本發(fā)明涉及一種口腔用組合物。

背景技術(shù)：

人的牙齒由于牙石、牙垢、以及在表面附著各種著色物而著色，光澤也降低。這些著色或光澤的降低從美容上的觀點(diǎn)出發(fā)，期望盡可能地防止。為了解決該課題，正開發(fā)使用了因帶來煙草的焦油的去除效果或牙石抑制效果等而眾所周知的植酸的各種口腔用組合物。

例如，在專利文獻(xiàn)1中公開有將特定量的植酸或其鹽與焦磷酸或其鹽以特定量且特定的質(zhì)量比并用的口腔用組合物，其迅速地去除附著在牙齒表面的微小污漬，帶來優(yōu)異的光澤賦予效果。另外，在專利文獻(xiàn)2中公開有以特定量含有植酸或其鹽，并且限制了多價(jià)陽離子的含有的固形產(chǎn)物去除用組合物，該組合物可以對牙齒賦予優(yōu)異的美白效果，并且賦予光澤。

另一方面，植酸根據(jù)其量而有收斂感增強(qiáng)的傾向，有使用感也降低的擔(dān)憂。在此背景下，例如在專利文獻(xiàn)3中，通過將植酸或其鹽與特定的有機(jī)樹脂粉末以各自特定量并用的潔牙劑組合物，從而保持優(yōu)異的牙齒的美白效果且有效地謀求源自植酸的收斂感的降低。另外，在專利文獻(xiàn)4中公開有通過以各自特定量含有植酸鹽、焦磷酸鹽、及單氟磷酸鹽等而可以發(fā)揮使牙齒清潔的效果或美白效果的潔牙劑組合物。

(專利文獻(xiàn)1)日本特開2012-219058號公報(bào)

(專利文獻(xiàn)2)日本特開2010-150225號公報(bào)

(專利文獻(xiàn)3)日本特開2009-263281號公報(bào)

(專利文獻(xiàn)4)中國專利申請公開第101690699號說明書

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明涉及一種口腔用組合物，其中，含有以下的成分(A)及(B)：

(A)植酸或其堿金屬鹽，其含量以植酸換算量計(jì)為0.04質(zhì)量％以上且1質(zhì)量％以下；

(B)單氟磷酸或其堿金屬鹽，其含量以氟原子換算量計(jì)為500ppm以上且1500ppm以下，

成分(A)與成分(B)的質(zhì)量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，

不含有選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中的氟離子供給化合物(F)，或者以氟原子換算量計(jì)含有100ppm以下的氟離子供給化合物(F)，

不含有多價(jià)金屬陽離子，或者相對于成分(A)含有小于0.1倍摩爾的多價(jià)金屬陽離子，

不含有多聚磷酸或其鹽，或者相對于成分(A)以酸換算量計(jì)含有20質(zhì)量％以下的多聚磷酸或其鹽，并且pH值為5.5～6.5。

附圖說明

圖1是表示實(shí)施例3～4及比較例4～5的基于比較例4的氟吸附量的增加率的圖表。

圖2是表示實(shí)施例5～6及比較例7～8的相對于比較例6的著色抑制率的圖表。

具體實(shí)施方式

通常已知可以供給氟離子的化合物所放出的氟離子進(jìn)入至牙齒的牙釉質(zhì)或牙本質(zhì)而生成氟化鈣，對齲齒產(chǎn)生的預(yù)防等較為有效。

然而，如果在含有植酸的組合物中可以供給氟離子的化合物存在必要以上，則有損害由植酸產(chǎn)生的美白效果或光澤賦予效果的傾向，因此，在上述專利文獻(xiàn)1～3的任一者中優(yōu)選極力限制該化合物的含量。因此，充分發(fā)揮由植酸產(chǎn)生的效果并且可以有效地使氟吸附于牙齒的口腔用組合物還未實(shí)現(xiàn)。

另外，在含有植酸的組合物與可以供給氟離子的化合物的共存下，如果以如上述專利文獻(xiàn)4的量含有焦磷酸鹽，則有進(jìn)一步氟對牙齒的吸附效果降低的擔(dān)憂，因此，需要進(jìn)一步研究。

因此，期望實(shí)現(xiàn)充分抑制在牙齒表面附著著色污漬、提高牙齒的美白效果或光澤賦予效果，并且增大牙齒上的氟吸附量、并且也降低了收斂感的口腔用組合物。

因此，本發(fā)明者們進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過將植酸與單氟磷酸在特定條件下并用，可以獲得不僅預(yù)料以外地可以促進(jìn)氟對牙齒的吸附、也有效地防止在牙齒表面附著著色污漬而良好地保持牙齒的美白效果，并且可以對牙齒賦予優(yōu)異的光澤的口腔用組合物。進(jìn)一步，也發(fā)現(xiàn)：通過該口腔用組合物，可以有效地降低源自植酸的收斂感，并且也可以降低摩擦感而帶來良好的使用感。

通過本發(fā)明的口腔用組合物，可以有效地抑制在牙齒表面附著著色污漬而提高牙齒的美白效果或光澤賦予效果，并且增大牙齒的氟吸附量而使氟有效地進(jìn)入至牙釉質(zhì)或牙本質(zhì)，不僅有效地降低源自植酸的收斂感，也有效地降低摩擦感，可以確保良好的使用感。

以下，對本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明。

另外，收斂感是指如口腔內(nèi)組織、尤其是牙齦等口腔內(nèi)粘膜(包括舌)的組織必要以上地收縮的觸感，為人在粘膜周邊感覺到粗澀的觸感。摩擦感是指牙齒與牙齒接觸或相互摩擦?xí)r感覺到必要以上的摩擦的牙齒的物理上不快感。

本發(fā)明的口腔用組合物含有植酸或其堿金屬鹽以植酸換算量計(jì)0.04質(zhì)量％以上且1質(zhì)量％以下作為成分(A)。植酸或其堿金屬鹽已知去除因年齡增加等而附著的微小污漬或煙草的焦油等著色污漬的效果優(yōu)異，在本發(fā)明中可以進(jìn)一步有效地抑制在牙齒附著著色污漬，因此，可以充分享受牙齒的美白效果，并且也可以有效地促進(jìn)由下述成分(B)的單氟磷酸或其堿金屬鹽產(chǎn)生的對牙齒的氟吸附。

植酸別名也稱為肌醇六磷酸，是肌醇磷酸酯化合物。各種磷酸化合物中，光澤賦予效果是植酸或其堿金屬鹽特別優(yōu)異。

作為成分(A)的堿金屬鹽的堿金屬，可以列舉：鈉、鉀，從味道、氣味的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為鈉。

關(guān)于成分(A)的含量，從提高著色污漬的附著抑制效果的觀點(diǎn)、及有效地促進(jìn)對牙齒的氟吸附的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，以植酸換算量計(jì)為0.04質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上。關(guān)于成分(A)的含量，從與成分(B)的單氟磷酸或其堿金屬鹽也相互作用而進(jìn)一步提高著色污漬的附著抑制效果、并且防止收斂感或摩擦感增大的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，以植酸換算量計(jì)為1質(zhì)量％以下，優(yōu)選為0.8質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.7質(zhì)量％以下。另外，成分(A)的含量為0.04質(zhì)量％以上且1質(zhì)量％以下，優(yōu)選為0.1～0.8質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.2～0.7質(zhì)量％。另外，本發(fā)明的口腔用組合物中的植酸或其堿金屬鹽的含量利用氫氧化鉀或氫氧化鈉中和來進(jìn)行測定，采用將總量換算為植酸的植酸換算量。

本發(fā)明的口腔用組合物含有單氟磷酸或其堿金屬鹽以氟原子換算量計(jì)500ppm以上且1500ppm以下作為成分(B)。通過以該量含有成分(B)，從而增大對牙齒的氟吸附量，并且可以保持優(yōu)異的著色污漬的附著抑制效果，另外，可以有效地降低源自成分(A)的收斂感及摩擦感。

作為成分(B)的堿金屬鹽的堿金屬，可以列舉：鈉、鉀，優(yōu)選為鈉。

關(guān)于成分(B)的含量，從對牙齒良好地吸附氟的觀點(diǎn)、及有效地降低收斂感或摩擦感的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，以氟原子換算量計(jì)為500ppm以上，優(yōu)選為600ppm以上，更優(yōu)選為800ppm以上。關(guān)于成分(B)的含量，從保持良好的著色污漬的附著抑制效果的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，以氟原子換算量計(jì)，為1500ppm以下，優(yōu)選為1200ppm以下，更優(yōu)選為1100ppm以下。另外，成分(B)的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，以氟原子換算量計(jì)為500ppm以上且1500ppm以下，優(yōu)選為600～1200ppm，更優(yōu)選為800～1100ppm。

成分(A)與成分(B)的質(zhì)量比((A)/(B))，從保持優(yōu)異的著色污漬的附著抑制效果、且有效地促進(jìn)對牙齒的氟吸附的觀點(diǎn)出發(fā)，為0.1以上，優(yōu)選為0.2以上，更優(yōu)選為0.3以上。成分(A)與成分(B)的質(zhì)量比((A)/(B))從確保對牙齒的氟吸附量、且有效地降低源自植酸的收斂感及摩擦感的觀點(diǎn)出發(fā)，為1.4以下，優(yōu)選為1.2以下，更優(yōu)選為1以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。成分(A)與成分(B)的質(zhì)量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，優(yōu)選為0.2～1.2，更優(yōu)選為0.3～1，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.3～0.8。

本發(fā)明的口腔用組合物不含有選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中的氟離子供給化合物(F)或含有以氟原子換算量計(jì)100ppm以下的氟離子供給化合物(F)。即，本發(fā)明的口腔用組合物以上述特定量含有成分(B)，另一方面，這些氟離子供給化合物(F)有降低著色污漬的附著抑制效果、也甚至損害美白效果或光澤賦予效果的擔(dān)憂，因此，將其含量抑制得較低。該氟離子供給化合物(F)的含量，從有效地防止著色污漬的附著抑制效果降低的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，以氟原子換算量計(jì)為100ppm以下，優(yōu)選為80ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50ppm以下，或除了不可避免地混入的情況以外不含有氟離子供給化合物。另外，氟化錫也與這些氟離子供給化合物(F)同樣地供給氟離子，但也同時(shí)供給多價(jià)金屬陽離子，因此，從防止著色污漬的附著抑制效果的降低、防止損害美白效果或光澤賦予效果的觀點(diǎn)出發(fā)，氟化錫的含量作為多價(jià)金屬陽離子受到限制。

本發(fā)明的口腔用組合物不含有多價(jià)金屬陽離子或相對于成分(A)的植酸換算量含有小于0.1倍摩爾的多價(jià)金屬陽離子。即，在本發(fā)明的口腔用組合物中，由于多價(jià)金屬陽離子使成分(A)成為不溶性，或降低著色污漬的附著抑制效果，也損害美白效果或光澤賦予效果，因此，將其含量抑制得較低。多價(jià)金屬陽離子的合計(jì)含量利用ICP發(fā)光分析法(ICP發(fā)光分析裝置：Perkin Elmer公司，Optima 5300DV)進(jìn)行測定，相對于成分(A)的植酸換算量小于0.1倍摩爾，優(yōu)選為0.02倍摩爾以下，或除不可避免地混入的情況以外不含有多價(jià)金屬陽離子。因此，優(yōu)選不配合供給選自鋁、鈣、鎂、鐵、鋅、及錫等中的1種或2種以上的多價(jià)金屬陽離子的制劑。另外，如果是包含多價(jià)金屬的成分，則例如即便是不溶性的多價(jià)金屬鹽作為粉體存在于組合物中，也有釋出多價(jià)金屬陽離子、減少由成分(A)產(chǎn)生的本發(fā)明的效果的傾向。例如，即便是如氫氧化鋁的研磨性粉體，也對存在于口腔用組合物中的水供給鋁離子。因此，認(rèn)為在本發(fā)明的口腔用組合物含有多價(jià)金屬鹽的情況下，對口腔用組合物中所含的水分每次微量地供給陽離子，或通過多價(jià)金屬鹽與成分(A)的接觸而使成分(A)吸附，由此產(chǎn)生由成分(A)帶來的污漬去除性能的降低。

在本發(fā)明的口腔用組合物中，多價(jià)金屬陽離子以外的陽離子表面活性劑、陽離子性抗菌劑等多價(jià)金屬以外的多價(jià)陽離子、以及沸石或活性碳等吸附劑有使成分(A)成為不溶性的情況，并且有導(dǎo)致著色污漬的附著抑制效果的降低、或使美白效果或光澤賦予效果降低的可能性。因此，選自這些中的1種或2種以上的陽離子性抗菌劑等多價(jià)金屬以外的多價(jià)陽離子、以及沸石或活性碳等吸附劑的合計(jì)含量，從抑制著色污漬的附著抑制效果的降低的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選小于0.001質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選除不可避免地混入的情況以外不含有陽離子性抗菌劑等多價(jià)金屬以外的多價(jià)陽離子、以及沸石或活性碳等吸附劑。

本發(fā)明的口腔用組合物不含有多聚磷酸或其鹽或者相對于成分(A)的植酸換算量以酸換算量計(jì)含有20質(zhì)量％以下的多聚磷酸或其鹽。該多聚磷酸或其鹽如本發(fā)明的口腔用組合物那樣，有可能在成分(B)存在的環(huán)境下導(dǎo)致牙齒吸附氟的效果降低，因此，在本發(fā)明的口腔用組合物中抑制其含量。作為多聚磷酸或其鹽，可以列舉：焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、及選自這些的鹽中的1種或2種以上。多聚磷酸或其鹽的含量，從有效地防止源自成分(B)的氟吸附于牙齒的效果降低的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，相對于成分(A)的植酸換算量，以酸換算量計(jì)為20質(zhì)量％以下，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，優(yōu)選超過0質(zhì)量％，或者除不可避免地混入的情況以外不含有多聚磷酸或其鹽。

在本發(fā)明的口腔用組合物為潔牙組合物的情況下，優(yōu)選為牙膏組合物的情況下，從提高保存穩(wěn)定性、確保適度的保形性，并且在口腔內(nèi)使本發(fā)明的口腔用組合物良好地?cái)U(kuò)散的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選進(jìn)一步含有粘結(jié)劑(C)。作為該粘結(jié)劑，可以列舉選自海藻酸鈉、羧甲基纖維素鈉、卡拉膠、黃原膠、聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、果膠、黃蓍膠、阿拉伯膠、瓜爾膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、結(jié)冷膠、羅望子膠、車前籽膠、聚乙烯醇、軟骨素硫酸鈉及甲氧基乙烯馬來酸酐共聚物等中的1種或2種以上。其中，粘結(jié)劑優(yōu)選為選自醚化度為0.7～2.0的羧甲基纖維素鈉、卡拉膠、黃原膠中的1種或2種以上、更優(yōu)選為2種以上。成分(C)的含量在本發(fā)明的潔牙組合物中，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上，且優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以下。

本發(fā)明的口腔用組合物可以與成分(C)一并含有吸油量為150～500mL/100g的增粘性二氧化硅。增粘性二氧化硅吸油量比通常作為研磨性二氧化硅而配合于潔牙劑中的二氧化硅大。該增粘性二氧化硅的吸油量，從確保由粘結(jié)劑產(chǎn)生的保存穩(wěn)定性、且確保適度的保形性、在口腔內(nèi)使本發(fā)明的口腔用組合物良好地?cái)U(kuò)散的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為200～400mL/100g，更優(yōu)選的吸油量為250～380mL/100g。作為上述增粘性二氧化硅，可以使用Fuji Silysia Chemical Ltd.制造的SYLOPURE25、CROSFIELD公司制造的SORBOSILTC15等市售品。另外，吸油量基于JISK5101-13-2(2004年制定)通過所吸收的熟亞麻仁油的量來進(jìn)行測定。另外，所使用的增粘性二氧化硅的平均粒徑優(yōu)選為1～10μm，更優(yōu)選為1.5～8μm，進(jìn)一步優(yōu)選為2～8μm。

增粘性二氧化硅的含量，從確保由粘結(jié)劑產(chǎn)生的保存穩(wěn)定性、確保適度的保形性、在口腔內(nèi)使本發(fā)明的口腔用組合物良好擴(kuò)散的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選超過0質(zhì)量％，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以上，且優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量％以下。

從確保適度的保濕性，并且確保組合物中的各成分的良好的溶解或分散的觀點(diǎn)、及不阻礙牙齒的氟吸附的促進(jìn)的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的口腔用組合物優(yōu)選將甘油(D)的含量抑制得較低并且含有甘油(D)。關(guān)于該成分(D)的含量，在本發(fā)明的口腔用組合物為潔牙組合物的情況下，在本發(fā)明的潔牙組合物中，優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，且優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上。在本發(fā)明的口腔用組合物為液體口腔用組合物的情況下，在本發(fā)明的液體口腔用組合物中，優(yōu)選為15質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，且優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以上。

在本發(fā)明的口腔用組合物為潔牙組合物的情況下，從提高收斂感與摩擦感等的降低效果的實(shí)效感、提高光澤賦予效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有相對于20℃的水的溶解度小于40質(zhì)量％的糖醇(E-1)大于0質(zhì)量％且為50質(zhì)量％以下，及/或優(yōu)選含有相對于20℃的水的溶解度為40質(zhì)量％以上的糖醇(E-2)10質(zhì)量％以上且35質(zhì)量％以下。另外，在含有糖醇(E-1)的情況下，本發(fā)明的口腔用組合物優(yōu)選以特定量含有對水的溶解度不同的兩種糖醇即成分(E-1)與成分(E-2)。

成分(E-1)的糖醇相對于20℃下的水的溶解度小于40質(zhì)量％(在20℃下相對于飽和水溶液100g溶解小于40g)，作為該成分(E-1)，可以列舉選自赤蘚糖醇(相對于水的溶解度為33質(zhì)量％)、作為α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-山梨糖醇與α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-甘露醇的混合物的還原帕拉金糖(相對于水的溶解度為28質(zhì)量％)、甘露醇(相對于水的溶解度為18質(zhì)量％)、以及作為α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-山梨糖醇或α-D-吡喃葡萄糖基-1,6-甘露醇的吡喃葡萄糖基山梨糖醇中的1種或2種以上。這些成分(E-1)中，從對組合物賦予良好的結(jié)構(gòu)粘性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為選自赤蘚糖醇及還原帕拉金糖中的1種或2種，從帶來更優(yōu)異的使用感的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選為赤蘚糖醇。

成分(E-1)的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選大于0質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為45質(zhì)量％以下。另外，成分(E-1)的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選大于0質(zhì)量％且為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20～45質(zhì)量％。

成分(E-2)的糖醇相對于20℃下的水的溶解度為40質(zhì)量％以上(在20℃下相對于飽和水溶液100g溶解40g以上)，作為該成分(E-2)，可以列舉選自木糖醇(相對于20℃下的水的溶解度為66質(zhì)量％)、麥芽糖醇(相對于20℃下的水的溶解度為60質(zhì)量％)、及山梨糖醇(相對于20℃下的水的溶解度為72質(zhì)量％)中的1種或2種以上。這些成分(E-2)中，從確保良好的使用感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為山梨糖醇。

成分(E-2)的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，優(yōu)選為35質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。另外，成分(E-2)的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選為10～35質(zhì)量％，更優(yōu)選為15～30質(zhì)量％。

成分(E-1)與成分(E-2)的合計(jì)含量，從確保良好的使用感、形成適度的粘性與結(jié)構(gòu)體、抑制摩擦感、提高對牙齒的光澤賦予效果的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為65質(zhì)量％以下。

本發(fā)明的口腔用組合物從獲得通過使牙齒表面光滑而對牙齒帶來光澤的對牙齒賦予自然光澤的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，過氧化氫供給物的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.001質(zhì)量％以下，另外，優(yōu)選超過0質(zhì)量％，或優(yōu)選除不可避免地混入的情況以外不含有過氧化氫供給物。該過氧化氫供給物是在口腔用組合物中產(chǎn)生過氧化氫的成分，具體而言，可以列舉：過氧化氫、過氧化脲、過氧化鈣、過碳酸鈉等過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鈉等過硫酸鹽、過碳酸鈉、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮-過氧化氫絡(luò)合物、過硼酸鈉等。

從在本發(fā)明的口腔用組合物即便是潔牙組合物的情況下，也如上所述可以有效地降低源自植酸的收斂感及摩擦感出發(fā)，可以將有機(jī)樹脂粉末的含量抑制得較低。作為該有機(jī)樹脂粉末，例如可以列舉：聚乙烯粉末、聚丙烯粉末等聚烯烴粉末；包含尼龍粉末的聚酰胺粉末；丙烯酸粉末、氟樹脂粉末、ABS(丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚物)樹脂粉末、環(huán)氧樹脂粉末、FRP(纖維強(qiáng)化塑料)樹脂粉末、氯乙烯樹脂粉末等。該有機(jī)樹脂粉末的含量，從在口腔內(nèi)避免殘留粗澀的觸感觀點(diǎn)與使用感的觀點(diǎn)出發(fā)，在本發(fā)明的潔牙組合物中，優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下，或除不可避免地混入的情況以外也可以不含有機(jī)樹脂粉末。

在本發(fā)明的口腔用組合物為潔牙組合物的情況下，從如上所述發(fā)揮優(yōu)異的著色污漬的附著抑制效果、并且具有降低了收斂感或摩擦感的良好的使用感出發(fā)，可以將研磨劑的含量抑制得較低。作為該研磨劑，例如優(yōu)選為磷酸鈣、磷酸氫鈣、碳酸鈣、氫氧化鋁、硅酸鋁、硅酸鋯等含有多價(jià)金屬陽離子的研磨劑以外的研磨劑，更優(yōu)選為研磨性二氧化硅(基于JIS K5101-13-2(2004年制定)通過所吸收的熟亞麻仁油的量所測定的吸油量為50～150mL/100g)等。研磨劑的RDA值(放射性牙本質(zhì)磨損值(Radioactive Dentine Abrasion values)，通過ISO11609研磨性的試驗(yàn)方法附帶書A所測定的值)通常為20～250。含有多價(jià)金屬陽離子的研磨劑以外的研磨劑的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以上。另外，由于磷酸鈣、磷酸氫鈣、碳酸鈣、氫氧化鋁、硅酸鋁、硅酸鋯是包含多價(jià)金屬陽離子的研磨劑，因此，從降低由成分(A)產(chǎn)生的污漬附著抑制效果、對牙齒的光澤賦予效果出發(fā)，該包含多價(jià)金屬陽離子的研磨劑的含量在本發(fā)明的潔牙組合物中，優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下，除不可避免地混入的情況以外，優(yōu)選不含有包含多價(jià)金屬陽離子的研磨劑。

本發(fā)明的口腔用組合物除了上述成分以外含有水。本發(fā)明中的水是指口腔用組合物中所含的全部水分，不僅包括配合于口腔用組合物中的純水等，也包括例如配方時(shí)所使用的70％山梨糖醇液(山梨糖醇水溶液)那樣配合的各成分中所含的水分。通過含有該水，從而可以確保良好的保形性，并且使組合物中的各成分良好地溶解或分散而在口腔內(nèi)良好地?cái)U(kuò)散，充分發(fā)揮所期望的效果。在口腔用組合物為潔牙組合物的情況下，水的含量在本發(fā)明的潔牙組合物中，優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以上，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。在本發(fā)明的口腔用組合物為液體口腔用組合物的情況下，水的含量在本發(fā)明的液體口腔用組合物中，優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，且優(yōu)選為99.5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為99質(zhì)量％以下。

另外，本發(fā)明的口腔用組合物中的水的含量也可以根據(jù)所配合的水分量及所配合的成分中的水分量通過計(jì)算而算出，例如可以利用卡爾費(fèi)休水分計(jì)進(jìn)行測定。作為卡爾費(fèi)休水分計(jì)，例如可以使用微量水分測定裝置(平沼產(chǎn)業(yè))。在該裝置中，可以取口腔用組合物5g，通過無水甲醇25g使之懸濁，分取該懸濁液0.02g并測定水分量。

本發(fā)明的口腔用組合物的pH值為5.5～6.5。即，在將本發(fā)明的口腔用組合物施用于口腔內(nèi)時(shí)，從發(fā)揮成分(A)具有的由飲食等帶來的著色污漬的附著抑制效果、提高牙齒的美白效果或光澤賦予效果的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的口腔用組合物的pH值為5.5以上，優(yōu)選設(shè)定為5.8以上，并且為6.5以下，優(yōu)選設(shè)定為6.2以下。

對于該pH值，在本發(fā)明的口腔用組合物為潔牙組合物的情況下，例如在如牙膏那樣粘度較高的潔牙組合物的情況下，無法正確地測定pH值，因此，將利用水將該組合物稀釋至10質(zhì)量％而得到的pH值作為本發(fā)明的潔牙組合物的pH值。這樣，本發(fā)明的潔牙組合物的pH值也假定為施用于口腔內(nèi)時(shí)被唾液稀釋、即通過該口腔內(nèi)的使用的稀釋。

另外，本發(fā)明的口腔用組合物的pH值是在25℃下使用pH電極所測定的值，本發(fā)明的口腔用組合物為液體口腔用組合物的情況下不稀釋而進(jìn)行測定，在本發(fā)明的口腔用組合物為潔牙組合物的情況下，如上所述是指添加蒸餾水作為潔牙組合物的濃度調(diào)節(jié)為10質(zhì)量％的水溶液后所測定的值。

為了將本發(fā)明的口腔用組合物的pH值調(diào)節(jié)為上述范圍，優(yōu)選使用pH值調(diào)節(jié)劑。作為該pH值調(diào)節(jié)劑，在不阻礙由植酸產(chǎn)生的污漬去除效果的范圍，可以列舉選自乙酸、富馬酸、蘋果酸、乳酸、葡萄糖酸、酒石酸等有機(jī)酸鹽、植酸以外的磷酸(例如，正磷酸)、鹽酸、硫酸等無機(jī)酸鹽、氫氧化鈉、氫氧化鉀等氫氧化物、氨或氨水、低級烷醇胺類、精氨酸、賴氨酸等堿性氨基酸等中的1種或2種以上。在這些pH值調(diào)節(jié)劑中，優(yōu)選為選自植酸以外的有機(jī)酸、焦磷酸以外的無機(jī)酸、及堿性氨基酸中的1種或2種以上。這些pH值調(diào)節(jié)劑中有機(jī)酸及無機(jī)酸(不包括植酸及焦磷酸)的含量，從不阻礙植酸與單氟磷酸鈉的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為成分(A)的植酸換算量的5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。

本發(fā)明的口腔用組合物為潔齒組合物的情況下的25℃下的粘度，從良好地兼顧保形性與使用感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1000～4000dPa·s，更優(yōu)選為1500～3500dPa·s。

另外，關(guān)于本發(fā)明的潔牙組合物在25℃下的粘度，可以在粘度測定用的容器中裝入潔牙組合物，利用25℃的恒溫器保存24小時(shí)后，利用Helipath型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)株式會社TVB-10R)，在轉(zhuǎn)子T-C、轉(zhuǎn)速2.5rpm、1分鐘的條件下進(jìn)行測定。

本發(fā)明的口腔用組合物進(jìn)一步可以在不阻礙本發(fā)明的效果的范圍含有：陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑等表面活性劑；甘油或糖醇以外的濕潤劑；香料；色素；三氯生或異丙基甲基苯酚等非離子性殺菌劑；其它有效成分等。

另外，對于硝酸鉀等硝酸鹽，從保持良好的味道的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選限制其含量。具體而言，硝酸鉀等硝酸鹽的含量在本發(fā)明的口腔用組合物中，優(yōu)選小于0.1質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以下，或除不可避免地混入的情況以外，優(yōu)選不含有。

本發(fā)明的口腔用組合物可以適宜根據(jù)用途制成牙膏組合物或潔牙粉等潔牙組合物、及漱口劑或液狀潔牙劑等液體口腔用組合物而使用。

在本發(fā)明的口腔用組合物為液體口腔用組合物的情況下，每1次使用時(shí)可以在口腔內(nèi)含5～30mL并在含嗽后自口中吐出來使用，在為潔牙組合物的情況下，可以通過在牙刷上取1g～10g、優(yōu)選取1g～5g，使用牙刷將牙齒與組合物一并刷洗而使用，通過這樣的使用，可以抑制著色污漬的附著，并且選擇性地吸附氟。另外，如果在口腔用組合物中存在氟化鈉等氟離子供給化合物(F)，則有可能降低由植酸產(chǎn)生的牙齒的美白效果、牙齒的光澤效果，通過本發(fā)明的口腔用組合物，可以抑制上述由植酸或其鹽(A)產(chǎn)生的效果受損，并且使源自成分(B)的氟吸附于牙齒。

關(guān)于上述的實(shí)施方式，本發(fā)明進(jìn)一步公開以下的口腔用組合物。

[1]一種口腔用組合物，其中，含有以下的成分(A)及(B)：

(A)植酸或其堿金屬鹽，其含量以植酸換算量計(jì)為0.04質(zhì)量％以上且1質(zhì)量％以下；

(B)單氟磷酸或其堿金屬鹽，其含量以氟原子換算量計(jì)為500ppm以上且1500ppm以下，

成分(A)與成分(B)的質(zhì)量比((A)/(B))為0.1以上且1.4以下，

不含有選自氟化鈉、氟化鉀、及氟化銨中的氟離子供給化合物(F)，或者以氟原子換算量計(jì)含有100ppm以下的氟離子供給化合物(F)，

不含有多價(jià)金屬陽離子，或者相對于成分(A)含有小于0.1倍摩爾的多價(jià)金屬陽離子，

不含有多聚磷酸或其鹽，或者相對于成分(A)以酸換算量計(jì)含有20質(zhì)量％以下的多聚磷酸或其鹽，并且pH值為5.5～6.5。

[2]如上述[1]的口腔用組合物，其中，成分(A)的含量以植酸換算量計(jì)，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上，優(yōu)選為0.8質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.7質(zhì)量％以下。

[3]如上述[1]或[2]的口腔用組合物，其中，成分(B)的含量以氟原子換算量計(jì)，優(yōu)選為600ppm以上，更優(yōu)選為800ppm以上，優(yōu)選為1200ppm以下，更優(yōu)選為1100ppm以下。

[4]如上述[1]至[3]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，成分(A)與成分(B)的質(zhì)量比((A)/(B))優(yōu)選為0.2以上，更優(yōu)選為0.3以上，優(yōu)選為1.2以下，更優(yōu)選為1以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以下。

[5]如上述[1]至[4]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，成分(A)優(yōu)選為植酸或其鈉鹽，成分(B)優(yōu)選為單氟磷酸或其鈉鹽。

[6]如上述[1]至[5]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，氟離子供給化合物(F)的含量以氟原子換算量計(jì)，優(yōu)選為80ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50ppm以下，或不含有氟離子供給化合物。

[7]如上述[1]至[6]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，多價(jià)金屬陽離子的合計(jì)含量相對于成分(A)的植酸換算量，優(yōu)選為0.02倍摩爾以下，或不含有多價(jià)金屬陽離子。

[8]如上述[1]至[7]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，多價(jià)金屬陽離子為選自鋁、鈣、鎂、鐵、鋅、及錫中的1種或2種以上。

[9]如上述[1]至[8]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，包含多價(jià)金屬陽離子的研磨劑的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。

[10]如上述[1]至[9]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，多聚磷酸或其鹽優(yōu)選為選自焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、或這些的鹽中的1種或2種以上。

[11]如上述[1]至[10]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，多聚磷酸或其鹽的含量相對于成分(A)的植酸換算量以酸換算量計(jì)，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，優(yōu)選超過0質(zhì)量％，或不含有多聚磷酸或其鹽。

[12]如上述[1]至[11]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，優(yōu)選為潔牙組合物，且進(jìn)一步含有粘結(jié)劑(C)，該成分(C)的含量優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以上，優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以下。

[13]如上述[1]至[12]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，甘油(D)的含量優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，優(yōu)選為3質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以上。

[14]如上述[1]至[13]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，含有相對于20℃下的水的溶解度小于40質(zhì)量％的糖醇(E-1)優(yōu)選大于0質(zhì)量％且50質(zhì)量％以下，及/或含有相對于20℃的水的溶解度為40質(zhì)量％以上的糖醇(E-2)優(yōu)選為10質(zhì)量％以上且35質(zhì)量％以下。

[15]如上述[14]的口腔用組合物，其中，成分(E-1)優(yōu)選為選自赤蘚糖醇及還原帕拉金糖中的1種或2種，更優(yōu)選為赤蘚糖醇。

[16]如上述[14]或[15]的口腔用組合物，其中，成分(E-2)優(yōu)選為山梨糖醇。

[17]如上述[14]至[16]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，成分(E-1)的含量更優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為45質(zhì)量％以下。

[18]如上述[14]至[17]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，成分(E-2)的含量更優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。

[19]如上述[14]至[18]中任一者的口腔用組合物，其中，成分(E-1)與成分(E-2)的合計(jì)含量優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上，優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為65質(zhì)量％以下。

[20]如上述[1]至[19]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，過氧化氫供給物的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.001質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％以下，另外，優(yōu)選超過0質(zhì)量％，或優(yōu)選不含有過氧化氫供給物。

[21]如上述[20]的口腔用組合物，其中，過氧化氫供給物選自過氧化氫、過氧化脲、過氧化鈣、過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鹽、過碳酸鈉、交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮-過氧化氫絡(luò)合物、及過硼酸鈉中，過氧化氫供給物的含量為這些的合計(jì)量。

[22]如上述[1]至[21]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，有機(jī)樹脂粉末的含量優(yōu)選為2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下，或不含有機(jī)樹脂粉末。

[23]如上述[1]至[22]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，優(yōu)選為潔牙組合物，并且含有含多價(jià)金屬陽離子的研磨劑以外的研磨劑，上述研磨劑的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為2質(zhì)量％以上。

[24]如上述[1]至[23]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，優(yōu)選為潔牙組合物，水的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為12質(zhì)量％以上，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。

[25]如上述[1]至[24]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，優(yōu)選為液體口腔用組合物，水的含量優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，優(yōu)選為99.5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為99質(zhì)量％以下。

[26]如上述[1]至[25]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，優(yōu)選為潔牙組合物，在25℃下用水稀釋至10質(zhì)量％時(shí)的pH值優(yōu)選為5.8以上，優(yōu)選為6.2以下。

[27]如上述[1]至[26]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，優(yōu)選為潔牙組合物，25℃下的粘度優(yōu)選為1000～4000dPa·s，更優(yōu)選為1500～3500dPa·s。

[28]如上述[1]至[27]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，選自沸石及活性碳中的吸附劑的含量優(yōu)選小于0.001質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％以下，或不含有選自沸石及活性碳中的吸附劑。

[29]如上述[1]至[28]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，含有pH值調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選上述pH值調(diào)節(jié)劑為選自植酸以外的有機(jī)酸或其鹽、焦磷酸以外的無機(jī)酸或其鹽、及堿性氨基酸中的1種或2種以上，優(yōu)選其含量為成分(A)的植酸換算量的5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量％以下。

[30]如上述[1]至[29]中任一項(xiàng)的口腔用組合物，其中，硝酸鉀的含量優(yōu)選小于0.1質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以下，或不含有硝酸鉀。

[31]上述[1]至[20]中任一項(xiàng)的口腔用組合物用于抑制著色污漬附著于牙齒并且使氟吸附于牙齒的用途。

[32]上述[1]至[30]中任一項(xiàng)的口腔用組合物用于抑制著色污漬附著于牙齒而對牙齒賦予光澤，并且使氟吸附于牙齒的用途。

[33]上述[1]至[30]中任一項(xiàng)的口腔用組合物在用于制造抑制著色污漬附著于牙齒、使氟吸附于牙齒的牙齒光澤賦予劑中的用途。

實(shí)施例

以下，基于實(shí)施例具體地說明本發(fā)明。另外，只要表中并無特別表示，則各成分的含量表示質(zhì)量％。

[實(shí)施例1～2、比較例1～2]

按照表1所示的配方，制備各潔牙組合物。接著，按照下述方法進(jìn)行收斂感的評價(jià)。

將結(jié)果示于表1中。

《收斂感的評價(jià)》

被試驗(yàn)者10名(男性5名、女性5名)取潔牙組合物1g于牙刷上，進(jìn)行約2分鐘自由刷洗。統(tǒng)計(jì)漱口后強(qiáng)烈地感覺到收斂感的被試驗(yàn)者數(shù)。該值越小，表示越良好地降低了收斂感。

《摩擦感的評價(jià)》

被試驗(yàn)者10名(男性5名、女性5名)取潔牙組合物1g于牙刷上，進(jìn)行約2分鐘自由刷洗。統(tǒng)計(jì)漱口后強(qiáng)烈地感覺到摩擦感的被試驗(yàn)者數(shù)。該值越小，表示未感覺到摩擦感的使用感越優(yōu)異。

[表1]

根據(jù)表1的結(jié)果可知，與不含有成分(B)的比較例1、及(A)/(B)為上述范圍外的比較例2相比，實(shí)施例1及實(shí)施例2中，收斂感及摩擦感有效地降低。

[實(shí)施例3～4、比較例3～5]

按照表2所示的配方，制備用于測定氟吸附量的液體口腔用組合物。接著，按照下述方法，測定、評價(jià)氟吸附量。

將結(jié)果示于表2及圖1中。

《氟吸附量的評價(jià)》

在各液體口腔用組合物中將HAP顆粒(羥磷灰石顆粒)每次3分鐘浸漬5次后，將HAP顆粒利用水洗凈，并使之干燥。接著，將HAP顆粒利用1N鹽酸進(jìn)行1分鐘處理，提取所吸附的氟，使用氟離子電極(ionplus-Fluoride(ORION公司制造))，通過離子分析儀(Expandable ionAnalyzer EA940(ORION公司制造))進(jìn)行定量。將其重復(fù)5次，求出經(jīng)定量的值的平均值，作為氟吸附量的評價(jià)的指標(biāo)。在表2中表示進(jìn)一步將比較例4的氟吸附量設(shè)定為100％時(shí)的氟吸附量的增加率(％)。

[表2]

根據(jù)表2及圖1的結(jié)果可知，與不含有成分(A)的比較例4相比，含有成分(A)的實(shí)施例3～4的氟吸附于牙齒的量增加，但進(jìn)一步以相對于成分(A)以酸換算量計(jì)超過20質(zhì)量％的量含有焦磷酸鈉的比較例5中牙齒的氟吸附量減少。

[實(shí)施例5～6、比較例6～8]

按照表3所示的配方，制備用于評價(jià)牙齒的著色污漬附著抑制效果的液體口腔用組合物。接著，按照下述方法，評價(jià)利用紅茶的著色污漬的附著抑制效果。

將結(jié)果示于表3中。

《著色污漬附著抑制效果的評價(jià)》

將用于試驗(yàn)的HAP顆粒通過研磨紙(#1200)研磨之后，進(jìn)行超音波清洗1分鐘。接著，將所獲得的HAP顆粒在各試驗(yàn)液中浸漬3分鐘后，利用水清洗30秒，依次在牛血清白蛋白1％溶液、及紅茶溶液中各浸漬3分鐘，進(jìn)行干燥。將其重復(fù)10次后，使用分光測色計(jì)(CM-700d，KONICA MINOLTA,INC.制造)，測定將著色的程度以L*a*b顏色系統(tǒng)(Munsell顏色)表示時(shí)的b*值，求出與浸漬之前的差Δb*值。

另外，作為比較例6，針對代替浸漬于試驗(yàn)液而在水中浸漬3分鐘后的HAP顆粒，也同樣地測定b*值，求出Δb*。Δb*越小，即Δb*的絕對值越大，表示越有效地抑制著色污漬的附著，保持牙齒的美白。

將結(jié)果示于表3及圖2中。在表3中表示Δb*的絕對值，也一并表示相對于作為水的比較例6的著色抑制率(％)。

[表3]

根據(jù)表3及圖2的結(jié)果可知，與含有氟化鈉的比較例8相比，實(shí)施例5～6的著色污漬附著抑制效果較高，發(fā)揮與含有成分(A)的比較例7相同程度的著色污漬附著抑制效果，因此，這些實(shí)施例5～6含有成分(B)而帶來對牙齒的氟吸附效果，并且可以維持由成分(A)產(chǎn)生的著色污漬附著抑制效果。

[實(shí)施例7～14、比較例9～12]

按照表4所示的配方，制備各潔牙組合物。接著，按照下述方法，評價(jià)摩擦感及收斂感。

《摩擦感及收斂感的評價(jià)》

被試驗(yàn)者3名(男性2名、女性1名)取潔牙組合物1g于牙刷上，進(jìn)行約2分鐘自由刷洗。針對漱口后的摩擦感及收斂感，基于下述基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。將通過被試驗(yàn)者的協(xié)商而得到的結(jié)果示于表4中。

＜摩擦感＞

1：未感覺到摩擦感

2：稍稍感覺到摩擦感

3：感覺到摩擦感

4：非常感覺到摩擦感

＜收斂感＞

1：無收斂感

2：稍有收斂感

3：有收斂感

4：非常有收斂感

針對表4所示的各潔牙組合物，制備將增粘性二氧化硅與研磨性二氧化硅替換為純水的組成，與實(shí)施例4、5的液體口腔用組合物同樣地進(jìn)行《氟吸附量的評價(jià)》，并與實(shí)施例5、6的液體口腔用組合物同樣地進(jìn)行《著色污漬附著抑制效果的評價(jià)》。

將結(jié)果示于表4中。

[實(shí)施例8、10、11、15、比較例10、13]

按照表5所示的配方，制備各潔牙組合物。接著，與上述方法同樣地進(jìn)行通過3名被試驗(yàn)者的摩擦感及收斂感的評價(jià)。

進(jìn)一步，按照下述的方法，進(jìn)行對人牙齒的光澤賦予效果的評價(jià)，并利用SEM對人牙齒的表面進(jìn)行觀察。另外，制備將增粘性二氧化硅與研磨性二氧化硅替換為純水的組成，以與實(shí)施例5、6的液體口腔用組合物相同的方式進(jìn)行《著色污漬附著抑制效果的評價(jià)》。進(jìn)一步，按照下述方法，進(jìn)行光澤賦予效果及美白效果的評價(jià)。

將結(jié)果示于表5中。

《光澤賦予效果的評價(jià)》

(拔除齒的處理方法)

光澤賦予效果及下述的美白效果是使用人牙齒的拔除齒來進(jìn)行試驗(yàn)。向表5所示的各潔牙組合物中添加純水制成30質(zhì)量％濃度的潔牙組合物水溶液，在各潔牙組合物水溶液中將人牙齒在25℃的室內(nèi)浸漬24小時(shí)。其后，利用離子交換水洗凈，通過下述的方法測定亮度。另外，將潔牙組合物制成30質(zhì)量％濃度的水溶液是由于因潔牙行為而在口腔內(nèi)被唾液稀釋，因此，假定稀釋時(shí)來進(jìn)行試驗(yàn)。

(亮度的測定方法)

亮度的測定中，使用根據(jù)利用偏光的圖像分析來測定表面反射光強(qiáng)度的方法。作為對評價(jià)用圖像進(jìn)行攝影的裝置，相機(jī)使用數(shù)碼單反相機(jī)Nikon D70，鏡頭使用Ai AF Micro Nikkor 105mm F2.8D，閃光燈使用組合設(shè)置有無線遙控閃光燈SB-R200(均為Nikon制造)。在閃光燈的發(fā)光部及鏡頭之前將塑料偏光板(Edmond制造)以透射軸交差30度的方式配置而攝影。攝影圖像使用Adobe Photoshop CS3(Adobe Systems Incorporated制造)求出加亮部分的平均亮度。亮度數(shù)值越大，表示光澤越高。并且，測定上述拔除齒在處理前所測定的人牙齒的亮度、與利用潔牙組合物的處理后的人牙齒的亮度，算出(處理后的亮度－處理前的亮度)作為Δ亮度，根據(jù)Δ亮度的值進(jìn)行評價(jià)。Δ亮度的數(shù)值越大，表示光澤越增加。

《美白效果的評價(jià)》

與上述光澤賦予效果的評價(jià)同樣地使用上述拔除齒的處理方法，針對拔除齒在處理前與處理后的人牙齒(處理后的人牙齒：在30質(zhì)量％濃度的潔牙組合物的水溶液中浸漬24小時(shí)，利用離子交換水洗凈后的人牙齒)，測定處理前與處理后的色差(Δb)。牙齒(拔除齒)的色(白色)是將使用數(shù)碼相機(jī)D1x(Nikon制造)與白色閃光燈光源(KONICAMINOLTA,INC.制造)所拍攝的圖像使用Adobe Photoshop(Adobe Systems Incorporated制造)以L*a*b*顏色系統(tǒng)表示，并根據(jù)b*的值進(jìn)行評價(jià)。Δb*是指通過潔牙組合物的水溶液進(jìn)行處理前與處理后的b*的差{(處理后的b*)－(處理前的b*)}。b*的值越接近0，表示黃色調(diào)越少而白色越增加，Δb*越小，即Δb*的絕對值越大，表示白色越增加。

[表5]

*1：焦磷酸四鈉

*2：Sylopure 25(Fuji Silysia Chemical Ltd.，吸油量310mL/100g)

*3：SORBOSIL AC77(PQ Corporation，吸油量129mL/100g)

根據(jù)表4及表5的結(jié)果，含有以氟原子換算量計(jì)為500ppm的氟化鈉的比較例13在牙齒表面發(fā)現(xiàn)有結(jié)晶附著，并因結(jié)晶附著而出現(xiàn)凸凹，因此，也發(fā)現(xiàn)牙齒表面不光滑，光澤賦予效果較低，進(jìn)一步污漬附著抑制效果較低。另外，相對于成分(A)的植酸換算量也含有多聚磷酸或其鹽(焦磷酸或其鹽)以酸換算量計(jì)約89質(zhì)量％的比較例10確認(rèn)牙齒表面不光滑，光澤反而降低，牙齒的美白效果也受損，且污漬附著抑制效果較低。進(jìn)一步，關(guān)于含有供給作為多價(jià)金屬陽離子的鋅的氧化鋅、且相對于植酸含有鋅0.27倍摩爾的比較例12，為氟吸附量較低，污漬附著抑制效果較低，并且收斂感非常強(qiáng)的結(jié)果。

相對于此，實(shí)施例中獲得了摩擦感、收斂感受到抑制，且污漬附著抑制效果、成分(B)的氟吸附性能優(yōu)異，并且光澤賦予效果、美白效果優(yōu)異的結(jié)果。根據(jù)這些結(jié)果可知，實(shí)施例含有成分(B)從而帶來對牙齒的氟吸附效果，并且可以獲得由成分(A)產(chǎn)生的著色污漬附著抑制效果、對牙齒的光澤賦予效果、美白效果。

[實(shí)施例16～17]

制備以下配方的液體口腔用組合物。

(氟原子換算量900ppm)

(氟原子換算量500ppm)