用于飲料、食品和藥物組合物的紅色著色劑的制作方法
【專利說明】用于飲料、食品和藥物組合物的紅色著色劑
[0001] 本發(fā)明涉及紫松果黃素制劑作為用于飲料、食品或藥物組合物的著色劑的用途、 含有作為著色劑的紫松果黃素的制劑本身及其制造方法和由作為著色劑的含有紫松果黃 素的制劑著色的飲料、食品或藥物組合物。本發(fā)明還涉及紫松果黃素用作著色劑的用途，特 別是用于飲料、食品或藥物組合物的用途。
[0002] 紫松果黃素(式I的化合物)可通過化學(xué)合成或通過發(fā)酵從天然來源獲得。天然來 源可以是針葉樹，如歐洲紅豆杉或Aloa屬的植物（見例如，Merzlyak等人的，Photochem Photobiol Sci (光化學(xué)光生物學(xué)科學(xué)），2005，4，333-340)?；瘜W(xué)合成為例如，在EP-A077439 和EP-A085763中所述。
[0003]
[0004] 如本文所使用的術(shù)語"紫松果黃素"不僅包含(全-E)-異構(gòu)體，還包含其單_、低聚_ 或高聚(Z)-異構(gòu)體。
[0005] 人們對用"天然"的著色劑替換在食品和飲料中目前使用的人工偶氮染料的需求 日益增加。因此，根據(jù)本發(fā)明的制劑和飲料、食品和藥物組合物不含有任何人工偶氮染料。 此外，理想的是這種含有天然著色劑的飲料和食品的顏色與含有人工偶氮染料的飲料和食 品的顏色相同或幾乎相同。因此，這種飲料和食品的顏色外觀應(yīng)保持不變。
[0006] 直到現(xiàn)在為止，沒有發(fā)現(xiàn)賦予飲料、食品和藥物組合物強(qiáng)烈紅色并且不是動(dòng)物源 性的替代。此外，本發(fā)明的目的還包括提供用于制造制劑的簡單方法，其可用于按工業(yè)規(guī)模 生產(chǎn)大量的這種制劑。
[0007] 根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包括被嵌入/包含在保護(hù)性水膠體的基質(zhì)中的紫松果黃素 的制劑可被用于將紅色賦予飲料和食品，如甜味產(chǎn)品和乳制品，以及藥物組合物，如片劑和 膠囊。該用途表示本發(fā)明的一個(gè)方面。
[0008] 作為進(jìn)一步的方面，本發(fā)明包括含有該制劑的飲料、食品或藥物組合物，該制劑包 括以足以賦予該飲料、食品或藥物組合物以及制劑本身紅色的量嵌入/包含在保護(hù)性水膠 體的基質(zhì)中的紫松果黃素。
[0009] 優(yōu)選地，如果該制劑與水混合以使混合物含有1至20ppm、優(yōu)選為5至1 Oppm的紫松 果黃素，本發(fā)明的紫松果黃素制劑的色調(diào)則處于30至45的范圍內(nèi)，優(yōu)選為在35至45的范圍 內(nèi)，更優(yōu)選為在35至40的范圍內(nèi)。在該濃度上，與水的混合物看起來為紅色。
[0010] 為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，優(yōu)選使用包括被嵌入0SA淀粉的基質(zhì)中的紫松果黃素的 制劑，即在制備期間將其加入待著色的飲料、食品或藥物組合物或者以其他方式包含在飲 料、食品或藥物組合物中，且這種制劑如上所述被包括在本發(fā)明中。
[0011] 包括被嵌入保護(hù)性水膠體基質(zhì)中的紫松果黃素的制劑可以是固體或液體制劑。優(yōu) 選地，紫松果黃素被用作固體水分散性制劑。含有紫松果黃素的液體制劑可以是紫松果黃 素的穩(wěn)定的水分散體。
[0012] 本發(fā)明的制劑優(yōu)選為固體粉末制劑，其中所含有的（總）紫松果黃素被精細(xì)地分散 在保護(hù)性水膠體的基質(zhì)中。在這種制劑中，基于制劑的總重量，紫松果黃素的總量合適地為 0.1-30重量％。被用作基質(zhì)或載體的保護(hù)性水膠體可以是碳水化合物、改性碳水化合物、蛋 白質(zhì)、改性蛋白質(zhì)或這些中的兩種或多種的任意混合物。
[0013] 優(yōu)選地，本發(fā)明制劑的制備按下述方式進(jìn)行：
[0014] a)在可選地含有脂溶性抗氧化劑和/或油的與水不混溶的有機(jī)溶劑中形成紫松果 黃素的懸浮液，
[0015] b)將步驟a)的懸浮液送至熱交換器中并將該懸浮液加熱至100-250°c，其中在熱 交換器中的停留時(shí)間小于5秒，
[0016] c)在20_100°C范圍中的溫度下快速地將步驟b)的溶液與可選地含有穩(wěn)定劑的保 護(hù)性水膠體的水溶液混合，
[0017] d)移除有機(jī)溶劑，以及
[0018] e)將步驟d)的分散體轉(zhuǎn)換成粉末制劑。
[0019] 術(shù)語"精細(xì)地分散"表示在本發(fā)明的范圍內(nèi)的粒度小于1.5微米，優(yōu)選為小于1微 米，更優(yōu)選為小于0.4微米。
[0020] 因此，本發(fā)明的制劑可通過以下方法進(jìn)行制備，該方法包括在保護(hù)性水膠體的水 性或膠體溶液且可選地為一個(gè)或多個(gè)水溶性賦形劑和/或佐劑，紫松果黃素的溶液或分散 體且可選地為在甘油三酯或有機(jī)溶劑中的一個(gè)或多個(gè)脂溶性賦形劑和/或佐劑，或在甘油 三酯和有機(jī)溶劑二者的混合物中進(jìn)行均化，且如果需要的話，將如此獲得的分散體轉(zhuǎn)換成 固體組合物。整個(gè)方法通常可按下列方式實(shí)現(xiàn)：
[0021] 將保護(hù)性水膠體和任何可選存在的水溶性賦形劑和/或佐劑溶解在水中，從而得 到水性基質(zhì)溶液。在單獨(dú)的步驟中，紫松果黃素和任何可選存在的脂溶性賦形劑和/或佐劑 溶解或懸浮在甘油三酯和/或有機(jī)溶劑中。隨后將紫松果黃素的溶液或懸浮液加入水性基 質(zhì)溶液中，并對混合物進(jìn)行均化，從而獲得水相中的紫松果黃素的精細(xì)分散體。最后，如果 需要的話，則將分散體轉(zhuǎn)換成固體制劑。
[0022] 用于制備制劑的方法表示本發(fā)明的另外一個(gè)方面。
[0023] 在上面和進(jìn)一步的有關(guān)含有作為著色劑的紫松果黃素的本發(fā)明的制劑及其制備 的描述中，表達(dá)"基質(zhì)"表示除了水或另一種溶劑和作為抗氧化劑和抗微生物劑的這種功能 成分外的材料環(huán)境，紫松果黃素著色劑被(最終)分散或更特別地被封裝在其中；在許多情 況下，其與表達(dá)"載體"是同義詞。在形成固體水分散形式的情況下，其是含有紫松果黃素的 固體制劑的一部分，其精細(xì)地分散在其中且當(dāng)把組合物添加至其中時(shí)溶解于水中，紫松果 黃素隨后則均勻地分散在水性介質(zhì)中。
[0024] 對于均化的常規(guī)技術(shù)而言，可應(yīng)用如高壓均化、高剪切乳化(轉(zhuǎn)子-定子系統(tǒng))或微 粉化等技術(shù)。在例如EP-A1008380中公開了用于制備用于飲料和食品中的類胡蘿卜素組合物 的其他技術(shù)，且可采用所有這樣的技術(shù)。
[0025] 如此得到的分散體為水包油型分散體，其可使用任何常規(guī)技術(shù)，如噴霧干燥、與流 化床造粒相組合的噴霧干燥(后一個(gè)技術(shù)通常被稱為流化床噴霧干燥或FSD)或通過粉末捕 獲技術(shù)被轉(zhuǎn)換成固體制劑，在粉末捕獲技術(shù)中噴出的乳液液滴被捕獲在吸收劑(如玉米淀 粉)的床中，且隨后進(jìn)行干燥。
[0026] -個(gè)用于制備本發(fā)明的制劑的優(yōu)選程序包括制備在甘油三酯例如植物油或脂肪 以及可選地有機(jī)溶劑(例如，氯化烴）中的紫松果黃素和油溶性抗氧化劑的溶液或分散體； 對所產(chǎn)生的由保護(hù)性水膠體和可選的水溶性抗氧化劑制備的水溶液中的油基溶液或分散 體進(jìn)行乳化;如果需要的話，則通過例如蒸發(fā)從乳液移除有機(jī)溶劑;按本身已知的方式干燥 乳液，例如，通過將其噴射至流化淀粉床中；以及最終分離干燥的顆粒，通過例如過篩。
[0027] 上述保護(hù)性水膠體為充當(dāng)基質(zhì)或載體材料并向紫松果黃素起保護(hù)作用的水溶性 聚合物物質(zhì)。一般來說，保護(hù)性水膠體的特性為表面活性，憑借該表面活性，其穩(wěn)定了其中 存在有紫松果黃素著色劑的乳液或懸浮液。
[0028] 可存在于本發(fā)明的制劑中及用于制備本發(fā)明的制劑的保護(hù)性水膠體或載體例如 且更特別地為多糖膠，例如，阿拉伯膠;阿拉伯樹膠;茄替膠;改性食用淀粉，例如，辛烯基琥 珀酸淀粉鈉;果膠，例如，甜菜果膠;麥芽糖糊精;蛋白質(zhì)，例如，明膠，特別是魚、豬、家禽或 牛明膠，植物蛋白或乳蛋白；木質(zhì)素磺酸鹽;或這些物質(zhì)的任意混合物。
[0029] 植物蛋白的實(shí)例為可能已被化學(xué)改性或純化的豌豆蛋白、大豆蛋白和大米蛋白。
[0030] 優(yōu)選地，保護(hù)性水膠體選自包括魚明膠、改性食用淀粉、木質(zhì)素磺酸鹽、阿拉伯膠、 茄替膠、豌豆蛋白、大豆蛋白、大米蛋白及其任意混合物的組，其中源于該組的非動(dòng)物源性 的保護(hù)性水膠體是特別優(yōu)選的。
[0031] 更優(yōu)選地，改性食用淀粉且甚至更優(yōu)選的如下面所限定的辛烯基琥珀酸淀粉鈉被 用作保護(hù)性水膠體或載體。
[0032] 改性食用淀粉是已通過已知的方法進(jìn)行化學(xué)改性以具有向其提供親水性和親脂 性部分的化學(xué)結(jié)構(gòu)的食用淀粉。優(yōu)選地，改性食用淀粉具有作為其結(jié)構(gòu)的一部分的長烴鏈 (優(yōu)選為C5-C18)。
[0033] 優(yōu)選地，使用至少一種改性食用淀粉制造本發(fā)明的制劑，但也可在一種制劑中使 用兩種或多種不同改性食用淀粉的混合物。
[0034] 淀粉是親水性的且因此不具有乳化能力。然而，改性食用淀粉是由通過已知的化 學(xué)方法用疏水部分進(jìn)行取代的淀粉制成的。例如，淀粉可以用環(huán)二羧酸酐(如琥珀酸酐)進(jìn) 行處理并以經(jīng)鏈取代（見0 ? B .Wurzburg (編輯），Modified Starches: Properties and Uses，CRC Press, Inc.Boca Rato