性，所以冷卻后添加氫氧化鈉等pH調(diào)整劑調(diào)整pH，使其為3～6、優(yōu)選4～5而制成有機金屬鹽溶液。

得到的有機金屬鹽溶液添加水來調(diào)整金屬濃度。考慮到使葉綠素變綠的時間、溶液的溫度，將有機金屬鹽溶液的金屬濃度調(diào)整為最佳值。提高接觸的有機金屬鹽溶液的金屬濃度、溫度，可使植物的葉綠素迅速地變?yōu)榫G色。在有機金屬鹽溶液的金屬濃度較低、溫度較低的狀態(tài)下，可以延長有機金屬鹽溶液和植物的接觸時間，使葉綠素變綠。因此，考慮到與植物的接觸時間和溫度，將有機金屬鹽溶液的金屬濃度設定為最佳值。如果有機金屬鹽溶液的金屬濃度過低，則很難使所有植物的葉綠素變綠，所以有機金屬鹽溶液的金屬濃度例如為0.5ppm以上，優(yōu)選為1.5ppm以上，進一步優(yōu)選為2ppm以上。另外，如果有機金屬鹽溶液的金屬濃度過高，則氨基酸金屬鹽的使用量增多而使處理成本升高，所以金屬濃度優(yōu)選為500ppm以下。

通過使植物與像以上那樣調(diào)整了金屬濃度的有機金屬鹽溶液接觸，能夠復原植物綠色或者保持綠色。調(diào)整了金屬濃度的有機金屬鹽溶液可以單獨使用，將植物浸漬在有機金屬鹽溶液中或者將有機金屬鹽溶液灑在植物上使其與植物接觸。但是，在該有機金屬鹽溶液中加入調(diào)味液來調(diào)整金屬濃度，制作出含有規(guī)定的金屬濃度的氨基酸金屬鹽的含有機金屬鹽調(diào)味液，將該含有機金屬鹽調(diào)味液與作為副食的植物一同裝入容器中，由此使植物與有機金屬鹽溶液接觸而復原或保持綠色，并且也能夠給植物調(diào)配味。此處，調(diào)味液是在作為副食的植物中配合用于調(diào)味的調(diào)味料而得到的，例如可使用將醬油和水按規(guī)定的混合比(例如1：4)混合而得的調(diào)味液等。該含有機金屬鹽調(diào)味液通過在有機金屬鹽溶液中加入調(diào)味液，來調(diào)整作為副食的植物的味道，并且利用所含的氨基酸金屬鹽的作用，將植物復原成綠色或者保持綠色。添加了調(diào)味液的含有機金屬鹽調(diào)味液可以調(diào)整金屬濃度的范圍使其成為前述的范圍、即0.5ppm～500ppm。例如可以相對于作為副食的植物100g而向容器中填充50～100g的如上所述那樣被添加了調(diào)味液又被調(diào)整了金屬濃度的含有機金屬鹽調(diào)味液，從而來制成容器裝食品。

此外，植物具有一旦在溶液中浸漬就變軟的性質(zhì)。特別是具有一旦浸漬在被加熱了的有機金屬鹽溶液中就會吸收水分而變軟的性質(zhì)。例如，在有機金屬鹽溶液中添加乳酸鈣等鈣離子能夠防止在溶液中浸漬變軟。鈣離子能夠防止：植物吸收水分而成為溶脹狀態(tài)。考慮植物的種類、浸漬時間、溶液溫 度等將乳酸鈣等鈣的添加量調(diào)整為最佳值。如果增多鈣的添加量，則能夠有效地防止植物變軟。鈣的添加量例如為30～1000ppm，優(yōu)選為100～500ppm，進一步優(yōu)選為150～400ppm。

【實施例1】

將鹽腌而由綠色褪色的副食按以下工序復原成綠色。關于副食，使用蕨菜、山菜、紅薯梗、黃瓜、西蘭花、糖莢豌豆、野澤菜、青梅。將鹽腌的副食浸漬在水中使鹽分濃度為2％以下再使用。

(1)將有機金屬鹽溶液中加入調(diào)味液而得的含有機金屬鹽調(diào)味液和作為副食的植物放入市售容器中復原成綠色的處理

對于有機金屬鹽溶液，使用金屬酵母作為金屬結(jié)合蛋白并將下述的原料混合制成混合液。

鋅酵母……………1kg

稀鹽酸的水溶液……9升

鋅酵母含有10重量％的Zn。

對于稀鹽酸的水溶液，在35％的鹽酸2.57升中混入6.43升的水，使鹽酸濃度為約10％。

將以上的混合液放入壓力釜中，于120℃、加壓狀態(tài)下加熱40分鐘～60分鐘，使金屬結(jié)合蛋白的金屬酵母水解，制成含Zn氨基酸溶液。

從壓力釜中取出并冷卻至45℃，然后，添加NaOH，將pH調(diào)整為4～5，制成含Zn氨基酸溶液。

以上工序中得到的含Zn氨基酸溶液因為在1kg的鋅酵母中混入9升的稀鹽酸的水溶液，所以Zn濃度為鋅酵母的Zn含有率10％的1/10、即1％、10000ppm。

使用Cu的含有率為5％的銅酵母代替鋅酵母，除此以外，以相同的方法，制備Cu的含有率為5000ppm的含Cu氨基酸溶液。

在用以上方法得到的含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液中添加調(diào)味液，調(diào)整Zn濃度和Cu濃度而制成含有機金屬鹽調(diào)味液。實施例1中，針對150g的副食，加入90g的含有機金屬鹽調(diào)味液進行調(diào)整，使得相對于包含副食的整體重量而言，Zn濃度為20ppm，Cu濃度為15ppm。

在前述的含Zn氨基酸溶液(Zn濃度10000ppm)0.48g和含Cu氨基酸溶液(Cu濃度5000ppm)0.72g中加入調(diào)味液(鹽分濃度為約2％)90g，制成含有機金屬鹽調(diào)味液，其中該調(diào)味液(鹽分濃度為約2％)是將醬油用水稀釋至5倍而得到的。該含有機金屬鹽調(diào)味液的Zn濃度為53ppm，Cu濃度為40ppm。

此外，在該含有機金屬鹽調(diào)味液中添加0.05重量％的維生素C、0.1重量％的鈣而制成含有Zn、Cu、維生素C及鈣的含有機金屬鹽調(diào)味液。

將以上含有機金屬鹽調(diào)味液與副食一同填充到由透明的塑料片材形成的透明袋的市售容器中。在市售容器中，相對于150g的副食，填充90g的含有機金屬鹽調(diào)味液。在該狀態(tài)下，包含副食的市售容器的內(nèi)容物整體的重量為240g，相對于市售容器的內(nèi)容物整體，Zn濃度為20ppm，Cu濃度為15ppm。

從容器中排出空氣并密封后，在85℃～100℃的熱水中浸漬30分鐘～40分鐘而復原綠色，并且對副食進行了殺菌。

用以上方法填充到市售容器中的副食無需冷藏或冷凍保存，另外，也無需加熱，在山形地區(qū)，于常溫保存1年半不會失去作為副食的口感，被保存成自然且食品本來的綠色。

【實施例2】

將填充到市售容器中的含有機金屬鹽調(diào)味液的Cu濃度設為40ppm、Zn濃度設為0ppm，除此以外，與實施例1同樣地將植物制成綠色副食的容器裝綠色食品。該實施例中變綠的副食與實施例1同樣地不開封時于常溫保存1年半不會失去作為副食的口感，被保存成自然且食品本來的綠色。

【實施例3】

將植物設為滑溜的莼菜，將含有機金屬鹽調(diào)味液的Cu濃度設為160ppm、Zn濃度設為53ppm，除此以外，與實施例1同樣地能夠?qū)⒒锏妮徊颂畛涞绞惺廴萜髦芯G色保存。該莼菜填充到密封的市售容器中于常溫保存1年半，開封時，沒有腐食，并且不會失去作為莼菜的滑溜及口感，被保存成自然的綠色。

【實施例4】

將副食定為裙帶菜根、裙帶菜、海帶、納豆海帶的海草，除此以外，與 實施例1同樣地使海草變綠。其中，使用的海草使用干燥品，并使用在熱水中短時間浸漬就變綠的產(chǎn)品。該實施例中得到的海草與實施例1同樣地不開封時于常溫保存1年半不會腐食，另外，不會失去口感，被保存成自然的綠色。

【實施例5】

對于變綠的植物，使用與實施例1相同的副食，關于有機金屬鹽溶液，使用了：在將含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液混合而得的物質(zhì)中添加水來調(diào)整Zn濃度為53ppm、Cu濃度為40ppm的有機金屬鹽溶液，將有機金屬鹽溶液加熱到90℃，并浸漬副食，使其變綠。該方法中，副食在有機金屬鹽溶液中浸漬5分鐘～15分鐘后，復原成綠色。復原成綠色的副食從有機金屬鹽溶液中取出冷卻后，能夠與調(diào)味液一同裝入玻璃或透明塑料膜的市售容器中進行市售。此外，從該容器中排出空氣并密封后，也可以在85℃～100℃的熱水中浸漬30分鐘～40分鐘，對副食進行殺菌。

【實施例6】

如下所述處理褐變的竹筷子使其復原竹子的綠色。

(1)在有機金屬鹽溶液中浸漬竹筷子而復原成綠色

關于有機金屬鹽溶液，使用了：在將含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液混合而得的物質(zhì)中添加水來調(diào)整Zn濃度為50ppm、Cu濃度為50ppm的有機金屬鹽溶液。

將有機金屬鹽溶液加熱到80℃，并浸漬竹筷子，進行15分鐘～25分鐘浸漬而使其變綠后，從有機金屬鹽溶液中取出進行干燥。

【實施例7】

如下所述處理用于櫻葉糕的褐變的櫻樹葉使其復原成綠色。

(1)在有機金屬鹽溶液中浸漬櫻樹葉使其復原成綠色

關于有機金屬鹽溶液，使用了：在將含Zn氨基酸溶液和含Cu氨基酸溶液混合而得的物質(zhì)中添加水來調(diào)整Zn濃度為10ppm、Cu濃度為5ppm的有機金屬鹽溶液。

將該有機金屬鹽溶液加熱到80℃，并浸漬櫻樹葉，進行5分鐘～10分鐘浸漬后，將櫻樹葉從有機金屬鹽溶液中取出。用該方法處理的櫻樹葉即使 經(jīng)過30天后，綠色也不會退去。

以上實施例使用金屬酵母作為金屬結(jié)合蛋白，但可以使用乳酸菌等離子結(jié)合有葉綠素綠化金屬的所有蛋白代替金屬酵母作為金屬結(jié)合蛋白，將乳酸菌等金屬結(jié)合蛋白與金屬酵母同樣地可以利用以下方法制成氨基酸金屬鹽：使用鹽酸來水解蛋白的鹽酸分解法、用酶來分解蛋白的酶分解法、將蛋白用熱水煮而得到氨基酸的熱水萃取法等現(xiàn)在已經(jīng)使用的所有方法或者今后開發(fā)的水解蛋白的所有方法。

另外，以上實施例使用了含有Zn的氨基酸金屬鹽、含有Cu的氨基酸金屬鹽作為有機金屬鹽溶液，但本發(fā)明可以代替這些氨基酸金屬鹽或者除這些氨基酸金屬鹽以外使用含有Fe的氨基酸金屬鹽、含有Mg的氨基酸金屬鹽、含有Se的氨基酸金屬鹽、含有Mo的氨基酸金屬鹽、含有Cr的氨基酸金屬鹽、含有Mn的氨基酸金屬鹽、含有Ni的氨基酸金屬鹽中的任一種，來使褪色的植物變綠。有機金屬鹽溶液可以添加含有不同金屬的多種氨基酸金屬鹽，另外，也可以添加金屬離子。添加了氨基酸金屬鹽和金屬離子的有機金屬鹽溶液因為能夠通過氨基酸金屬鹽的作用而使植物變綠，所以可以降低金屬離子的濃度，使植物變?yōu)樽匀坏木G色。

此外，以上實施例例示了復原褐變的植物的綠色的方法。但是，本發(fā)明的方法不是處理綠色褐變的植物，而是處理呈現(xiàn)綠色的植物，來防止綠色褪色。這是因為通過在植物中添加鋅能夠防止植物的葉綠素中所含的鎂失去而褐變。

工業(yè)上的可利用性

本發(fā)明安全地穩(wěn)定蔬菜、海草等以自然的綠色制成商品價值高的蔬菜、海草而提供給消費者。