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      可溶性固體結(jié)構(gòu)體形式的組合物的制作方法

      文檔序號:11140413閱讀:664來源:國知局
      本發(fā)明涉及可溶性固體結(jié)構(gòu)體形式的組合物。使用某些聚合物形成可溶性固體結(jié)構(gòu)體,所述聚合物使得所述結(jié)構(gòu)體能夠適于實(shí)施它們的預(yù)期用途,并且能夠有益于制備條件。
      背景技術(shù)
      :當(dāng)前市場上的許多個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、織物護(hù)理產(chǎn)品和其它消費(fèi)產(chǎn)品以液體形式出售。當(dāng)廣泛使用時(shí),液體產(chǎn)品在包裝、儲存、運(yùn)輸和使用便利性方面通常存在折衷。液體消費(fèi)產(chǎn)品通常以瓶形式出售,這增加了成本以及包裝廢棄物,所述包裝廢棄物很多終結(jié)于垃圾掩埋場中。已經(jīng)公開了可溶性固體產(chǎn)品,所述產(chǎn)品包含水溶性聚合物結(jié)構(gòu)劑和表面活性劑或其它成分。雖然現(xiàn)有的可溶性產(chǎn)品向最終使用者提供良好的性能有益效果,但是制備它們的方法可具有達(dá)不到最佳的成本、生產(chǎn)率、和/或產(chǎn)品波動參數(shù)。因此,仍需要適于實(shí)施它們的預(yù)期用途并且可在期望的成本和速率參數(shù)內(nèi)制得的可溶性固體結(jié)構(gòu)。另外,希望改善固體產(chǎn)品的溶解特性以有利于改善消費(fèi)者滿意度。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:一種可溶性多孔固體形式的結(jié)構(gòu)體,所述結(jié)構(gòu)體包含:(a)約1重量%至約95重量%的表面活性劑;和(b)約5重量%至約50重量%的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,其中所述共聚物包含不超過約84%的醇單元。一種為開孔泡沫的可溶性多孔固體形式的結(jié)構(gòu)體,所述結(jié)構(gòu)體包含:(a)約1重量%至約75重量%的表面活性劑;和(b)約10重量%至約50重量%的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,其中所述共聚物包含不超過約84%的醇單元;其中所述泡沫結(jié)構(gòu)體具有約80%至約100%的開孔百分比。一種包含多根纖維的可溶性多孔固體形式的結(jié)構(gòu)體,所述結(jié)構(gòu)體包含:(1)約1重量%至約95重量%表面活性劑;和(2)約5重量%至約50重量%的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,其中所述共聚物包含不超過約84%的醇單元。一種制備為開孔泡沫的可溶性多孔固體形式的結(jié)構(gòu)體的方法,所述方法包括以下步驟:(a)制備預(yù)混物,所述預(yù)混物包含(1)約1重量%至約75重量%的表面活性劑,(2)約0.1重量%至約25重量%的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,(3)不超過約60重量%的水,和(4)任選地約0.1重量%至約25重量%的增塑劑;其中所述預(yù)混物:(i)在70℃下具有約1000cps至約100,000cps的粘度,并且(ii)被加熱至約60℃至約100℃范圍內(nèi)的溫度;(2)通過將氣體引入到所述預(yù)混物中,將所述預(yù)混物充氣,以形成充過氣的濕混合物,其中所述充過氣的濕混合物包含:(i)約0.15至約0.65g/ml的密度,和(ii)約5至約100微米直徑的氣泡;(3)將充過氣的濕混合物投入到模具內(nèi)的單獨(dú)腔內(nèi),或作為連續(xù)片投入;以及(4)通過施加能量加熱充過氣的濕混合物并且蒸發(fā)水,將充過氣的濕混合物干燥,以提供結(jié)構(gòu)體;其中所述結(jié)構(gòu)體具有約70%至約100%的開孔百分比。一種制備包含顯著量纖維的可溶性多孔固體形式的結(jié)構(gòu)體的方法,所述方法包括以下步驟:(a)制備加工混合物,所述加工混合物包含一種或多種乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物;一種或多種表面活性劑;和不超過約60重量%的水;其中所述加工混合物在70℃下具有約5,000厘泊至約150,000厘泊的粘度;(b)經(jīng)由流體膜原纖化法,將所述加工混合物原纖化成纖維,所述流體膜原纖化法包括使第一增壓氣體流朝向加工混合物液體膜,以形成纖維;(c)經(jīng)由第二增壓氣體流至少部分干燥加工混合物的纖維;(d)將部分干燥的纖維沉積在表面上以形成部分干燥的纖維幅材結(jié)構(gòu)體的幅材;以及(e)將部分干燥的纖維幅材結(jié)構(gòu)體干燥至期望的最終含水量。附圖說明圖1為適于制備根據(jù)本發(fā)明所述的纖維的設(shè)備的示意圖。圖2為適于紡絲根據(jù)本發(fā)明所述的纖維的模具的示意圖。具體實(shí)施方式定義如本文所用,構(gòu)成結(jié)構(gòu)體的纖維的“平均直徑”計(jì)算為所測樣本中所有可溶性纖維的算術(shù)平均直徑。通過將直徑的統(tǒng)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)偏差除以所測樣本中所有纖維的平均直徑,計(jì)算纖維直徑的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。測定纖維直徑的方法稍后描述于本公開中。如本文所用,“可溶性”是指結(jié)構(gòu)體符合本文所述的手動溶解值。由手動溶解方法測得,所述結(jié)構(gòu)體具有約1至約30個(gè)行程,在一個(gè)實(shí)施方案中約2至約25個(gè)行程,在另一個(gè)實(shí)施方案中約3至約20個(gè)行程,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約4至約15個(gè)行程的手動溶解值。如本文所用,“柔性”是指所述結(jié)構(gòu)體符合本文所述的最大力距離值。如本文所用,“開孔泡沫”是指限定空間或孔網(wǎng)絡(luò)的包含聚合物的固體連通基質(zhì),所述空間或孔包含氣體,通常為如空氣的氣體,在干燥過程期間泡沫結(jié)構(gòu)不會崩塌,從而保持固體物理強(qiáng)度和粘結(jié)性。所述結(jié)構(gòu)的互連性可由星體積、結(jié)構(gòu)模型指數(shù)(SMI)和百分比開孔含量來描述。如本文所用,“多孔”是指所述結(jié)構(gòu)體具有由微觀復(fù)雜三維構(gòu)型提供的空間、空隙或間隙(本文一般稱為“孔”),提供液體可流動通過的槽道、路徑或通道。如本文所用,“孔隙率”和“孔隙率百分比”互換使用,并且各自是指結(jié)構(gòu)體空隙體積的量度,并且計(jì)算為[1–([結(jié)構(gòu)體基重]/[結(jié)構(gòu)體厚度×大體積干燥材料密度])]×100%調(diào)整單位,使得它們抵消并且乘以100%,以提供孔隙率百分比。本文結(jié)構(gòu)體可被稱為“所述結(jié)構(gòu)體”或“所述可溶性結(jié)構(gòu)體”。如本文所用,“乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物”(和“共聚物”,參考使用時(shí))是指具有以下結(jié)構(gòu)(I)的聚合物:在結(jié)構(gòu)(I)中,m和n是整數(shù),使得所述共聚物具有本文所述的聚合度和醇百分比特征。為了清楚起見,術(shù)語“共聚物”的該使用旨在表達(dá),部分水解的本發(fā)明聚乙酸乙烯酯包含乙烯醇和乙酸乙烯酯單元。如下所述,與乙酸乙烯酯和乙烯醇單體單元的聚合(部分歸因于乙烯醇的不穩(wěn)定性)不同,通常通過將乙酸乙烯酯單體聚合,然后將一些乙酸酯基團(tuán)水解成醇基團(tuán),制備所述共聚物。如本文所用,當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí),包括“一個(gè)”和“一種”的冠詞被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書保護(hù)的或根據(jù)權(quán)利要求書所述的物質(zhì)。如本文所用,術(shù)語“包括”、“包含”、和“含有”旨在是非限制性的。本申請測試方法部分中所公開的方法應(yīng)被用于確定申請人發(fā)明的參數(shù)的相應(yīng)值,包括下文可溶性結(jié)構(gòu)體–物理特征部分中所述的那些。除非另外指明,所有百分比和比率均按重量計(jì)。除非另外指明,所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)。應(yīng)當(dāng)理解,在本說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一更低數(shù)值限度,如同此類更低數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度,如同此類更高數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括落在此類更寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄數(shù)值范圍,如同此類更窄數(shù)值范圍在本文中被明確地表示。I.可溶性結(jié)構(gòu)體–物理特征本發(fā)明結(jié)構(gòu)體為可溶性多孔固體組合物形式,其中孔隙率允許液體(例如水)在使用期間流動,使得所述固體組合物易于溶解,以提供期望的消費(fèi)者體驗(yàn)。所述結(jié)構(gòu)體的多孔性質(zhì)可以多種方式獲得,包括例如形成開孔泡沫或形成纖維結(jié)構(gòu)。在一個(gè)實(shí)施方案中,可溶性固體結(jié)構(gòu)的孔隙率百分比為至少約25%,在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約50%,在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約60%,在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約70%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約80%。在一個(gè)實(shí)施方案中,可溶性固體結(jié)構(gòu)的孔隙率不超過約99%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不超過約98%,在另一個(gè)實(shí)施方案中不超過約95%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中不超過約90%。根據(jù)上文“孔隙率”定義中描述的方法,測定結(jié)構(gòu)體的孔隙率??蛇m應(yīng)有效孔尺寸范圍。結(jié)構(gòu)體橫截面上的孔尺寸分布可以是對稱或非對稱的。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體將是柔性的,并且具有約6mm至約30mm的最大力距離值。在另一個(gè)實(shí)施方案中,最大力距離值為約7mm至約25mm,在另一個(gè)實(shí)施方案中為約8mm至約20mm,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中為約9mm至約15mm。在一個(gè)方面,所述結(jié)構(gòu)體可由其比表面積表征。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體具有約0.03m2/g至約0.25m2/g,在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.035m2/g至約0.22m2/g,在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.04m2/g至約0.19m2/g,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.045m2/g至約0.16m2/g的比表面積。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體是墊、條或帶形式的平坦柔性基質(zhì),并且經(jīng)由下文方法測量,具有約0.5mm至約10mm,在一個(gè)實(shí)施方案中約1mm至約9mm,在另一個(gè)實(shí)施方案中約2mm至約8mm,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約3mm至約7mm的厚度。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體是具有約5mm至約6.5mm厚度的片。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將兩個(gè)或多個(gè)片組合以形成具有約5mm至約10mm厚度的結(jié)構(gòu)體。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體具有約200g/m2至約2,000g/m2,在另一個(gè)實(shí)施方案中約400g/m2至約1,200g/m2,在另一個(gè)實(shí)施方案中約600g/m2至約2,000g/m2,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約700g/m2至約1,500g/m2的基重。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體具有約0.08g/cm3至約0.30g/cm3,在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.10g/cm3至約0.25g/cm3,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約0.12g/cm3至約0.20g/cm3的干燥密度。就開孔泡沫結(jié)構(gòu)體而言,所述結(jié)構(gòu)體具有孔壁厚。所述結(jié)構(gòu)體在一個(gè)實(shí)施方案中具有約15微米至約55微米,在另一個(gè)實(shí)施方案中約20微米至約45微米,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約25微米至約35微米的孔壁厚。就開孔泡沫結(jié)構(gòu)體而言,所述結(jié)構(gòu)體在一個(gè)實(shí)施方案中具有約1mm3至約90mm3,在另一個(gè)實(shí)施方案中約5mm3至約80mm3,在另一個(gè)實(shí)施方案中約10mm3至約70mm3,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約15mm3至約60mm3的星體積。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述開孔泡沫結(jié)構(gòu)體具有約0.0至約3.0,在一個(gè)實(shí)施方案中約0.5至約2.75,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約1.0至約2.50的非負(fù)結(jié)構(gòu)模型指數(shù)。就開孔泡沫結(jié)構(gòu)體而言,所述結(jié)構(gòu)體在一個(gè)實(shí)施方案中具有約70%至100%,在一個(gè)實(shí)施方案中約80%至約97.5%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約90%至約95%的開孔百分比含量。就纖維結(jié)構(gòu)而言,在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體包含顯著數(shù)目的可溶性纖維,其具有小于約150微米,在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約100微米,在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約10微米,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約1微米的平均直徑,具有例如小于100%,或小于80%,或小于60%,或小于50%,如10%至50%范圍內(nèi)的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。如本文所示,顯著數(shù)目是指所有可溶性纖維的至少10%,在另一個(gè)實(shí)施方案中所有可溶性纖維的至少25%,在另一個(gè)實(shí)施方案中所有可溶性纖維的至少50%,在另一個(gè)實(shí)施方案中所有可溶性纖維的至少75%。在一個(gè)具體實(shí)施方案中,顯著數(shù)目可為所有可溶性纖維的至少99%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所有可溶性纖維的至少50%可具有小于約10微米的平均直徑。由本公開方法制得的可溶性纖維具有顯著數(shù)目的具有小于約1微米平均直徑的可溶性纖維,或亞微米纖維。在一個(gè)實(shí)施方案中,包含結(jié)構(gòu)體的制品可具有平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少25%,在另一個(gè)實(shí)施方案中平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少35%,在另一個(gè)實(shí)施方案中平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少50%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少75%。II.可溶性結(jié)構(gòu)體–組成本發(fā)明結(jié)構(gòu)體(干燥的)為可溶性多孔固體形式,所述結(jié)構(gòu)體包含:(a)約1重量%至約95重量%的表面活性劑;和(b)約5重量%至約50重量%的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,其中所述共聚物包含不超過約84%的醇單元。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體包含約3重量%至約75重量%的表面活性劑;并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約5重量%至約65重量%的表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體包含約10重量%至約50重量%的所述共聚物,在另一個(gè)實(shí)施方案中約15重量%至約40重量%的所述共聚物,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約20重量%至約30重量%的所述共聚物。A.共聚物本發(fā)明的結(jié)構(gòu)體包含至少一種包含乙酸乙烯酯和乙烯醇單元的共聚物,其中所述共聚物包含不超過約84%的醇單元。雖然過去使用由乙酸乙烯酯和乙烯醇單元組成的共聚物制備性能良好的可溶性結(jié)構(gòu)體(例如US8,466,099和US8,461,090),但是所標(biāo)示的共聚物具有比本文所用共聚物更高程度的乙烯醇含量(即更高水解度的聚乙酸乙烯酯起始聚合物)–通常約88%。申請人已發(fā)現(xiàn),雖然使用更高乙烯醇含量的共聚物是完全可以接受的,但是存在與本文所述較低醇含量的共聚物相關(guān)聯(lián)的令人驚奇的有益效果。一個(gè)重要的有益效果是,在多孔結(jié)構(gòu)體制備期間,低級醇共聚物允許使用顯著較少的水。除其它事項(xiàng)外,這使得因所述工藝前端水加入減少而造成的生產(chǎn)速率更快,并且減少結(jié)構(gòu)體形成后的干燥時(shí)間和能量。這些有益效果反映在下文實(shí)施例部分中。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述共聚物包含不超過約82.5%的醇單元,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中不超過約81%的醇單元。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述共聚物包含約65%至約84%的醇單元,在另一個(gè)實(shí)施方案中約65%至約82.5%的醇單元,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約70%至約81%的醇單元??刹捎脴?biāo)準(zhǔn)滴定化學(xué)技術(shù),測定醇單元百分比(即水解度)。一種此類方法描述于ISO15023-2:2003中。使用凝膠滲透色譜法(GPC),測定乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的聚合度(平均分子量)。該形式的色譜采用尺寸排阻。通過用多孔小珠填充的柱發(fā)生分離。較小分析物在孔中花費(fèi)更多的時(shí)間,從而更慢地通過柱。檢測器測定洗脫溶劑中聚合物被洗脫時(shí)的量。本文涉及的共聚物分子量為重均分子量(“MW”)。共聚物的MW可廣泛變化,但是在一個(gè)實(shí)施方案中,所述共聚物將具有約20,000至約500,000,在一個(gè)實(shí)施方案中約40,000至約400,000,在一個(gè)實(shí)施方案中約60,000至約300,000,并且在一個(gè)實(shí)施方案中約70,000至約200,000的MW。在一個(gè)實(shí)施方案中,可溶性多孔結(jié)構(gòu)體可通過將兩種或更多種本文所述的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物材料混合而制得,其中所述共聚物材料在它們的聚合度和/或它們的水解度方面不同。所標(biāo)示的有益效果可通過使用一種上述共聚物而實(shí)現(xiàn),或使用兩種不同的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物是可行的。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述可溶性多孔固體結(jié)構(gòu)體可通過將本文所述乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物與具有更高水解度(例如約88%水解的;“高度水解的聚乙烯醇”)的聚乙烯醇/聚乙酸乙烯酯混合來制得。在此類情況下,乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物與高度水解的聚乙烯醇的比率(重量:重量)將通常為約5:1至約1:5??捎糜诒景l(fā)明中的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物易于采用熟知的化學(xué)方法制得。一種此類方法為在催化量堿(例如甲醇鈉)存在下,用純酒精(例如甲醇)水解具有期望聚合度的起始聚乙烯酯(聚乙酸乙烯酯;經(jīng)由乙酸乙烯酯單體單元的聚合形成)。在聚乙酸乙烯酯水解成乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物時(shí),可根據(jù)生產(chǎn)條件獲得具有不同醇基含量的產(chǎn)物。水解條件影響所形成的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的結(jié)構(gòu)。通過改變催化劑濃度、反應(yīng)溫度、和反應(yīng)時(shí)間,通??烧{(diào)節(jié)殘余乙?;鶊F(tuán)的含量(即未水解的乙?;鶊F(tuán))。參見例如PolyvinylCompounds,Others,Ullmann’sEncyclopediaofIndustrialChemistry第29卷第605-609頁(2000)。乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物也可商購購自例如KurarayEuropeGmbH。B.表面活性劑所述結(jié)構(gòu)體包含一種或多種適于施用至毛發(fā)或皮膚的表面活性劑。適用于所述結(jié)構(gòu)體中的表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、聚合物表面活性劑、或它們的組合。雖然本文描述了代表性的表面活性劑,但是技術(shù)人員將認(rèn)識到,可易于替換其它表面活性劑,并且類似的有益效果可通過使用本文所述的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物獲得。貫穿該專利申請所述的每個(gè)專利以引用的方式并入本文,其程度為每個(gè)專利提供與適于包括在結(jié)構(gòu)體中的表面活性劑有關(guān)的指導(dǎo)。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體為發(fā)泡的可溶性固體個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品(干燥的),并且包含約23重量%至約75重量%的表面活性劑,在一個(gè)實(shí)施方案中約30重量%至約70重量%的表面活性劑,在另一個(gè)實(shí)施方案中約40重量%至約65重量%的表面活性劑。適宜的陰離子表面活性劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽。其它適宜的陰離子表面活性劑為有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水-溶性鹽。其它適宜的陰離子表面活性劑為用羥乙磺酸酯化并且用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物。其它類似的陰離子表面活性劑描述于美國專利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中,所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。示例性陰離子表面活性劑包括月桂基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸單甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸銨、月桂酰硫酸銨、椰油酰硫酸鈉、月桂酰硫酸鈉、椰油酰硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、椰油酰羥乙磺酸鈉、以及它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述陰離子表面活性劑為月桂基硫酸鈉或月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述陰離子表面活性劑為至少一種具有式CH3-(CH2)z–CH(R1)-CH2-O-(CH2CH(R2)O)y-SO3M的支鏈硫酸鹽;其中z為約3至約14;R1代表H或包含1至4個(gè)碳原子的烴基團(tuán),R2為H或CH3;R1和R2不均為H;y為0至約7;當(dāng)y不=0時(shí),y的平均值為約1;并且M為一價(jià)或二價(jià)的帶正電的陽離子。一價(jià)帶正電陽離子的示例包括銨、鈉、鉀、三乙醇胺陽離子,并且二價(jià)帶正電陽離子的示例包括鎂。就前述支鏈硫酸鹽而言,“平均值”是指雖然所述組合物中所有分子的y平均值為約1,但是所述組合物可包含y值不是1的分子。適宜的兩性或兩性離子表面活性劑包括已知用于洗發(fā)劑或其它清潔產(chǎn)品中的那些。適宜兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性示例描述于美國專利5,104,646和5,106,609中,將所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。適宜的兩性表面活性劑包括被廣泛描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性劑,其中所述脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈的,并且其中脂族取代基之一包含約8至約18個(gè)碳原子,并且一個(gè)脂族取代基包含陰離子基團(tuán),如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。示例性兩性去污表面活性劑包括椰油酰兩性基乙酸鹽、椰油酰兩性基二乙酸鹽、月桂酰兩性基乙酸鹽、月桂酰兩性基二乙酸鹽、以及它們的混合物。適宜的兩性離子表面活性劑包括被廣義地描述為脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑,其中脂族基團(tuán)可為直鏈或支鏈的,并且其中脂族取代基之一包含約8至約18個(gè)碳原子,并且一個(gè)脂族取代基包含陰離子基團(tuán)如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。在另一個(gè)實(shí)施方案中,選擇兩性離子化物如甜菜堿。適用于所述組合物中的其它陰離子、兩性離子、兩性或任選附加表面活性劑的非限制性示例描述于由M.C.PublishingCo.公布的McCutcheon的“EmulsifiersandDetergents”1989年刊和美國專利3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378中,將所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述結(jié)構(gòu)體為基本上不起泡的可溶性固體個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品,并且包含a)約0重量%至約10重量%的離子(陰離子、兩性離子、陽離子、以及它們的混合物)表面活性劑,在一個(gè)實(shí)施方案中約0重量%至約5重量%的離子表面活性劑,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約0重量%至約2.5重量%的陰離子表面活性劑,和b)約1重量%至約50重量%的非離子或聚合物表面活性劑,在一個(gè)實(shí)施方案中約5重量%至約45重量%的非離子或聚合物表面活性劑,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約10重量%至約40重量%的非離子或聚合物表面活性劑,以及它們的組合。適用于本發(fā)明中的非離子表面活性劑包括McCutcheon的“DetergentsandEmulsifiers”北美版(2010年,AlluredPublishingCorp.)和McCutcheon的“FunctionalMaterials”北美版(2010)中描述的那些。適用于本發(fā)明結(jié)構(gòu)體的非離子表面活性劑包括但不限于聚氧乙烯烷基酚、聚氧乙烯醇、聚氧乙烯聚丙二醇、鏈烷酸的甘油酯、鏈烷酸的聚甘油酯、鏈烷酸丙二醇酯、鏈烷酸山梨醇酯、鏈烷酸聚氧乙烯化山梨醇酯、鏈烷酸的聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯鏈烷酸、鏈烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、和聚氧乙烯硅氧烷。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述非離子表面活性劑選自脫水山梨糖醇酯和脫水山梨糖醇酯烷氧基化衍生物,包括均得自Uniqema的一月桂酸脫水山梨糖醇酯(20)、一棕櫚酸脫水山梨糖醇酯(40)、一硬脂酸脫水山梨醇酯(60)、三硬脂酸脫水山梨醇酯(65)、一油酸脫水山梨糖醇酯(80)、三油酸脫水山梨糖醇酯(85)、異硬脂酸脫水山梨糖醇酯、一月桂酸聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇酯(20)、一棕櫚酸聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇酯(40)、一硬脂酸聚氧乙烯(20)脫水山梨醇酯(60)、一油酸聚氧乙烯(20)脫水山梨糖醇酯(80)、一月桂酸聚氧乙烯(4)脫水山梨糖醇酯(21)、一硬脂酸聚氧乙烯(4)脫水山梨醇酯(61)、一油酸聚氧乙烯(5)脫水山梨糖醇酯(81)、以及它們的組合。合適的聚合物表面活性劑包括但不限于環(huán)氧乙烷和脂肪烷基殘基的嵌段共聚物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的纖維素、硅氧烷聚醚、硅氧烷共聚多元醇酯、聚二甲基硅氧烷雙季銨鹽、以及共改性的氨基/聚醚硅氧烷。C.任選成分所述結(jié)構(gòu)體(干燥的)任選包含約1重量%至約25重量%的增塑劑,在一個(gè)實(shí)施方案中約3重量%至約20重量%的增塑劑,在一個(gè)實(shí)施方案中約5重量%至約15重量%的增塑劑。當(dāng)存在于所述結(jié)構(gòu)體中時(shí),適宜增塑劑的非限制性示例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。可用的多元醇的示例包括但不限于甘油、二甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、己二醇、聚乙二醇(200-600)、糖醇,如山梨醇、甘露醇、乳糖醇和其它一元和多元低分子量醇(如C2-C8醇);單糖、二糖和低聚糖如果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖、乳糖以及高級果糖玉米糖漿固體和抗壞血酸。多元羧酸的示例包括但不限于檸檬酸、馬來酸、琥珀酸、聚丙烯酸和聚馬來酸。適宜聚酯的示例包括但不限于三乙酸甘油酯、乙酰化單酸甘油酯、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸乙酰基三乙酯、檸檬酸乙?;□ァ_m宜聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的示例包括但不限于PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、和PPG-12聚二甲基硅氧烷。其它適宜的增塑劑包括但不限于鄰苯二甲酸烷基酯和鄰苯二甲酸烯丙基酯;萘二甲酸酯;乳酸鹽(例如鈉鹽、銨鹽和鉀鹽);脫水山梨糖醇聚氧乙烯醚-30;脲;乳酸;吡咯烷酮羧酸鈉(PCA);透明質(zhì)酸鈉或透明質(zhì)酸;可溶性膠原;改性蛋白;L-谷氨酸單鈉;α&β羥基酸,如乙醇酸、乳酸、檸檬酸、馬來酸和水楊酸;聚甲基丙烯酸甘油酯;聚合物增塑劑,如聚季銨鹽;蛋白質(zhì)和氨基酸,如谷氨酸、天冬氨酸和賴氨酸;氫淀粉水解產(chǎn)物;其它低分子量酯(例如C2-C10醇和酸的酯);以及食品和塑料工業(yè)領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何其它水溶性增塑劑;以及它們的混合物。EP0283165B1公開了適宜的增塑劑,包括甘油衍生物,如丙氧基化甘油。所述結(jié)構(gòu)體可包含已知用于或可用于所述組合物中的其它任選成分,前提條件是此類任選物質(zhì)與本文描述的所選基本物質(zhì)相容,或不會不適當(dāng)?shù)叵魅醍a(chǎn)品的性能。此類任選成分最典型地為那些被認(rèn)可用于化妝品中并描述于參考書如“CTFACosmeticIngredientHandbook”第二版(TheCosmetic,Toiletries,andFragranceAssociation,Inc.1992)中的材料。適于作為本文任選成分的乳化劑包括甘油一酯和甘油二酯、脂肪醇、聚甘油酯、丙二醇酯、脫水山梨糖醇酯、以及已知的或常用于穩(wěn)定空氣界面的其它乳化劑,例如在充氣食品如糕餅和其它烤焙物以及蜜餞產(chǎn)品制備期間或在穩(wěn)定化妝品如毛發(fā)摩絲期間使用的那些。此類任選成分的其它非限制性示例包括防腐劑、香料或芳香劑、著色劑或染料、調(diào)理劑、毛發(fā)漂白劑、增稠劑、保濕劑、潤膚劑、藥物活性物質(zhì)、維生素或營養(yǎng)物質(zhì)、防曬劑、除臭劑、感覺劑、植物提取物、營養(yǎng)物質(zhì)、收斂劑、化妝品顆粒、吸收劑顆粒、粘合劑顆粒、固發(fā)劑、纖維、反應(yīng)劑、亮膚劑、皮膚美黑劑、去頭皮屑劑、香料、剝脫劑、酸、堿、保濕劑、酶、懸浮劑、pH調(diào)節(jié)劑、毛發(fā)著色劑、燙發(fā)劑、顏料顆粒、抗痤瘡劑、抗微生物劑、防曬劑、美黑劑、剝脫顆粒、毛發(fā)生長劑或恢復(fù)劑、驅(qū)蟲劑、剃須洗劑、共溶劑或其它附加溶劑、以及類似的其它材料。適宜的調(diào)理劑包括高熔點(diǎn)脂肪族化合物、硅氧烷調(diào)理劑、和陽離子調(diào)理聚合物。適宜的材料論述于US2008/0019935、US2008/0242584和US2006/0217288中。所述結(jié)構(gòu)體采用的產(chǎn)品類型實(shí)施方案的非限制性示例包括潔手基質(zhì)、洗發(fā)劑或其它毛發(fā)處理基質(zhì)、身體清潔基質(zhì)、剃刮制劑基質(zhì)、織物護(hù)理基質(zhì)(軟化)、盤碟清潔基質(zhì)、寵物護(hù)理基質(zhì)、包含藥用或其它護(hù)膚活性物質(zhì)的個(gè)人護(hù)理基質(zhì)、保濕基質(zhì)、防曬基質(zhì)、慢性皮膚有益劑基質(zhì)(例如包含維生素的基質(zhì)、包含α-羥基酸的基質(zhì)等)、除臭基質(zhì)、包含芳香劑的基質(zhì)等等。III.制備方法–開孔泡沫令人驚奇地,使用低度水解的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物允許在結(jié)構(gòu)體處理期間(適當(dāng)考慮到作為其它材料的溶劑而摻入的水時(shí))減少水用量。即乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的使用允許工藝以較高固體含量%預(yù)混物為開始。固體含量%是所有固體、半固體和除水以及任何顯著揮發(fā)性材料如低沸點(diǎn)醇以外的液體組分按總加工混合物重量計(jì)的重量百分比之和。申請人還已發(fā)現(xiàn),當(dāng)在較少水(不超過約60重量%)或較高固體%(約40%或更大)工藝中使用乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物制備泡沫結(jié)構(gòu)體時(shí),與使用高度水解的聚合物制得的泡沫相比,干燥的泡沫表現(xiàn)出改善的完整性。這提供應(yīng)用有益效果,包括改善的溶解性,如下文實(shí)施例部分中所反映的。制備可溶性開孔泡沫結(jié)構(gòu)體的方法包括以下步驟:(a)制備預(yù)混物,所述預(yù)混物包含(1)約1重量%至約75重量%的表面活性劑,(2)約0.1重量%至約25重量%的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,(3)不超過約60重量%的水,和(4)任選地約0.1重量%至約25重量%的增塑劑;其中所述預(yù)混物:(i)在70℃下具有約1000cps至約100,000cps的粘度;并且(ii)被加熱至約60℃至約100℃范圍內(nèi)的溫度;(b)通過將氣體引入所述預(yù)混物中,使所述預(yù)混物充氣以形成充過氣的濕混合物,其中所述充過氣的濕混合物包含:(i)約0.15至約0.65g/ml的密度;和(ii)具有約5至約100微米直徑的氣泡;(c)將充過氣的濕混合物投入到模具內(nèi)的單獨(dú)腔內(nèi),或作為連續(xù)片投入;以及(d)通過施加能量加熱充過氣的濕混合物并且蒸發(fā)水,將充過氣的濕混合物干燥,以提供結(jié)構(gòu)體;其中所述結(jié)構(gòu)體具有約70%至約100%的開孔百分比。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述預(yù)混物包含占所述預(yù)混物約0.1重量%至約25重量%的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,在一個(gè)實(shí)施方案中占所述預(yù)混物約5重量%至約15重量%的共聚物,在一個(gè)實(shí)施方案中占所述預(yù)混物約7重量%至約10重量%的共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述預(yù)混物包含約0.1重量%至約25重量%的增塑劑,在一個(gè)實(shí)施方案中約1重量%至15重量%的增塑劑,在一個(gè)實(shí)施方案中約2重量%至約10重量%的增塑劑,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約2重量%至約4重量%的增塑劑。A.制備預(yù)混物一般通過將受關(guān)注的固體混合來制備所述預(yù)混物,所述受關(guān)注的固體包括一種或多種表面活性劑、乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物、任選的增塑劑、和其它任選成分。與使用乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物相關(guān)聯(lián)的有益效果在于,對于開孔泡沫制備而言,可使用較高的固體含量預(yù)混物。如所述,高固體(即水量減少)具有顯著的價(jià)值,因?yàn)檫@使得制備工藝前端的水含量減少,從而減少除水達(dá)到所期望干燥結(jié)構(gòu)體所需的時(shí)間和能量。在一個(gè)實(shí)施方案中,可使用機(jī)械混合器來形成預(yù)混物??捎糜诒疚牡臋C(jī)械混合器包括但不限于斜葉槳混合器或MAXBLEND混合器(SumitomoHeavyIndustries)。為了將成分加入到預(yù)混物中,可設(shè)想使乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物最終在水、一種或多種表面活性劑、任選的活性物質(zhì)、增塑劑、以及任何其它任選成分的存在下溶解,包括經(jīng)由預(yù)混合任何成分組合部分而進(jìn)行的分步處理。本發(fā)明的預(yù)混物包含:按干燥前所述預(yù)混物重量計(jì)至少約40%,在一個(gè)實(shí)施方案中至少約42%,在一個(gè)實(shí)施方案中至少約44%,在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約46%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約50%的固體。在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)將預(yù)混物加熱至約60℃至約99℃范圍內(nèi)的溫度時(shí),測定預(yù)混物的粘度。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述粘度在1sec-1和70℃下測定。在另一個(gè)實(shí)施方案中,預(yù)混物的粘度在環(huán)境溫度(25℃)下測定。當(dāng)將所述預(yù)混物加熱至介于60℃和99℃之間的溫度范圍內(nèi)時(shí),它將具有約1000cps至約20,000cps,在一個(gè)實(shí)施方案中約2,000cps至約15,000cps,在一個(gè)實(shí)施方案中約3,000cps至約10,000cps,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約4,000cps至約7,500cps的粘度。使用具有CPE-41錐的BrookfieldRVDV-1Prime粘度計(jì)和1.0(秒的倒數(shù))的剪切速率,在300秒的時(shí)間內(nèi)測量預(yù)混物粘度值。B.任選持續(xù)加熱預(yù)混物任選地,即將進(jìn)行充氣步驟之前,可在高于環(huán)境溫度但是低于造成組分降解的任何溫度下,將預(yù)混物預(yù)熱。在一個(gè)實(shí)施方案中,使所述預(yù)混物保持高于約40℃并且低于約99℃,在另一個(gè)實(shí)施方案中高于約50℃并且低于約95℃,在另一個(gè)實(shí)施方案中約60℃并且低于約90℃。在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)將所述預(yù)混物加熱至介于60℃和99℃之間的溫度范圍內(nèi)時(shí),本發(fā)明的預(yù)混物具有約1000cps至約20,000cps,在一個(gè)實(shí)施方案中約2,000cps至約15,000cps,在一個(gè)實(shí)施方案中約3,000cps至約10,000cps,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約4,000cps至約7,500cps的粘度。在一個(gè)附加的實(shí)施方案中,在充氣過程期間施加附加的加熱以在充氣期間干燥并保持高溫。這可通過從一個(gè)或多個(gè)表面?zhèn)鲗?dǎo)加熱、注入蒸汽或其它加工方法來實(shí)現(xiàn)。據(jù)信在充氣步驟之前預(yù)熱所述預(yù)混物的行為可提供用于降低包括較高固體百分比含量的預(yù)混物的粘度,以用于改善氣泡向混合物中的引入和所期望的結(jié)構(gòu)體的形成。期望獲得較高的固體含量百分比,以降低干燥所需的能量。據(jù)信,固體百分比提高,從而含水量相反降低,并且粘度提高,對干燥步驟期間膜從預(yù)混物中排出具有影響。據(jù)信干燥期間預(yù)混物中的這種膜排出和水蒸發(fā)有助于結(jié)構(gòu)體的開孔結(jié)構(gòu)的形成。預(yù)熱預(yù)混物也允許甚至在當(dāng)使用較粘稠的加工混合物時(shí)制備快速溶解的結(jié)構(gòu)體。在不預(yù)熱的情況下,這些具有較高固體百分比含量的粘稠加工混合物通常產(chǎn)生緩慢溶解并且主要具有閉孔泡沫的結(jié)構(gòu)體。然而,在預(yù)熱期間提高的溫度使得分開氣泡的薄液體膜向外排出到開孔泡沫平臺邊界中。這種排出在氣泡之間產(chǎn)生開口,這變成結(jié)構(gòu)體的開孔。獲得本發(fā)明此類結(jié)構(gòu)體的互連開孔泡沫的所示能力是令人驚奇的。此外,較粘稠的加工混合物在干燥過程后產(chǎn)生具有低百分比(%)收縮的結(jié)構(gòu)體,同時(shí)仍保持了快速溶解速率。這是由于在干燥過程期間,具有較高粘度的預(yù)混物能夠降低引起收縮的析水和氣泡破裂/崩塌/聚集。C.預(yù)混物充氣通過在一個(gè)實(shí)施方案中經(jīng)由機(jī)械混合能將氣體引入所述預(yù)混物中,來實(shí)現(xiàn)預(yù)混物充氣形成充過氣的濕混合物,但是也可經(jīng)由化學(xué)方法來實(shí)現(xiàn),形成充過氣的混合物??赏ㄟ^任何適宜的機(jī)械加工方法來實(shí)現(xiàn)充氣,所述方法包括但不限于:(i)經(jīng)由機(jī)械混合進(jìn)行間歇釜式充氣,包括行星式混合器或其它適宜的攪拌容器,或(ii)用于食品工業(yè)的半連續(xù)式或連續(xù)式充氣器(加壓或不加壓),或(iii)噴霧干燥所述加工混合物以形成充過氣的小珠或顆粒,所述小珠或顆??杀粔嚎s,如在模具中加熱壓縮,以形成多孔固體。在另一個(gè)實(shí)施方案中,可利用就地產(chǎn)生氣體,用化學(xué)發(fā)泡劑充氣(經(jīng)由一種或多種成分的化學(xué)反應(yīng),包括通過泡騰劑體系形成二氧化碳(CO2(g))。在具體實(shí)施方案中,已發(fā)現(xiàn),所述結(jié)構(gòu)體可在連續(xù)加壓充氣器中制得,所述充氣器通常用于生產(chǎn)棉花糖的食品工業(yè)中。適宜的連續(xù)加壓充氣器包括Morton攪拌器(MortonMachineCo.(Motherwell,Scotland))、Oakes連續(xù)自動混合器(E.T.OakesCorporation,Hauppauge,NewYork)、Fedco連續(xù)混合器(ThePeerlessGroup,Sidney,Ohio)、Mondo(Haas-MondomixB.V.,Netherlands)、Aeros(AerosIndustrialEquipmentCo.,Ltd.,GuangdongProvince,China)、和Preswhip(HosokawaMicronGroup,Osaka,Japan)。連續(xù)混合器可用于勻化或充氣漿液,以形成高度均勻并且穩(wěn)定的泡沫結(jié)構(gòu),其具有均勻的氣泡尺寸。高剪切轉(zhuǎn)子/定子混合頭部的獨(dú)特設(shè)計(jì)可導(dǎo)致在整個(gè)用于形成結(jié)構(gòu)體的初始充氣濕預(yù)混物厚度上的均勻氣泡尺寸(在干燥前)。充過氣的濕混合物的氣泡尺寸有助于實(shí)現(xiàn)最終結(jié)構(gòu)體的均勻度。在一個(gè)實(shí)施方案中,充過氣的濕混合物的氣泡尺寸為約5至約100微米,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中,氣泡尺寸為約20微米至約80微米。氣泡尺寸的均勻性致使結(jié)構(gòu)體在結(jié)構(gòu)體層中具有一致的密度。在一個(gè)實(shí)施方案中,充過氣的濕混合物具有約0.15至約0.50g/mol,在一個(gè)實(shí)施方案中具有約0.20至約0.45g/mol,在一個(gè)實(shí)施方案中具有約0.25至約0.40g/mol,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中具有約0.27至約0.38g/mol的密度。D.投配干燥前,充過氣的濕混合物可以多種方式投配。例如,可將它投入到模具內(nèi)的單獨(dú)腔中,或作為連續(xù)片投入。在一個(gè)實(shí)施方案中,使用歧管型裝置將充過氣的濕混合物投入到模具內(nèi)的單獨(dú)腔中。準(zhǔn)確的投配需要防止腔體的過高或過低填充。理想的是,頂表面將“自找平”并且在成品結(jié)構(gòu)體中形成光滑平坦的表面;另選地,可使用刮擦產(chǎn)生光滑平坦的表面。投配可用可商購獲得的設(shè)備來執(zhí)行,所述設(shè)備被定制成遞送特定形狀和尺寸。合適的設(shè)備可由E.T.OakesCorporation(Hauppauge,NY)、OKA-Spezialmaschinefabrik(Darmstad,Germany)和PeerlessFoodEquipmen(Sidney,Ohio)提供。將產(chǎn)品投配到提供最終結(jié)構(gòu)體所期望的形狀和設(shè)計(jì)的模具中。模具可由各種材料制成,包括金屬、塑料和復(fù)合材料。使用柔性模具可有助于最終結(jié)構(gòu)體在干燥后從模具中取出。E.干燥將能量施加于所投配的濕混合物,以加熱泡沫并且蒸發(fā)水。該能量可來自各種來源,如熱空氣、紅外光、輻射熱等。在泡沫加熱時(shí),氣泡生長并且開始彼此擠壓。這在分隔氣泡的薄膜中形成壓力,導(dǎo)致這些膜排出到多孔結(jié)構(gòu)的平臺邊界區(qū)中??刂聘稍锼俾屎皖A(yù)混物流變特性以使得這種膜排出能夠進(jìn)行,這繼而導(dǎo)致干燥期間開孔泡沫結(jié)構(gòu)的形成。這種開孔泡沫結(jié)構(gòu)提供最終干燥泡沫的良好溶解性。如果干燥速率和膜流變特性不適當(dāng)匹配,則所得的結(jié)構(gòu)可以為溶解不良好的閉孔泡沫或部分閉孔泡沫。干燥可使用多種可商購獲得的設(shè)備執(zhí)行,例如由Lincoln(ManitowocFoodservices的分部)和AutobakeOvensandBakingSystems(Sydney,Australia)制造的沖擊氣流式干燥器。通過這種方法干燥可導(dǎo)致開孔的孔尺寸的梯度。將熱施加于模具可導(dǎo)致基底的不均勻加熱,從而導(dǎo)致孔梯度,其中最大的孔在接觸模具的泡沫側(cè)上形成。應(yīng)當(dāng)理解,干燥處理后固體結(jié)構(gòu)體中可保留一些殘余水,但是通常不超過約10重量%。F.調(diào)理在一些干燥條件下,當(dāng)結(jié)構(gòu)體離開烘干機(jī)時(shí),在所述結(jié)構(gòu)體內(nèi)存在內(nèi)部水分梯度。如果該梯度太大,并且結(jié)構(gòu)體的中心太濕,則結(jié)構(gòu)體的品質(zhì)可在結(jié)構(gòu)體取出步驟中受到影響。可將結(jié)構(gòu)體在受控溫度和濕度條件下保持一段時(shí)間,以使得水分梯度在結(jié)構(gòu)體內(nèi)平衡。G.脫模當(dāng)在投配步驟中使用模具時(shí),模具反轉(zhuǎn)和抽吸的組合可用于從模具中取出結(jié)構(gòu)體。期望模具反轉(zhuǎn),因?yàn)楦稍锝Y(jié)構(gòu)體的孔隙率較高,并且可使得真空穿過所述結(jié)構(gòu)體。H.微量組分添加可在干燥后的結(jié)構(gòu)體中加入附加的微量成分–尤其是可能不能承受干燥條件的溫敏性材料如香料。這些微量組分可以準(zhǔn)確地將適量材料投配到每個(gè)結(jié)構(gòu)體上,并且對最終結(jié)構(gòu)體提供可接受外觀的方式添加。合適的方法包括噴涂、輥涂和其它涂覆技術(shù)。I.其它泡沫處理考慮因素如本文所述,根據(jù)模塑方法制得的結(jié)構(gòu)體在一些情況下可形成朝向結(jié)構(gòu)體外表面的大孔。此類結(jié)構(gòu)體具有頂部和底部。較大的孔可僅位于結(jié)構(gòu)體一側(cè)上,并且可僅位于使用時(shí)接觸模具的結(jié)構(gòu)體部分上。美國專利申請12/361,634描述了此類結(jié)構(gòu)體以及可通過使用適當(dāng)模具,引入到泡沫中的任選物理特征結(jié)構(gòu),將所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。IV.制備方法–纖維底物當(dāng)結(jié)構(gòu)體為纖維幅材形式時(shí),它可由包括以下步驟的方法制得:(a)制備加工混合物,所述加工混合物包含一種或多種乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物;一種或多種表面活性劑;和不超過約60重量%的水;其中所述加工混合物在70℃下具有約5,000厘泊至約150,000厘泊的粘度;(b)經(jīng)由流體膜原纖化方法,將所述加工混合物原纖化成纖維,所述原纖化方法包括使第一增壓氣體流朝向加工混合物液體膜,以形成纖維;(c)經(jīng)由第二增壓氣體流,將所述加工混合物的纖維至少部分干燥;(d)將部分干燥的纖維沉積在表面上以形成部分干燥的纖維幅材結(jié)構(gòu)體的幅材;以及(e)將部分干燥的纖維幅材結(jié)構(gòu)體干燥至期望的最終含水量。任選地,可將表面駐留涂層施用到所述結(jié)構(gòu)體上。如稍后在表面駐留涂層部分中所解釋的,可在形成幅材之前纖維飛至收集器時(shí),或在干燥所述幅材之后,將表面駐留涂層施加到纖維表面。A.制備加工混合物一般通過加熱然后冷卻,在存在水、表面活性劑、任選的增塑劑和其它任選成分的情況下,使乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物溶解來制備加工混合物。這可由任何適宜的熱批料攪拌體系或經(jīng)由任何適宜的連續(xù)體系實(shí)現(xiàn),所述連續(xù)體系涉及單螺桿或雙螺桿擠出,或同時(shí)具有高剪切或靜態(tài)攪拌作用的換熱器??上胂笕魏畏椒?,使得所述聚合物最終在水、表面活性劑、增塑劑以及其它任選成分的存在下溶解,包括通過將任何成分組合部分預(yù)混而進(jìn)行的分步處理。本發(fā)明的預(yù)混物包含:纖維形成前按所述預(yù)混物的重量計(jì)至少約40%,在一個(gè)實(shí)施方案中至少約42%,在一個(gè)實(shí)施方案中至少約44%,在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約46%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約50%的固體;并且具有約5,000厘泊至約150,000厘泊,在一個(gè)實(shí)施方案中約10,000厘泊至約125,000厘泊,在另一個(gè)實(shí)施方案中約15,000厘泊至約100,000厘泊,在另一個(gè)實(shí)施方案中約20,000厘泊至約75,000厘泊,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約25,000厘泊至約60,000厘泊的粘度。固體重量%含量是所有固體、半固體和除水以及任何顯著揮發(fā)性材料如低沸點(diǎn)醇以外的液體組分按總加工混合物重量計(jì)的重量百分比之和。使用具有CPE-41錐的BrookfieldRVDV-1Prime粘度計(jì)和1.0(秒的倒數(shù))的剪切速率,在300秒的時(shí)間內(nèi)測量預(yù)混物粘度值。B.由所述加工混合物形成纖維可由多種方法形成纖維,所述方法包括但不限于熔噴法、紡粘法、粘合梳理成網(wǎng)、熔體原纖化和靜電紡絲、以及它們的組合。制備纖維的方法可包括一步原纖化方法。用于熱塑性聚合物的典型一步原纖化方法包括典型紡絲/拉伸工藝中的熔噴、熔膜原纖化、紡粘、熔融紡絲、以及它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述纖維可根據(jù)2014年4月22日提交的美國臨時(shí)申請61/982469中所述的方法形成。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述纖維可根據(jù)2011年6月30日由GlennJr.等人提交的美國申請序列號13/173,639中所述的方法形成。紡粘纖維是指小直徑的纖維,其通過作為長絲,從具有所擠出長絲直徑的噴絲頭的多個(gè)通常為環(huán)狀的精細(xì)毛細(xì)管中將熔融熱塑性材料擠出,然后快速減徑而形成,如美國專利3,692,618、3,802,817、3,338,992、3,341,394、3,502,763、3,502,538和3,542,615中所述。熔噴纖維是指通過作為熔融絲線或長絲,通過多個(gè)通常為圓形的精細(xì)模具毛細(xì)管將熔融熱塑性材料擠出,進(jìn)入會聚的高速氣體流中,所述高速氣體流使熔融熱塑性材料的長絲變細(xì)以減小它們的直徑,所述直徑可達(dá)到微纖維直徑。其后,熔噴纖維由高速氣體流攜載并且沉積在收集面上,以形成隨機(jī)分散的熔噴纖維的幅材。此類方法公開于美國專利3,849,241中。制備精細(xì)纖維的方法還包括熔體原纖化和靜電紡絲。熔體原纖化是制備纖維的一般類別,定義為其中一種或多種聚合物被熔融并且擠壓成多種可能的構(gòu)型(例如復(fù)合擠壓成型的均相或雙組分薄膜或長絲),然后被原纖化或纖維化成長絲。熔噴法是一種此類特定方法(如本文所述)。熔膜原纖化為可用來生產(chǎn)亞微米纖維的另一種方法。由熔融產(chǎn)生熔膜,然后使用流體由熔膜形成纖維。該方法的示例包括授予Torobin等人的美國專利6,315,806、5,183,670和4,536,361;以及授予Reneker等人并轉(zhuǎn)讓給了UniversityofAkron的美國專利6,382,526、6,520,425和6,695,992。根據(jù)Torobin的方法使用一個(gè)或一系列共環(huán)形噴嘴來形成流體膜,所述流體膜通過在該環(huán)形薄膜內(nèi)流動的高速空氣來原纖化。其它熔膜原纖化方法和體系描述于授予Johnson等人的美國專利7,666,343和7,931,457,授予Krause等人的美國專利7,628,941,和授予Krause等人的美國專利7,722,347中,并且提供均勻并且狹窄的纖維分布,減少或最小化纖維缺陷例如未纖維化的聚合物熔體(一般稱為“細(xì)粒”)、飛毛和灰塵。這些方法和體系還提供用于吸收衛(wèi)生制品的均勻非織造幅材。靜電紡紗為通常用于生產(chǎn)亞微米纖維的方法。在該方法中,通常將聚合物溶解在溶劑中,并且放入隔室中,所述隔室在一端密封,在另一端頸縮部分具有小開口。然后靠近室的開口端,在聚合物溶液和收集器之間施加高電勢。這種方法的生產(chǎn)速度很慢并且纖維典型地以小批量進(jìn)行生產(chǎn)。用于生產(chǎn)亞微米纖維的另一種紡絲技術(shù)為利用溶劑的溶液紡絲或閃蒸紡絲。在用靜電紡紗制成的亞微米直徑纖維和用熔體原纖化制成的那些之間存在差異,即化學(xué)組成差異。靜電紡紗的亞微米纖維由一般可溶的聚合物制成,所述聚合物的分子量低于通過熔體原纖化制成的纖維的情況。商業(yè)上可行的靜電紡絲方法已描述于授予Jirsak等人的美國專利7,585,437,授予Chu等人的美國專利6,713,011,授予Reneker等人的美國專利公布2008/0237934,授予Park等人的美國專利公布2008/0277836和2008/0241297,以及授予Petras等人的美國專利公布2009/0148547中。在一個(gè)實(shí)施方案中,使用熔膜原纖化方法形式。一般來講,該方法涉及提供熱塑性聚合物熔體,利用增壓氣體流沖擊聚合物熔體以形成多個(gè)精細(xì)纖維。適宜的熔膜原纖化方法描述于例如授予Torobin的美國專利4,536,361、6,315,806和5,183,670;授予Reneker的美國專利6,382,526、6,520,425和6,695,992;授予Johnson等人的美國專利7,666,343;授予Krause等人的美國專利7,628,941,和2009年12月3日公布的授予Krause等人的美國專利公布2009/0295020中–所有文獻(xiàn)均全文以引用方式并入本文。所述熔膜原纖化方法可采用不同的加工條件。Torobin和Reneker的方法更具體地包括將聚合物熔體進(jìn)料到環(huán)形柱中,并且在形成氣體噴射空間的環(huán)形柱出口處形成膜的步驟。氣柱隨后在聚合物膜的內(nèi)圓周上提供壓力。當(dāng)聚合物熔膜離開氣體噴射空間時(shí),其由于膨脹的中心氣體而被吹開成許多包括納米纖維的小纖維。盡管包括上文作為參考,熔膜原纖維方法描述了熱塑性聚合物熔體的應(yīng)用,但令人驚奇并且非直觀地,膜原纖化方法可用于制備加工混合物流體的纖維。具體地,如所用的,流體膜原纖化方法包括在封閉氣體通道內(nèi)流動的增壓氣體流,所述封閉氣體通道包括上游合流壁表面和下游分流壁表面,在其中引入加工混合物流體以在加熱的壁表面提供擠出的加工混合物流體膜,所述壁表面受到氣體通道內(nèi)流動的氣體流沖擊,對將加工混合物流體膜原纖化成纖維有效。“合流”是指沿氣體流的方向橫截面積減?。徊⑶摇皵U(kuò)散”是指沿氣體流的方向橫截面積增加。在一個(gè)實(shí)施方案中,氣體通道包括第一上游部分,氣體可從供應(yīng)端、過渡區(qū)域進(jìn)入第一上游部分;和第二下游部分,在第二下游部分中氣體流向出口端,其中過渡區(qū)域?qū)⒌谝徊糠至黧w地連接到第二部分,并且氣體通道在第二部分的出口端處結(jié)束。在特定實(shí)施方案中,氣體通道的第一部分從供應(yīng)端到過渡區(qū)域具有單調(diào)地減小的橫截面積,并且氣體通道的第二部分從過渡區(qū)域到第二部分的出口端具有單調(diào)地增加的橫截面積。通過至少一個(gè)有界通道運(yùn)輸至少一種流動的加工混合物流體流,所述有界通道終止于相對的加熱壁中至少一面的至少一個(gè)開口中。在運(yùn)輸中充分加熱加工混合物流體,以使得其可流動并且保持,直至引入到氣體通道中。每種加工混合物流體流從每個(gè)開口以膜的形式擠出。每種擠出的加工混合物流體膜與氣體流結(jié)合,并且將加工混合物流體膜原纖化,以形成從氣體通道第二部分的出口端離開的纖維。出于本文目的,“單調(diào)遞減的橫截面積”是指從上游噴嘴部分的上部入口端至下端“嚴(yán)格遞減的橫截面積”,并且“單調(diào)遞增的橫截面積”是指從噴嘴的下游部分的上端至出口端“嚴(yán)格遞增的橫截面積”。在特定實(shí)施方案中,每種擠出的加工混合物流體膜與氣體流在氣體通道的第二部分中混合。發(fā)現(xiàn),加熱的分流支撐壁上的噴嘴體系的第二部分中引入加工混合物流體尤其有利于制備高品質(zhì)的纖維和所得幅材。在另一個(gè)實(shí)施方案中,為制備最佳品質(zhì)纖維和幅材,擠出的加工混合物流體與氣體在第二下游部分中結(jié)合的位置取決于氣體的種類、噴嘴的幾何形狀(包括角度和過渡)、以及氣體的壓力,并且對于例如低氣壓條件而言可位于第二部分的上半部分,并且對于例如高氣壓條件而言可位于第二部分下游的下半部分。在特定實(shí)施方案中,在至少一個(gè)加熱壁上僅形成一種加工混合物流體膜,氣壓超過約1Opsi,并且加工混合物膜從其中擠出的每一個(gè)加工混合物通道開口位于過渡區(qū)和第二部分出口端之間的第二部分的下游第二半部分中。已發(fā)現(xiàn),下游第二部分的第二半部分可提供最佳的氣體流速區(qū),其中非常有效地完成流體膜原纖化,得到較高品質(zhì)的纖維產(chǎn)品。出于本公開的目的,增壓氣體和加工混合物流體的限定通道將被稱為“噴嘴”或“噴嘴體系”。所述噴嘴可具有以下構(gòu)型的有界通道:矩形縫式構(gòu)型或圓形構(gòu)型或細(xì)長橢圓形構(gòu)型或能夠形成受一種或多種增壓氣體流沖擊的一種或多種加工混合物流體膜的任何構(gòu)型。具體地,就矩形縫式構(gòu)型而言,一種或多種增壓氣體流可通過有界矩形縫式通道流動以沖擊在矩形壁表面上形成的加工混合物流體膜,形成加工混合物纖維。在此類矩形縫式構(gòu)型中,用于一種或多種加工混合物流體的有界通道可為圓形、或細(xì)長橢圓形、或矩形槽、或任何其它形狀??刹捎酶鞣N方法和方法的組合來制備本文所述幅材??稍趩尉€的兩個(gè)單獨(dú)箱體上,將如Sodemann等人在美國專利7,326,663中所公開的纖維破裂可與本文所述的流體膜原纖化相結(jié)合??蓪⒗w維破裂的各方面并入流體膜原纖化中,例如制備不同長度和直徑的纖維以提供期望的性能組合。另選地,可通過利用流體膜原纖化形成纖維,在其它原纖化方法中包括流體膜原纖化的方面,以增加吞吐率。例如,可改進(jìn)本文所述流體膜原纖化方法,包括Laval噴嘴以幫助纖維縮徑??s徑可進(jìn)一步幫助纖維變細(xì)。本文所述的纖維還可通過通常得到亞微米纖維的其它紡絲法制備。此類方法包括靜電紡絲、電噴和閃蒸紡絲。一般來講,靜電紡絲使用靜電力將帶電液體聚合物制劑從源頭拉伸至收集器。使用靜電場加速液體制劑從源頭至在其上收集纖維的收集器。用于制備如本文所述纖維的靜電紡絲方法的適宜非限制性示例已描述于授予Jirsak等人的美國專利7,585,437,授予Chu等人的美國專利6,713,011,授予Reneker等人的美國專利公布2008/0237934,授予Park等人的美國專利公布2008/0277836和2008/0241297,授予Petras等人的美國專利公布2009/0148547,以及授予Karles等人的美國專利公布2006/0264130中。電噴方法包括將聚合物溶液進(jìn)料到對其施加高電壓的紡絲噴嘴中,同時(shí)使用壓縮氣體,以在其離開噴嘴時(shí),將聚合物溶液包裹在推進(jìn)氣體流中,并且在接地收集器上收集得到的納米纖維幅材。電噴方法的適宜非限制性示例包括授予Armantrout等人的美國專利7,582,247,授予Bryner等人的美國專利7,585,451,授予Kim等人的美國專利7,618,579,授予Hovanec等人的美國專利公布2006/0097431,授予Armantrout等人的美國專利公布2006/0012084,和授予Chu等人的美國專利公布2005/0073075中,所述文獻(xiàn)均全文以引用方式并入本文。制備本文所述纖維的另一種方法為閃蒸紡絲,其描述于授予Blades和White的美國專利3,081,519中(非限制性示例)。在閃蒸紡絲方法中,在高于溶劑沸點(diǎn)的溫度和至少自生壓力的壓力下,將聚合物溶液擠入到較低溫度和顯著較低壓力的介質(zhì)中。在該點(diǎn)下發(fā)生的突然沸騰造成微孔結(jié)構(gòu)或原纖化網(wǎng)絡(luò)形成。當(dāng)壓力變化最嚴(yán)重時(shí),或當(dāng)使用更稀的溶液時(shí),傾向于形成原纖化材料。在這些環(huán)境下,擠出物中的揮發(fā)性液體形成氣泡,穿過圍壁破裂,并且冷卻擠出物,造成固體聚合物由此形成。所得多纖維股線具有內(nèi)部精細(xì)結(jié)構(gòu)或形態(tài),其以由多個(gè)基本上縱向延伸、相互連接、任意長度的纖維元素構(gòu)成的三維完整立體叢為特征,稱作膜原纖維。這些膜原纖維具有厚度通常小于4微米的薄帶形式。閃蒸紡絲方法的其它適宜非限制性示例包括授予Shin等人的美國專利5,977,237和5,250,237,授予Bryner等人的美國專利5,788,993,授予Schweiger的美國專利6,638,470,授予D’Amico等人的美國專利4,260,565,和授予Armantrout等人的美國專利7,118,698中,所述文獻(xiàn)均全文以引用方式并入本文。在特定的實(shí)施方案中,可使用選自以下的方法將加工混合物紡絲成亞微米纖維(直徑小于約1微米)或微米纖維(直徑范圍為約1微米至約10微米):流體膜原纖化、熔體原纖化、靜電紡絲、電噴、閃蒸紡絲、或它們的組合。上述方法,例如流體膜原纖化、纖維破裂、靜電紡絲或電噴,產(chǎn)生顯著數(shù)目的平均直徑小于約1微米的可溶性纖維,或亞微米纖維。在一個(gè)實(shí)施方案中,包含結(jié)構(gòu)體的所述制品可具有平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少25%,在一個(gè)實(shí)施方案中具有平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少35%,在另一個(gè)實(shí)施方案中具有平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少50%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中具有平均直徑小于約1微米的所有可溶性纖維的至少75%。然而,可期望通過本文所述的方法制得的特定結(jié)構(gòu)體是這樣的結(jié)構(gòu)體,使得優(yōu)化所述方法以制備顯著數(shù)目的可溶性纖維,所述可溶性纖維具有例如小于約150微米,在一個(gè)實(shí)施方案中小于約100微米,在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約10微米,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中小于約1微米的平均直徑,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于100%,或小于80%,或小于60%,或小于50%,如在10%至50%范圍內(nèi)。如在本公開中較早提及的,所述顯著數(shù)目是指所有可溶性纖維的至少10%,在一個(gè)實(shí)施方案中是指所有可溶性纖維的至少25%,在另一個(gè)實(shí)施方案中是指所有可溶性纖維的至少50%,在另一個(gè)實(shí)施方案中是指所有可溶性纖維的至少75%。C.形成纖維幅材結(jié)構(gòu)體將部分干燥的或干燥至期望含水量的加工混合物纖維鋪展在收集器上以形成幅材。收集器通常地是傳送帶或筒。所述收集器可為多孔的,并且可施加真空以提供吸力來幫助纖維鋪展在收集器上??蔀榱似谕姆男阅芏鴥?yōu)化噴孔至收集器的距離,其通常被稱為模具至收集器的距離(DCD)??赡芷谕诜闹胁捎枚嘤谝环NDCD,以在生產(chǎn)期間改變DCD,或具有不同DCD的不同箱體。最理想的是通過改變DCD形成均勻性不同的幅材。如果DCD使得纖維在沉積到收集器上之前未充分干燥,則濕潤的或未充分干燥的長絲會聚結(jié)形成團(tuán)或束,這是不期望的,并且將成為缺陷。另選地,可能期望結(jié)構(gòu)體的一些或全部纖維完全或部分聚結(jié),以例如具有結(jié)構(gòu)完整性。如果DCD較大并且使得纖維充分干燥,則纖維可相互糾纏或粘結(jié),但是不聚結(jié),以形成捆或束,這可能是不期望的。因此,根據(jù)期望的結(jié)構(gòu)體,可設(shè)置所述DCD以形成具有期望均勻性和充分干燥度的纖維幅材。另選地,可進(jìn)一步干燥具有期望均勻性的幅材,以在結(jié)構(gòu)體中獲得期望的含水量。另外,所述模具至收集器的距離可隨收集器下的真空而改變,以獲得期望的幅材密度。一般來講,相對于較大的DCD,較短的DCD和/或較高的真空提供較致密的幅材。在較短的DCD和/或較高的真空下,纖維通過成纖流體噴射和/或真空抽吸而趨于“被迫”緊緊地在一起,而在較大的DCD和/或較低的真空下,纖維保持蓬松,由此密度下降。因此,根據(jù)期望的結(jié)構(gòu)體密度,希望優(yōu)化DCD和/或真空以獲得均一性、干燥度和密度。加工混合物的纖維幅材可被成型為期望的一種或多種形狀,包括但不限于(i)將纖維幅材沉積到特別設(shè)計(jì)的模具中,所述模具包括非相互作用并且不粘結(jié)的表面,包括特氟隆、金屬、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡膠、橡膠、LDPE、玻璃等;(ii)將纖維幅材沉積到腔中,所述腔涂覆了包含在淺盤子中的干燥顆粒狀淀粉,或被稱為淀粉模塑成型技術(shù);以及(iii)將纖維幅材沉積到連續(xù)帶或篩網(wǎng)上,所述連續(xù)帶或篩網(wǎng)包含任何非相互作用或者非粘結(jié)性的材料如特氟隆、金屬、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡膠、橡膠、LDPE、玻璃等,隨后可將其壓印、切割、壓花、或儲存在輥上。D.任選干燥加工混合物的纖維幅材可通過適宜的方法完成所形成的部分干燥的加工混合物纖維幅材的任選干燥,所述方法包括但不限于:(a)使用對流或通風(fēng)干燥的多級內(nèi)聯(lián)干燥機(jī);(b)過熱蒸汽干燥機(jī);(c)一個(gè)或多個(gè)干燥室,包括具有可控溫度和壓力或大氣條件的室;(d)烘箱,包括具有可控溫度和任選濕度的非對流或?qū)α魇胶嫦洌?e)卡車/盤架干燥器、沖擊式烘箱;(f)旋轉(zhuǎn)式烘箱/干燥器;(g)內(nèi)聯(lián)式烘烤器;(h)快速高傳熱烘箱和干燥器;(i)雙增壓烘烤器,和(j)輸送式干燥器??稍谏鲜鏊膫€(gè)加工步驟中的任一個(gè)期間,或甚至在干燥加工后,加入任選成分。應(yīng)當(dāng)理解,任選干燥處理后結(jié)構(gòu)體中可保留一些殘余水,但是通常不超過約10重量%。E.任選制備包含活性劑的表面駐留涂層制備包含活性劑的表面駐留涂層可包括任何適宜的機(jī)械、化學(xué)或其它方法,以制備包含一種或多種活性劑的顆粒狀組合物,或來自流體的涂層。任選地,所述表面駐留涂層可包含水釋放性基質(zhì)復(fù)合物,所述水釋放性基質(zhì)復(fù)合物包含一種或多種活性劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,可通過噴霧干燥來制備包含一種或多種活性劑的水釋放性基質(zhì)復(fù)合物,其中所述一種或多種活性劑在高剪切下,在包含可溶性基質(zhì)材料的含水組合物中分散或乳化(具有任選的乳化劑),并且噴霧干燥成精細(xì)粉末。任選的乳化劑可包括阿拉伯樹膠、特定改性的淀粉、或如噴霧干燥領(lǐng)域中所教導(dǎo)的其它表面活性劑(參見FlavorEncapsulation,由SaraJ.Risch和GaryA.Reineccius編輯,第9頁,45-54(1988),所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文)。制備包含一種或多種活性劑的水釋放性基質(zhì)復(fù)合物的其它已知方法可包括但不限于流化床附聚、擠出、冷卻/結(jié)晶法、以及使用相轉(zhuǎn)移催化劑以促進(jìn)界面聚合。另選地,一種或多種活性劑可被吸收或吸收入水釋放性基質(zhì)材料中、或與其組合,所述水釋放性基質(zhì)材料通過各種機(jī)械混合方法(噴霧干燥、槳式混合器、研磨、粉碎等)而預(yù)先制得。在一個(gè)實(shí)施方案中,可通過各種機(jī)械方式,例如粉碎機(jī)或錘式粉碎機(jī),在存在一種或多種活性劑的情況下將以粒料狀或顆粒狀或其它固體基形式的水釋放性基質(zhì)材料(并且如供應(yīng)商提供的,包含任何微量雜質(zhì),包括殘余的溶劑和增塑劑)研磨或粉碎成精細(xì)粉末。在所述制品具有顆粒狀涂層時(shí),已知粒度對活性劑的潛在活性表面積具有直接影響,從而對用水稀釋時(shí),活性劑遞送預(yù)期有益效果的速率具有顯著影響。就這點(diǎn)而言,具有較小粒度的活性劑傾向于產(chǎn)生較快和較短的活性效果,而具有較大粒度的活性劑傾向于產(chǎn)生較慢和較長的活性效果。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述表面駐留涂層可具有約1μm至約200μm,在另一個(gè)實(shí)施方案中約2μm至約100μm,并且另一個(gè)實(shí)施方案中約3μm至約50μm的粒度。在一些實(shí)施方案中,有益的是在碾磨過程內(nèi)包括惰性填料,例如以商品名PC得自AkzoNobel的淀粉辛烯基琥珀酸鋁,其含量在粉末生產(chǎn)或處理期間足以改善粉末流動特性并且足以降低顆粒間粘性或附聚。如本文所述的其它任選賦形劑或美容活性物質(zhì)可在粉末制備過程(例如碾磨、研磨、共混、噴霧干燥等)期間或之后摻入。所得粉末還可與其它惰性材料或其它粉末活性復(fù)合物的惰性粉末共混,并且包括如本文所述的水吸收性粉末。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述活性劑可表面涂覆有如本文定義的非吸濕性溶劑、無水油、和/或蠟。這可包括以下步驟:(i)用非吸濕性溶劑、無水油和/或蠟涂覆水敏感性粉末;(ii)通過已知的機(jī)械方法,在施加涂層之前、期間或之后減小活性劑顆粒的粒度至預(yù)定尺寸或選定的尺寸分布;以及(iii)將所得涂覆的顆粒與其它顆粒形式的任選成分共混。另選地,可將非吸濕性溶劑、無水油和/或蠟的涂層同時(shí)施加到表面駐留涂層組合物的除活性劑以外的其它任選成分,并且隨后按照上述程序減小粒度。在作為流體(例如通過作為噴霧、凝膠或霜膏涂層)將涂層施加到基質(zhì)上的情況下,可在施加到基質(zhì)上之前制備所述流體,或可將流體成分分別施用到基質(zhì)上,例如通過兩種或更多種噴霧進(jìn)料物流,將不同的流體組分噴霧到基質(zhì)上。F.包含活性劑的表面駐留涂層與結(jié)構(gòu)體的任選組合可使用任何適宜的施用方法,將包含活性劑的表面駐留涂層施加到所述制品上,使得它形成所述制品的一部分。例如,在施用粉末前,所述結(jié)構(gòu)體可通過將結(jié)構(gòu)體的表面干燥至特定含水量而具有發(fā)粘的表面,以有助于將包含活性劑的表面駐留涂層粘附到結(jié)構(gòu)體。在一個(gè)實(shí)施方案中,將所述結(jié)構(gòu)體干燥至約0.1重量%至約25%,在一個(gè)實(shí)施方案中約3%至約25%,在另一個(gè)實(shí)施方案中約5%至約20%,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約7%至約15%的含水量。另選地,可在施用粉末前,使預(yù)先干燥的結(jié)構(gòu)體表面在可控濕度環(huán)境中可逆地吸收期望含量的大氣水分一段特定的時(shí)間,直至達(dá)到平衡。在一個(gè)實(shí)施方案中,將濕度環(huán)境控制在約20%至約85%相對濕度;在另一個(gè)實(shí)施方案中控制在約30%至約75%相對濕度;并且另一個(gè)實(shí)施方案中控制在約40%至約60%相對濕度。在另一個(gè)實(shí)施方案中,以分批或連續(xù)制備方式,將所述結(jié)構(gòu)體置于包含粉末或與粉末接觸的袋、托盤、帶束、或轉(zhuǎn)筒中,并且攪拌、輥動、涂刷、振動或晃動以施用或分散所述粉末。其它粉末施用方法可包括粉末篩、靜電涂布、摩擦起電、流化床、粉末涂覆槍、電暈槍、轉(zhuǎn)筒機(jī)、靜電流化床、電磁刷和/或噴粉櫥??蓪钚詣┑谋砻骜v留涂層施加在所述結(jié)構(gòu)體外表面的部分或全部區(qū)域上,并且可以修飾、裝飾、形成標(biāo)志、設(shè)計(jì)等的方式施加??稍诶w維形成時(shí),將包含活性劑的表面駐留涂層直接施加于纖維。表面駐留涂層可粘附和/或嵌入在部分或適當(dāng)干燥纖維的表面上。在纖維上施加表面駐留涂層的適宜非限制性示例包括授予Chhabra和Isele的美國專利7,291,300和7,267,789,以及授予Riddell的美國專利6,494,974和6,319,342,所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。在以流體方式將涂層施加在基質(zhì)上的情況下,優(yōu)選如果流體中存在水,則水不足以造成基質(zhì)不期望地溶解。在優(yōu)選的實(shí)施方案中,作為吸收性薄涂層施用的一種或多種活性劑是無水的或基本上無水的油。還可使用其它不造成基質(zhì)溶解的非水溶劑如有機(jī)溶劑??刹捎萌魏芜m宜的施用方法將一種或多種液體形式的活性劑施用于制品,使得它形成表面駐留涂層,所述表面駐留涂層作為薄膜被吸收至制品的至少一部分固體/空氣界面上。例如,它可被噴霧、鋪展、滴加、印刷、夾于不同制品之間或同一制品的不同部分之間、層壓、注射、輥涂、或浸蘸??蓪⒁环N或多種活性劑施用在所述制品外表面的部分或全部區(qū)域上,并且可以修飾、裝飾、形成標(biāo)志、設(shè)計(jì)等的方式施用。為獲得期望的纖維結(jié)構(gòu),可組合本文所述的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中,可將由本文所述一種或多種方法制得的可溶性纖維均勻地混合或在層中混合,以獲得本文所述結(jié)構(gòu)體所期望的性能??蓛?yōu)化本文所述的不同方法以制備具有基本上相同或不同活性物質(zhì)、或使用特定表面活性劑、拉伸流變改性劑、增塑劑、聚合物結(jié)構(gòu)劑、水溶性聚合物、或其它任選或所需成分的可溶性纖維。還另選地,可優(yōu)化不同的方法以制備具有不同溶解速率和/或不同直徑的可溶性纖維。在特定實(shí)施方案中,可將通過流體膜原纖化法制得的亞微米可溶性纖維與由纖維破裂或靜電紡絲或電噴法制得的可溶性纖維均勻地混合或在層中混合。在一些實(shí)施方案中,通過一種或多種方法或甚至通過相同方法制得的可溶性纖維幅材結(jié)構(gòu)可具有纖維的混合物,所述纖維具有顯著不同或略微不同的纖維直徑分布、組成、表面駐留涂層、溶解速率,或它們的組合。在具有基本上不同纖維直徑分布的纖維混合物的實(shí)施方案的情況下,不同纖維直徑分布的纖維平均直徑可在約0.1微米至約150微米范圍內(nèi)。通過一種或多種方法制得的纖維的均勻混合物可具有例如優(yōu)化活性劑受控或定時(shí)釋放方面的性能優(yōu)點(diǎn),例如減慢或加快特定實(shí)施方案結(jié)構(gòu)體的溶解速率。通過一種或多種方法制得的纖維層可具有在結(jié)構(gòu)體使用期間改變?nèi)芙馑俾史矫娴男阅軆?yōu)點(diǎn),例如在結(jié)構(gòu)體使用期間可能需要在不同時(shí)間下遞送某些活性劑或組合物的成分,例如表面活性劑和調(diào)理劑、或洗滌劑和增白劑、或洗滌劑和軟化劑等的定時(shí)釋放。通過本文所述方法制得的混合可溶性纖維的其它優(yōu)點(diǎn)可特定于特定結(jié)構(gòu)體??稍谛纬衫w維幅材結(jié)構(gòu)體期間實(shí)現(xiàn)纖維的均勻混合,例如經(jīng)由以同步方式采用不同的方法來使用不同的噴嘴或噴嘴塊或噴嘴箱,例如,在二維(平面)和/或三維中以交錯(cuò)構(gòu)建方式布置噴嘴,或簡單地使可溶性纖維流與沉積在收集器上的纖維成各種角度。使用用于流體膜原纖化法的多個(gè)纖維制備噴嘴陣列來均勻混合纖維的示例由Torobin在美國專利6,183,670和6,315,806中提供??稍谛纬衫w維幅材結(jié)構(gòu)體期間實(shí)現(xiàn)纖維的層化,例如以不同方法相互鄰近布置或以連續(xù)方式沿機(jī)器方向(傳動帶移動方向)以特定距離分開而相互跟隨布置的噴嘴,例如,在沿機(jī)器方向的線上布置的獨(dú)立塊或箱中的噴嘴。另選地,通過不同方法制得的可溶性纖維幅材結(jié)構(gòu)體可通過在干燥至期望的含水量之前或之后在層壓在另一層上而分批離線組合。當(dāng)組合成層時(shí),通過一種或多種方法制得的一種或多種可溶性纖維幅材結(jié)構(gòu)體可具有在可溶性纖維幅材的不同層中基本上不同的纖維。纖維的差別可為顯著或略微不同的直徑分布、組成、表面駐留涂層、溶解速率、孔隙率、或它們的組合。例如,在不同層中,纖維的顯著不同的纖維直徑分布可具有約0.1微米至約150微米范圍內(nèi)的平均直徑。所述結(jié)構(gòu)體可包含一種或多種可溶性纖維幅材結(jié)構(gòu),其與一種或多種其它類型幅材結(jié)構(gòu)體和/或結(jié)構(gòu)體組合(例如,層壓、成層、夾持、嵌入等)??山M合的結(jié)構(gòu)體的適宜非限制性示例包括授予Ribble等人的美國專利公布2004/0048759,授予Malkan等人的美國專利6,106,849,授予Cooper等人的美國專利公布2007/0225388,授予Kearney等人的美國專利5,457,895,授予Glenn等人的美國專利公布2009/0232873,授予DiLuccio等人的美國專利7,196,026和PCT申請WO2001/47567,授予Simon等人的PCT申請WO2007/093558,授予Auburn-Sonneville等人的美國專利申請公布2008/0035174、2008/0269095、2007/0128256和2007/0134304,授予Simon的美國專利申請公布2006/0159730,以及授予Rhim的美國專利5,342,335和5,445,785。V.使用方法本文所述的組合物可用于清潔和/或處理毛發(fā)、毛囊、皮膚、牙齒、口腔、織物和硬質(zhì)表面。處理這些消費(fèi)者基質(zhì)的方法可包括以下步驟:a)將有效量的結(jié)構(gòu)體施用到手上,b)用水潤濕所述結(jié)構(gòu)體以溶解固體,c)將溶解的材料施用到目標(biāo)消費(fèi)者基質(zhì),以例如清潔或處理它,以及d)從消費(fèi)者基質(zhì)質(zhì)上沖洗稀釋的處理組合物。這些步驟可按需要重復(fù)多次,以達(dá)到所期望的清潔和/或處理有益效果。另選地,可以單位劑量方式將所述結(jié)構(gòu)體插入機(jī)器(例如洗衣機(jī)或洗碗機(jī))中,并且所述機(jī)器可進(jìn)行溶解、處理和沖洗步驟。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案,提供向毛發(fā)、毛囊、皮膚、牙齒、口腔、織物和硬質(zhì)表面提供有益效果的方法,所述方法包含將根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方案所述的組合物施用到需要調(diào)節(jié)的這些目標(biāo)消費(fèi)者基質(zhì)的步驟。本文所述的是用于調(diào)節(jié)毛發(fā)、毛囊、皮膚、牙齒、口腔、織物和硬質(zhì)表面情況的方法,所述方法包含將一種或多種本文所述的組合物施用到需要調(diào)節(jié)的這些目標(biāo)消費(fèi)者基質(zhì)的步驟。所述組合物的施用量、施用頻率和使用周期將根據(jù)施用目的、指定組合物中的組分含量、和所期望的調(diào)理程度而廣泛變化。例如,當(dāng)施用所述組合物以用于整個(gè)身體或毛發(fā)處理時(shí),有效量一般在約0.5克至約10克,在一個(gè)實(shí)施方案中約1.0克至約5克,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中約1.5克至約3克范圍內(nèi)。VI.產(chǎn)品類型和商業(yè)制品使用結(jié)構(gòu)體的產(chǎn)品實(shí)施方案的非限制性示例包括手部清潔基質(zhì)、牙齒清潔或處理基質(zhì)、口腔基質(zhì)、洗發(fā)劑或其它毛發(fā)處理基質(zhì)、身體清潔基質(zhì)、剃刮準(zhǔn)備基質(zhì)、織物護(hù)理基質(zhì)(包括例如軟化)、盤碟清潔基質(zhì)、寵物護(hù)理基質(zhì)、包含藥用或其它護(hù)膚活性物質(zhì)的個(gè)人護(hù)理基質(zhì)、保濕基質(zhì)、防曬基質(zhì)、慢性皮膚有益劑基質(zhì)(例如包含維生素的基質(zhì)、包含α-羥基酸的基質(zhì)等)、除臭基質(zhì)、包含芳香劑的基質(zhì)等。本文所述的是包含一種或多種本文所述結(jié)構(gòu)體的商業(yè)制品,以及信息,所述信息引導(dǎo)消費(fèi)者溶解所述結(jié)構(gòu)體,并且將溶解的混合物施用到毛發(fā)、毛囊、皮膚、牙齒、口腔、織物和硬質(zhì)表面以產(chǎn)生清潔效果、對目標(biāo)消費(fèi)者基質(zhì)的有益效果、快速起泡、快速沖洗泡沫、清潔沖洗泡沫、以及它們的組合。所述信息可為直接或間接粘貼在包含結(jié)構(gòu)體的包裝上或結(jié)構(gòu)體自身上的印刷材料。另選地,所述信息可為與制造產(chǎn)品有關(guān)的電子信息或廣播信息。另選地,所述信息可描述所述商業(yè)制品的至少一種可能的用途、功能、明顯的特征和/或性能。VII.測試方法A.最大力距離方法采用TA-57R圓柱形探針和TextureExponent32軟件,在質(zhì)構(gòu)分析儀上經(jīng)由破裂方法來測量。所述結(jié)構(gòu)體應(yīng)具有介于4至7mm之間的厚度,并且就該方法而言,切成具有至少7mm直徑的圓;或小心地切割或疊堆,以在該總體厚度和直徑范圍內(nèi)。用四個(gè)安裝在頂部的螺絲釘小心地將多孔固體樣本固定在圓柱體頂部,將頂部封蓋正確放在樣本頂部。在圓柱體中心有一個(gè)孔,并且其封蓋使得探針能夠通過并且拉伸樣本。在共30mm距離內(nèi),以1mm/s的預(yù)測速率、2mm/s的測試速率和3mm/s的測試后速率對樣本進(jìn)行測定。記錄最大力距離。B.手動溶解方法將具有大約43mm×43mm×4-6mm尺寸的一個(gè)結(jié)構(gòu)體置于手掌中,同時(shí)佩戴丁腈手套。經(jīng)由注射器將7.5cm3的約30℃至約35℃的自來水快速施用于產(chǎn)品。采用圓周運(yùn)動,手掌在一起每次揉擦2個(gè)行程,直至發(fā)生溶解(至多30個(gè)行程)。將手動溶解值記錄為完全溶解所用的行程數(shù),或記錄為最大30個(gè)行程。C.泡沫特征:泡沫體積所述結(jié)構(gòu)體提供如下文所述的泡沫特征。對15g/10英寸平坦的東方人原生毛發(fā)簇進(jìn)行泡沫體積評定,所述發(fā)簇已用0.098g人造液體皮脂[10-22%橄欖油、18-20%椰油、18-20%油酸、5-9%羊毛脂、5-9%角鯊烯、3-6%棕櫚酸、3-6%石蠟油、3-6%十二烷、1-4%硬脂酸、1-4%膽固醇、1-4%椰油脂肪酸、18-20%膽甾醇聚醚-24]處理。使用淋浴噴嘴,用9-11格令的100℉水,以1.5加侖/分鐘將所述發(fā)簇沖洗20秒。為測定液體對照產(chǎn)品,將0.75cm3的液體產(chǎn)品施用到發(fā)簇中央,然后將發(fā)簇上的下部毛發(fā)以圓周運(yùn)動方式在位于毛發(fā)上的產(chǎn)品上摩擦10次,然后來回摩擦40個(gè)行程(共80個(gè)行程)。起泡速度被記錄為80個(gè)行程期間明顯產(chǎn)生首次泡沫時(shí)的行程數(shù)。將泡沫從操作者手套上轉(zhuǎn)移到帶刻度的量筒中,所述量筒具有3.5cm的內(nèi)徑,并且具有70mL、110mL、或140mL的總?cè)萘?,這取決于所產(chǎn)生的泡沫總量(經(jīng)由玻璃店,調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)尺寸的帶刻度量筒的高度)。在發(fā)簇上實(shí)施一個(gè)緊抓下行行程,收集毛發(fā)上的泡沫,并且將其放入到量筒中。以毫升為單位,記錄總泡沫體積。對每個(gè)測試樣本實(shí)施三次測定,并且計(jì)算三個(gè)值的平均值。當(dāng)測定所述結(jié)構(gòu)體時(shí),如果需要,在剪刀的幫助下稱量0.20+/-0.01克產(chǎn)品,并且施用到發(fā)簇上,然后經(jīng)由注射器將2cm3附加的水加到所述產(chǎn)品中。然后在10秒等待時(shí)間后,與液體產(chǎn)品中所述一樣,實(shí)施發(fā)泡技術(shù)。如本文所用,術(shù)語“基本上不起泡的”和“不起泡”用于表示0mL至20mL的泡沫體積。D.開孔泡沫-孔壁厚度/孔尺寸就開孔泡沫結(jié)構(gòu)體而言,所述結(jié)構(gòu)體具有孔壁厚。由經(jīng)由如本文所述的顯微計(jì)算機(jī)斷層掃描系統(tǒng)(μCT80,SN06071200,ScancoMedicalAG)掃描的圖像來計(jì)算孔壁厚度。根據(jù)采用ScancoMedical的骨小梁形態(tài)測量評定法測定骨小梁厚度所確定的方法,來測定孔壁厚度。使用帶有BoneJ插件的ImageJ程序?qū)⒖妆诤穸群烷g距計(jì)算為骨小梁厚度和骨小梁間距。ImageJ是NationalInstitutesofHealth開發(fā)的公共領(lǐng)域的、基于Java的圖像處理程序,并且可在http://rsb.info.nih.gov/ij下載。BoneJ開發(fā)的信息可見于以下文章中:DoubeM,MM,Arganda-CarrerasI,CordelièresF,DoughertyRP,JacksonJ,SchmidB,HutchinsonJR,ShefelbineSJ.(2010)BoneJ:freeandextensibleboneimageanalysisinImageJ.Bone47:1076-9.doi:10.1016/j.bone.2010.08.023中。BoneJ是一種ImageJ的開放資源/免費(fèi)的軟件插件,有利于在骨小梁骨分析中的常用計(jì)算。從ScancoμCT50中獲得的圖像具有等于0.002mm的像素。將這些圖像抽樣成0.004mm的像素以更易于處理數(shù)據(jù),并且使用AvisoStandardv6.3.1程序制備為一系列二元圖像(切片)。一旦產(chǎn)生二元圖像,將它們以一系列2DTIFF圖像形式輸出。然后使用“ImportImageSequence”功能將圖像載入ImageJ。然后使用BoneJ“Thickness”測量選項(xiàng)對它們進(jìn)行分析。所得數(shù)據(jù)具有像素單位并且通過每個(gè)數(shù)據(jù)乘以0.004將其轉(zhuǎn)化成毫米。加權(quán)半徑可用于測量孔徑。加權(quán)半徑由來自mCT的三維數(shù)據(jù)來計(jì)算。mCT可被視為高度方向上的二位圖像的疊堆。使用以下步驟進(jìn)行切片之間氣泡直徑變化的估計(jì)。通過使用將配方材料與空隙空間分隔的適當(dāng)閾值,將每個(gè)圖像(或切片)轉(zhuǎn)變成二元圖像。每個(gè)切片為3.8微米。對結(jié)構(gòu)體分配亮前景像素(值為一),并且空隙空間為暗背景像素(值為零)。對于每個(gè)二元切片,計(jì)算歐幾里德(Euclidean)距離變換。基于到最近前景像素的距離,歐幾里德(Euclidean)距離變換對每個(gè)暗像素分配新值。大多數(shù)圖像處理軟件包諸如MATLAB,提供歐幾里德(Euclidean)距離變換作為標(biāo)準(zhǔn)圖像處理方法。算法可被設(shè)計(jì)成非??焖俚貓?zhí)行。分配的歐幾里德距離值乘以3的平均值被用作空隙氣泡直徑的替代品并相對于高度繪圖(該值為加權(quán)半徑)。然后將該加權(quán)半徑乘以二以獲得孔徑。該方法進(jìn)一步描述于Maurer,Calvin,RenshengQi和VijayRaghavan的文章“ALinearTimeAlgorithmforComputingExactEuclideanDistanceTransformsofBinaryImagesinArbitraryDimensions”,IEEETransactionsonPatternAnalysisandMachineIntelligence,第25卷,第2期,2003年2月,第265-270頁中。E.比表面積經(jīng)由氣體吸附技術(shù),測定比表面積。表面積是分子級的固體樣本暴露表面的量度。BET(Brunauer,Emmet,和Teller)理論是用于測定表面積的最流行模型,并且它基于氣體吸附等溫線。氣體吸附采用物理吸附和毛細(xì)管冷凝來測定氣體吸附等溫線。所述技術(shù)用下列步驟概括:將樣本置于樣本管,并且在真空下或流動的空氣中加熱以移除所述樣本表面上的污染。通過從脫氣樣本和樣本管合并重量中減去空樣本管的重量,獲得樣本重量。然后將樣本管放置在分析端口并且開始分析。分析方法中的第一步是將樣本管排空,然后在液氮溫度下使用氦氣來測定樣本管的自由空間體積。然后將樣本第二次排空以去除氦氣。然后儀器通過以使用者指定的間隔定量投入氪氣體,直到達(dá)到所需的壓力量度,開始采集吸附等溫線。然后可使用ASAP2420和氪氣吸附來分析樣本。推薦由MicromereticsAnalyticalServices,Inc.(OneMicromeriticsDr,Suite200,Norcross,GA30093)實(shí)施這些測定。與此技術(shù)相關(guān)的更多信息可見于MicromereticsAnalyticalServices網(wǎng)站(www.particletesting.com或www.micromeritics.com),或公布于ClydeOrr和PaulWebb的書籍“AnalyticalMethodsinFineparticleTechnology”中。F.厚度結(jié)構(gòu)體的厚度使用測微器或測厚規(guī)獲得,例如IDS-1012E型MitutoyoCorporation數(shù)字硬盤架式測微器(MitutoyoCorporation,965CorporateBlvd,Aurora,IL,USA60504)。所述測微器具有直徑1英寸,重約32克的臺板,其測量約0.09psi(6.32g/cm2)施壓下的厚度。通過將臺板升起,將一部分樣本基質(zhì)放置在臺板下的底座上,小心地降低臺板以接觸所述樣本基質(zhì),釋放臺板,并且根據(jù)數(shù)字讀出,測出以毫米為單位的樣本基質(zhì)的厚度,來測定結(jié)構(gòu)體的厚度。所述樣本基質(zhì)應(yīng)完全延伸至所述臺板的整個(gè)邊緣,以確保在最低的可能表面壓力下測定厚度,除非是在不扁平的更剛性基質(zhì)情況下。就不完全扁平的更剛性基質(zhì)而言,僅使用與基質(zhì)扁平部分接觸的一部分臺板,測定基質(zhì)的扁平邊緣。G.基重結(jié)構(gòu)體的基重計(jì)算為,單位面積結(jié)構(gòu)體組分的所述組分重量(g/m2)。所述面積計(jì)算為,投影到垂直于多孔固體的外邊緣的扁平表面上的面積。因此,就扁平物體而言,所述面積基于樣本的外周邊內(nèi)包圍的面積計(jì)算。由此就球形物體而言,所述面積根據(jù)平均直徑計(jì)算,為3.14×(直徑/2)2。由此就圓柱形物體而言,所述面積根據(jù)平均直徑和平均長度計(jì)算,為直徑×長度。就不規(guī)則形狀的三維物體而言,所述面積基于投影到與具有最大外型尺寸的側(cè)面垂直定向的扁平表面上的該側(cè)面計(jì)算。這可通過用鉛筆仔細(xì)將物體的外部尺寸描繪到一張圖紙上,然后通過大致點(diǎn)算正方形數(shù),并且乘以已知的正方形面積,或通過拍攝包括標(biāo)尺在內(nèi)的所描繪面積的照片(被陰影化以供對比)并且使用圖像分析技術(shù),計(jì)算出所述面積來實(shí)現(xiàn)。H.干燥密度結(jié)構(gòu)體的干燥密度由公式確定:計(jì)算出的密度=多孔固體基重/(多孔固體厚度×1,000)。所述可溶性多孔固體的基重和厚度根據(jù)本文所述的方法測定。掃描電鏡(SEM)成像:用干凈的剃刀刀片從海綿上切下代表性部分,并且切面朝上固定在標(biāo)準(zhǔn)冷凍-SEM樣本臺上。用碳帶和銀粉漆將樣本固定在樣本臺上。采用配備GatanAlto2500冷凍載臺的HitachiS-4700FE-SEM,將樣本成像。在顯微鏡中成像之前,將樣本冷卻至-95dC。用鉑將樣本薄涂,以減少裝料。使用較低的次級電子檢測器,在2kV、20uA提取電壓、超高分辨率模式下收集代表性圖像。采用長焦點(diǎn)距離,以使得整個(gè)樣本能夠成像于一幀中。I.開孔泡沫結(jié)構(gòu)體-星體積和結(jié)構(gòu)模型指數(shù)就開孔泡沫結(jié)構(gòu)體而言,為經(jīng)由星體積和結(jié)構(gòu)模型指數(shù)測定孔連通性,采用顯微計(jì)算機(jī)斷層掃描體系(μCT80,SN06071200,ScancoMedicalAG),掃描直徑約4cm并且高3至7mm的盤狀樣本。使每個(gè)樣本在平放在圓柱形管底部上時(shí)成像。圖像采集參數(shù)為45kVp,177μA,51.2mm視場,800ms整合時(shí)間,1000投影。調(diào)節(jié)薄片數(shù)目以覆蓋樣本高度。重建數(shù)據(jù)組包括大量圖像,每個(gè)的像素為2048×2048,各向同性分辨率為25μm。就數(shù)據(jù)分析而言,選擇完全位于樣本內(nèi)的受關(guān)注體積,避免表面區(qū)域。典型的受關(guān)注體積為1028×772×98立體像素。采用閾值為17的ScancoMedical的骨小梁形態(tài)測量評定法來測定結(jié)構(gòu)模型指數(shù)(SMI)。使用該指數(shù)給骨小梁骨的結(jié)構(gòu)外觀定量(參見T.Hildebrand,P.Rüegsegger.“Quantificationofbonemicroarchitecturewiththestructuremodelindex”,CompMethBiomechBiomedEng1997;1:15-23)。在法向方向上將三角化表面伸展極少量,并且計(jì)算新生骨的表面和體積。由此,可確定骨表面的微商(dBS/dr)。然后由下列公式表示SMI:SMI涉及結(jié)構(gòu)對模型類型的凸率。理想(扁平)的板具有的SMI為0(板伸展下表面無變化),而理想的圓柱狀桿具有的SMI為3(在桿的伸展下,表面線性增加)。圓球具有的SMI為4。凹面結(jié)構(gòu)具有負(fù)的dBS/dr,從而導(dǎo)致負(fù)的SMI值。在受關(guān)注的體積的邊緣處的人為邊界不包括在計(jì)算中,因此將其消除。除了ScancoMedical分析以外,還進(jìn)行星體積測量。星體積是兩相結(jié)構(gòu)中空隙空間開放度的量度。通過在所關(guān)注相中(在該情形下,所關(guān)注相是空隙空間或空氣)選擇無規(guī)均勻分布的一系列點(diǎn),能夠以隨機(jī)方向自這些點(diǎn)中的每一個(gè)延伸出直線。所述直線延伸,直到它們接觸前景相。然后記錄這些直線中的每一個(gè)的長度。在每個(gè)方向上(x/y/z)取10個(gè)無規(guī)點(diǎn)樣本,并且在每個(gè)點(diǎn)處選擇10個(gè)無規(guī)的角度。如果直線延伸至受關(guān)注的ROI邊界,則棄去所述直線(僅接受與前景相實(shí)際相交的直線)。最終的公式基于題目為“StarVolumeInBoneResearchAHistomorphometricAnalysisOfTrabecularBoneStructureUsingVerticalSections”(Vesterby,A.;AnatRec.;1993年2月;235(2):325–334)中的研究:其中“dist”為個(gè)體間距,并且N為所研究的直線數(shù)。J.開孔泡沫結(jié)構(gòu)體-開孔含量就開孔泡沫結(jié)構(gòu)體而言,經(jīng)由氣體測比重法測定開孔含量百分比。氣體測比重法是使用氣體置換方法精確測定體積的常見分析技術(shù)。使用惰性氣體如氦氣或氮?dú)庾鳛橹脫Q介質(zhì)。將結(jié)構(gòu)體樣本密封于已知體積的裝置隔室中,導(dǎo)入適當(dāng)?shù)亩栊詺怏w,然后膨脹至另一個(gè)精確的內(nèi)部體積。測定膨脹前后的壓力,并且用于計(jì)算樣本結(jié)構(gòu)體體積。將該體積除以樣本結(jié)構(gòu)體重量,得出氣體置換密度。K.纖維結(jié)構(gòu)-纖維直徑就纖維結(jié)構(gòu)而言,幅材樣本中的可溶性纖維的直徑通過使用掃描電鏡(SEM)或光學(xué)顯微鏡以及圖像分析軟件來測定。選擇200-10,000倍的放大率使得纖維被適宜地放大以便進(jìn)行測量。當(dāng)使用SEM時(shí),將這些樣本濺射上金或鈀化合物以避免纖維在電子束中帶電和振動。使用來自圖像(在監(jiān)視屏上)的測定纖維直徑的手動程序,所述圖像用SEM或光學(xué)顯微鏡拍攝。使用鼠標(biāo)器和光標(biāo)工具,搜尋隨機(jī)選擇的纖維的邊緣,然后橫跨其寬度(即,垂直于該點(diǎn)的纖維方向)測量至纖維的另一個(gè)邊緣。比例校準(zhǔn)圖像分析工具提供比例縮放以獲得以微米(μm)計(jì)的實(shí)際讀數(shù)。若干纖維因此橫跨幅材的樣本使用SEM或者光學(xué)顯微鏡隨意地選擇。從幅材(或產(chǎn)品內(nèi)的幅材)切出至少兩個(gè)樣本并以該方式進(jìn)行測試。總共進(jìn)行至少100次此類測量并且將所有的數(shù)據(jù)記錄下來進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。所記錄的數(shù)據(jù)用來計(jì)算纖維直徑的平均值、纖維直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差和纖維直徑的中值。另一個(gè)有用的統(tǒng)計(jì)量為計(jì)算低于某個(gè)上限的纖維的種群數(shù)量。為了測定該統(tǒng)計(jì)量,對軟件進(jìn)行編程以計(jì)數(shù)結(jié)果有多少纖維直徑低于上限,并且將該數(shù)(除以總數(shù)據(jù)數(shù)量并乘以100%)按百分?jǐn)?shù)報(bào)告為低于所述上限的百分?jǐn)?shù),例如低于1微米直徑的百分?jǐn)?shù)或亞微米%。我們將單個(gè)圓形纖維的實(shí)測直徑(以微米計(jì))表示為di。如果纖維具有非圓形橫截面,則對纖維直徑的測量值被測定為且設(shè)定成等于液壓直徑,所述液壓直徑為纖維橫截面積的四倍除以纖維橫截面的周長(在中空纖維情形中為外周長)。數(shù)均直徑或平均直徑計(jì)算為dnum。VII.非限制性實(shí)施例A.纖維結(jié)構(gòu)的非限制性實(shí)施例根據(jù)本發(fā)明所述的纖維通過使用小規(guī)模設(shè)備10制得,其示意圖示于圖1和2中。適于分批運(yùn)行的加壓槽12填充有纖維形成組合物14,例如適于制備纖維的纖維形成組合物,所述纖維可用作織物護(hù)理組合物和/或盤碟洗滌組合物。使用泵16(例如PEPII型泵,其具有5.0立方厘米每轉(zhuǎn)(cc/rev)的容量,由ParkerHannifinCorporation,ZenithPumps分部(Sanford,N.C.,USA)制造)將纖維形成組合物14泵入至模具18。流向模具18的纖維形成組合物材料物流通過調(diào)節(jié)泵16的每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)(rpm)進(jìn)行控制。管20與槽12、泵16和模具18相連,以將來自槽12的纖維形成組合物14傳送(由箭頭表示)到泵16,并且進(jìn)入模具18。如圖2中所示的模具18具有兩行或更多行彼此間隔的圓形擠出噴嘴22,間距P為約1.524毫米(約0.060英寸)。噴嘴22具有約0.305毫米(約0.012英寸)的單一內(nèi)徑和約0.813毫米(約0.032英寸)的單一外徑。每個(gè)單獨(dú)噴嘴22被環(huán)形并且發(fā)散向外展開的孔口24包圍,以將衰減的空氣提供至每個(gè)單獨(dú)噴嘴22。通過噴嘴22擠出的纖維形成組合物14被通常為圓柱形的潮濕空氣流環(huán)繞和拉細(xì),產(chǎn)生纖維26,所述空氣流通過環(huán)繞所述噴嘴22的孔口24提供。通過用電阻加熱器(例如,由EmersonElectric分部Chromalox(Pittsburgh,Pa.,USA)制造的加熱器)加熱來自源的壓縮空氣,提供衰減的空氣。將適量氣流加到衰減空氣中以在電加熱的恒溫控制的傳送管條件下使熱空氣飽和或接近飽和。在電加熱的恒溫控制的分離器中移除冷凝物。纖維26通過干燥空氣流進(jìn)行干燥,所述空氣流具有約149℃(約300℉)至約315℃(約600℉)的溫度,其由電阻加熱器(未示出)通過干燥噴嘴(未示出)提供,并且相對于紡出纖維26的一般方向成約90°的角度排出。纖維收集在收集裝置上以形成相互纏結(jié)纖維的纖維結(jié)構(gòu)體(非織造幅材),例如由于在帶或織物上收集纖維,向所形成的非織造幅材提供非隨機(jī)重復(fù)圖案。制備上述纖維結(jié)構(gòu)體的方法更一般性地描述于2014年4月22日提交的美國臨時(shí)申請61/982469中。實(shí)施例1:具有低水解度的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的可溶性多孔固體清潔劑(纖維結(jié)構(gòu)體)。下表1描述了經(jīng)由上文剛描述了纖維結(jié)構(gòu)體制備方法制備本發(fā)明纖維和/或纖維結(jié)構(gòu)體(非織造幅材)的本發(fā)明預(yù)混物(纖維形成組合物)的非限制性示例。纖維結(jié)構(gòu)體適于提供美觀有益效果,適用作例如洗發(fā)劑。表11PVA403,Mw30,000,78-82%水解,購自KurarayAmerica,Inc.2PVA420H,Mw75,000,78-82%水解,購自KurarayAmerica,Inc.3UCARETM聚合物L(fēng)R-400,購自AmercholCorporation(Plaquemine,Louisiana)向適當(dāng)大小并且潔凈的容器中加入蒸餾水,同時(shí)在100-150rpm下攪拌。然后在恒定攪拌下緩慢加入陽離子聚合物(陽離子纖維素),直至均勻。稱量低水解度乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物樹脂粉末(PVA403和PVA420H)至適宜的容器中,并且使用藥匙以小增量緩慢加入到主混合物中,同時(shí)持續(xù)攪拌以避免形成明顯的團(tuán)塊。調(diào)節(jié)攪拌速度以使泡沫的形成最小化。然后將所述混合物在75℃下緩慢加熱2小時(shí),之后加入月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和月桂基羥基磺基甜菜堿。然后將所述混合物加熱至75℃,同時(shí)持續(xù)攪拌45分鐘,接著使其冷卻至室溫,形成預(yù)混物。然后該預(yù)混物準(zhǔn)備用于紡成纖維,并且最終由其制得纖維結(jié)構(gòu)體。比較例A–以下多孔固體不符合本發(fā)明,并且僅因比較的目的而包括。纖維和纖維結(jié)構(gòu)體由上表1所述預(yù)混物制得,不同的是將總量的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物樹脂粉末(PVA403和PVA420H)替換為相同總量的高重均分子量(100,000)高水解度聚乙烯醇共聚物樹脂粉末(SelvolTM聚乙烯醇523(87-89%水解),購自SekisuiSpecialtyChemicals)。向適當(dāng)大小并且潔凈的容器中加入蒸餾水,同時(shí)在100-150rpm下攪拌。然后在恒定攪拌下緩慢加入陽離子聚合物(陽離子纖維素),直至均勻。稱量高重均分子量高水解度聚乙烯醇樹脂粉末(SelvolTM聚乙烯醇523)至適宜的容器中,并且使用藥匙以小增量緩慢加入到主混合物中,同時(shí)持續(xù)攪拌以避免形成明顯的團(tuán)塊。調(diào)節(jié)攪拌速度以使泡沫的形成最小化。然后將所述混合物在75℃下緩慢加熱2小時(shí),之后加入月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和月桂基羥基磺基甜菜堿。然后將所述混合物加熱至75℃,同時(shí)持續(xù)攪拌45分鐘,接著使其冷卻至室溫,形成預(yù)混物。然后該預(yù)混物準(zhǔn)備用于紡成纖維,并且最終由其制得纖維結(jié)構(gòu)體。性能比較–為進(jìn)行性能測試,在四位天平上用剪刀將纖維結(jié)構(gòu)體樣本(實(shí)施例1和比較例A)切割成1.25克樣本,并且放入到單獨(dú)的塑性稱量舟皿中。在適宜的四位稱重天平上,通過用化妝品用小刷施用裝置刷涂到表面上,將25℃下平均粘度為346,000cps的聚二甲基硅氧烷(CF330M,得自MomentivePerformanceMaterials(Albany,NewYork))以0.054克的目標(biāo)含量施加到每個(gè)片上。如果超出目標(biāo)重量,用化妝品用小海綿施用裝置立即移除過量的聚二甲基硅氧烷。將樣本儲存于袋中過夜,以使所施加的硅氧烷能夠在測試前散布到樣本中。預(yù)計(jì)聚二甲基硅氧烷的含量按所得樣本的重量計(jì)為約4.3%(0.054克聚二甲基硅氧烷/1.25克樣本)。根據(jù)本文所述的手動溶解方法測定樣本,以確定它們的溶解速率。自下表2看出,雖然本發(fā)明實(shí)施例1(使用低水解度乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物)表現(xiàn)出優(yōu)異的溶解性,但是比較例A(使用高水解度聚乙烯醇)沒有表現(xiàn)出優(yōu)異的溶解性。表2B.開孔泡沫的非限制性示例實(shí)施例2和3:具有低水解度乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物的可溶性多孔固體清潔劑(開孔泡沫)下表3描述了用于制備本發(fā)明開孔泡沫結(jié)構(gòu)體的預(yù)混物的非限制性示例。使用較少水(約60重量%)/較高固體(約40%)含量,形成預(yù)混物。所述泡沫結(jié)構(gòu)體適于提供美觀有益效果,適用作例如洗發(fā)劑。表3實(shí)施例2實(shí)施例3重量%重量%組分蒸餾水適量適量甘油3.83.8聚乙烯醇420H19.56聚乙烯醇2052-3.5月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸鈉1.81.8月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸鈉12.912.9月桂基兩性乙酸鈉9.69.6瓜爾羥丙基三甲基氯化銨30.50.5檸檬酸1.81.8總計(jì)1001001PVA420H,Mw75,000,78-82%水解,購自KurarayAmerica,Inc.2PVA205,MW39,000,87-89%水解,購自SekisuiSpecialtyChemicals3C500,由Solvay-Rhodia提供需注意,表3中的月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸鈉、和月桂基兩性乙酸鈉的重量%值按最終組合物計(jì),即為100%活性物質(zhì)。向適當(dāng)大小并且潔凈的容器中加入蒸餾水,同時(shí)在100-150rpm下攪拌。然后在恒定攪拌下緩慢加入陽離子聚合物(陽離子瓜爾膠),直至均勻。稱量聚乙烯醇樹脂至適宜的容器中,并且使用藥匙以小增量緩慢加入到主混合物中,同時(shí)持續(xù)攪拌以避免形成明顯的團(tuán)塊。調(diào)節(jié)攪拌速度以使泡沫的形成最小化。然后將所述混合物在75℃下緩慢加熱2小時(shí),之后加入月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和月桂基兩性乙酸鈉。然后將所述混合物加熱至75℃,同時(shí)持續(xù)攪拌45分鐘,接著使其冷卻至室溫,形成預(yù)混物。如下表4所述,經(jīng)由連續(xù)Oakes充氣器由上述液體加工混合物制備泡沫,并且根據(jù)下述設(shè)置和條件在沖擊式烘箱中干燥:表4比較例B–以下多孔固體不符合本發(fā)明,并且僅因比較的目的而包括。泡沫由上表3中所述的預(yù)混物制成,不同的是不包括低水解度(小于約84%醇單元)的乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物樹脂粉末。相反,僅使用9.5重量%的高重均分子量(MW100,000)高水解度(87-89%水解)的聚乙烯醇樹脂粉末(SelvolTM聚乙烯醇523(87-89%水解),購自SekisuiSpecialtyChemicals)。向適當(dāng)大小并且潔凈的容器中加入蒸餾水,同時(shí)在100-150rpm下攪拌。然后在恒定攪拌下緩慢加入陽離子聚合物(陽離子瓜爾膠),直至均勻。稱量高重均分子量高水解度聚乙烯醇樹脂粉末(SelvolTM聚乙烯醇523)至適宜的容器中,并且使用藥匙以小增量緩慢加入到主混合物中,同時(shí)持續(xù)攪拌以避免形成明顯的團(tuán)塊。調(diào)節(jié)攪拌速度以使泡沫的形成最小化。然后將所述混合物在75℃下緩慢加熱2小時(shí),之后加入月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉和月桂基兩性乙酸鈉。然后將所述混合物加熱至75℃,同時(shí)持續(xù)攪拌45分鐘,接著使其冷卻至室溫,形成預(yù)混物。然后根據(jù)實(shí)施例2和3所述的相同方法,使該預(yù)混物形成開孔泡沫。性能比較–為進(jìn)行性能測試,在四位天平上用剪刀將泡沫樣本(實(shí)施例2和3以及比較例B)切割成1.25克樣本,并且放入到單獨(dú)的塑性稱量舟皿中。在適宜的四位稱重天平上,通過用化妝品用小刷施用裝置刷涂到表面上,將25℃下平均粘度為346,000cps的聚二甲基硅氧烷(CF330M,得自MomentivePerformanceMaterials(Albany,NewYork))以0.054克的目標(biāo)含量施加到每個(gè)片上。如果超出目標(biāo)重量,用化妝品用小海綿施用裝置立即移除過量的聚二甲基硅氧烷。將樣本儲存于袋中過夜,以使所施加的硅氧烷能夠在測試前散布到樣本中。預(yù)計(jì)聚二甲基硅氧烷的含量按所得樣本的重量計(jì)為約4.3%(0.054克聚二甲基硅氧烷/1.25克樣本)。施加聚二甲基硅氧烷后,將50克砝碼在墊上放置3分鐘,以模擬經(jīng)包裝的泡沫在制得并且投入貿(mào)易后將遭遇的壓縮影響和其它狀況。根據(jù)本文所述的手動溶解方法測定樣本,以確定它們的溶解速率。自下表5看出,雖然本發(fā)明實(shí)施例2和3表現(xiàn)出良好的溶解性,但是比較例B(僅使用高水解度聚乙烯醇)沒有表現(xiàn)出良好的溶解性。實(shí)施例3的數(shù)據(jù)還示出,可在高固體%工藝中使用高水解度聚乙烯醇(例如PVA205)以制得可用的可溶性固體結(jié)構(gòu),只要還使用至少一種低水解度乙酸乙烯酯-乙烯醇聚合物。表5注意到,本文所公開的任何活性物質(zhì)和/或組合物可用于結(jié)構(gòu)體和/或與結(jié)構(gòu)體一起使用,其公開于以下美國專利申請中(包括對其要求優(yōu)先權(quán)的任何公布):US61/229981;US61/229986;US61/229990;US61/229996;US61/230000;和US61/230004。本文所公開的量綱和值不應(yīng)當(dāng)被理解為嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個(gè)這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如,公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。除非明確排除或限制,將本文引用的每篇文獻(xiàn),包括任何交叉引用或相關(guān)專利或?qū)@暾?,全文以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對其作為與本發(fā)明任何公開或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可,或不是對其自身或與任何其它參考文獻(xiàn)或多個(gè)參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此發(fā)明任何方面的認(rèn)可。此外,當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中相同術(shù)語的任何含義或定義矛盾時(shí),應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定義。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方式,但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個(gè)其他改變和變型。因此,本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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