本發(fā)明屬于日化領(lǐng)域，具體涉及一種高含油量陽離子凝膠體系及其制備方法。

背景技術(shù)：

在化妝品領(lǐng)域，高油相含量產(chǎn)品有著廣泛的應(yīng)用需求，例如按摩油、嬰兒潤膚油、卸妝油、以及近年來大熱的馬油膏等等。而其中高油相含量產(chǎn)品的透明質(zhì)地是其深受消費者喜愛的一個重要原因。為了使用上的方便，高油相產(chǎn)品通常被增稠為凝膠或者膏霜的形式，然而透明/半透明的水潤外觀與使用時的豐富膚感形成了巨大的反差，給消費者帶來了全新的使用體驗。

但是，高油相含量產(chǎn)品對配方的整體穩(wěn)定性帶來了重大挑戰(zhàn)，過多的油相使得凝膠體系無法承載而造成分層，因此目前市面上的常見的凝膠中的油相含量少有能超過40％的，更未見高于45％的。

為了提高油相含量的凝膠體系的穩(wěn)定性，現(xiàn)有技術(shù)中，通常采用添加增稠劑的方法，例如疏水處理的氣相二氧化硅、膨潤土、烷基改性糊精、水溶性高分子化合物、高級脂肪醇等等。

這些常規(guī)的增稠方法，雖然可以在一定程度上提高高含油凝膠體系的穩(wěn)定性，然而帶來的成本壓力以及油膩厚重的膚感，極大限制了含油凝膠的應(yīng)用推廣。而難以提升的油相含量則大大限制了該類產(chǎn)品的應(yīng)用前景，使得如按摩油膏的按摩時長、卸妝凝膠的卸妝效率等都難以保證。因此，亟需一種新的高含油量凝膠體系解決以上問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種高含油量的凝膠體系。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種不含增稠劑的高含油量凝膠體系。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種穩(wěn)定的高含油量凝膠體系。

本發(fā)明的目的還在于提供上述高含油量凝膠體系的制備方法。

本發(fā)明的上述目的通過以下技術(shù)手段實現(xiàn)：

本發(fā)明提供了一種高含油量的凝膠體系，基于該體系總重量，其包括

i)0.3wt.％-5.0wt.％的陽離子表面活性劑；

ii)45.0wt％-90.0wt％的油相；

iii)定容至總體系重量100.0wt.％的水相；

所述的陽離子表面活性劑選自季銨鹽類陽離子表面活性劑和/或叔銨鹽類陽離子表面活性劑。

所述的季銨鹽類陽離子表面活性劑選自如式I化合物：

其中，R¹,R²,R³和R⁴基團至少有1個是C₁₆-C₃₀的脂肪族基團，優(yōu)選C₁₆-C₂₂的脂肪族基團；所述的脂肪族基團可以各自獨立地選自烷基、芳香基、烷氧基、聚氧乙基、烷基酰胺或烷羥基，優(yōu)選烷基或烷基酰胺基。

R¹,R²,R³和R⁴中剩余的基團為含有C₁-C₃的脂肪族基團；所述的脂肪族基團優(yōu)選甲基或乙基。

X為鹽類陰離子；優(yōu)選鹵素離子，醋酸根離子，檸檬酸根離子，乳酸根離子，羥乙酸根離子，磷酸根離子，磺酸根離子，硫酸根離子，谷氨酸根離子，烷基硫酸根離子和烷基磺酸根離子中的一種；更優(yōu)選氯離子、溴離子或甲基硫酸根離子中的一種。

優(yōu)選地，所述的季銨鹽類陽離子表面活性劑選自十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、油基芐基二甲基氯化銨、氫化牛脂烷基三甲基氯化銨、雙十四烷基二甲基氯化銨、雙十六烷基二甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、牛油基烷基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨中的一種或幾種。

本發(fā)明所述的陽離子表面活性劑還可以含有助乳化劑，所述的助乳化劑選自三烷基甲基季銨鹽，如三硬脂基甲基氯化銨。

所述的叔銨鹽類陽離子表面活性劑選自如式II所示的化合物：

其中，R¹¹,R²¹和R³¹基團至少有1或2個是C₁₆-C₃₀的脂肪族基團，優(yōu)選C₁₆-C₂₂的脂肪族基團；所述的脂肪族基團可以各自獨立地選自烷基、芳香基、烷氧基、聚氧乙基、烷基酰胺或烷羥基，優(yōu)選烷基或烷基酰胺基；R¹¹,R²¹和R³¹中剩余的基團為含有C₁-C₃的脂肪族基團；所述的脂肪族基團優(yōu)選甲基或乙基。

X為鹽類陰離子；優(yōu)選鹵素離子，醋酸根離子，檸檬酸根離子，乳酸根離子，羥乙酸根離子，磷酸根離子，磺酸根離子，硫酸根離子，谷氨酸根離子，烷基硫酸根離子和烷基磺酸根離子中的一種；更優(yōu)選氯離子、溴離子或甲基硫酸根離子中的一種；

優(yōu)選地，所述的叔銨鹽類陽離子表面活性劑選自十六烷基二甲基氯化銨、十八烷基二甲基氯化銨、二十二烷基二甲基氯化銨、油基芐基甲基氯化銨、氫化牛脂烷基二甲基氯化銨、雙十六烷基甲基氯化銨、雙十八烷基甲基氯化銨、牛油基烷基甲基氯化銨和二硬脂基甲基氯化銨中的一種或幾種。

現(xiàn)有技術(shù)中，高含油量的凝膠體系一般通過添加增稠劑增強體系的穩(wěn)定性。然而無論是水溶性還是油溶性的增稠劑，例如水溶性高分子化合物、疏水處理的氣相二氧化硅、膨潤土、烷基改性糊精、高級脂肪醇等等，均會使成本增加和帶來油膩厚重的使用感。此外，現(xiàn)有技術(shù)中凝膠體系的含油量的一般不差過45％，而難以提升的含油量使得高含油量凝膠體系的使用感下降，如按摩油膏的按摩時長、卸妝凝膠的卸妝效率低。本發(fā)明首次發(fā)現(xiàn)，陽離子表面活性劑可以替代增稠劑，增加高含有油量凝膠體系的穩(wěn)定性，更意想不到的是，在使凝膠體系的含油量提高至45wt％以上，甚至高至90％以上的情況下，還可以維持體系的穩(wěn)定性。在本發(fā)明的凝膠體系中，含油量可以提升至45％wt％-90％wt％。含油量的提高使得凝膠體系的使用感提升，如在高含油的凝膠按摩膏中，按摩膏更容易推開和在皮膚表面滑動，使得按摩時間減少，又或者在卸妝凝膠中，高含油量的卸妝凝膠卸妝去除彩妝更徹底，卸妝效率更高。

然而，并非所有的陽離子表面活性劑都可以起到增稠、穩(wěn)定和提高凝膠體系含油量的效果。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，只有季銨鹽類陽離子表面活性劑和叔銨鹽類陽離子表面活性劑可以在凝膠體系中取到上述的效果。本發(fā)明公開的季銨鹽類陽離子表面活性劑如十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、油基芐基二甲基氯化銨、氫化牛脂烷基三甲基氯化、雙十四烷基二甲基氯化銨、雙十六烷基二甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、牛油基烷基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨等，均可以起到上述的作用，此外，叔銨鹽如十六烷基二甲基氯化銨、十八烷基二甲基氯化銨、二十二烷基二甲基氯化銨、油基芐基甲基氯化銨、氫化牛脂烷基二甲基氯化、雙十六烷基甲基氯化銨、雙十八烷基甲基氯化銨、牛油基烷基甲基氯化銨、二硬脂基甲基氯化銨，也可以取到上述的作用。

發(fā)明人嘗試過多種類型的表面活性劑，除季銨鹽類陽離子表面活性劑或叔銨鹽類陽離子表面活性劑，其他的陽離子表面活性劑不能形成穩(wěn)定的高含油量凝膠體系，料體會在穩(wěn)定性考察期內(nèi)發(fā)生分層、出油等情況。

此外，陽離子表面活性劑在整個凝膠體系中的重量百分比，也對整個體系的性能取到關(guān)鍵作用。陽離子表面活性劑在溶液中可以形成多種聚集結(jié)構(gòu)，而這些聚集結(jié)構(gòu)通過組裝，可以獲得具有多維度多層次多功能的分子結(jié)構(gòu)。膠束是陽離子表面活性劑分子聚集的鏈狀結(jié)構(gòu)。與聚合物不同，這種只需要少量表面活性劑就可以得到的鏈狀結(jié)構(gòu)處于切斷和組裝的動態(tài)變化中。陽離子表面活性劑濃度超過臨界膠束濃度時，凝膠體系高黏度鏈狀膠束轉(zhuǎn)化為流動性強的球狀膠束。因此，選擇合適濃度的陽離子表面活性劑是制備個凝膠體系的必要環(huán)節(jié)。本發(fā)明中，陽離子表面活性劑占整個凝膠體系的0.3wt.％-5.0wt.％，優(yōu)選1.0wt％-5.0wt％，更優(yōu)選2.0wt％-5.0wt％。在本發(fā)明體系中，陽離子表面活性劑的含量低于0.3％wt的情況下無法形成凝膠，含量高于5.0％wt的情況下雖可形成凝膠，但是安全性上會有隱患，形成的配方刺激性會增加，而且，料體中會有顆粒物析出。

在本發(fā)明中，油相是護膚品常規(guī)包含的油相，對于油相中各組分的選擇沒有其他特別的限定，可使用化妝品允許使用的全部油相組分。所述的油相選自植物油、硅油、烴類、蠟、動物油及其有機改性衍生物中的一種或幾種。

所述的植物油選自橄欖油、葵花籽油、大豆油、花生油、油菜子油、杏仁油、鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂葉油、椴樹花油、杜松子果油、巖蘭草油、乳香油、波斯樹脂油、巖薔薇油、薰衣草油、棕櫚油或霍霍巴油中的一種或幾種；

所述的動物油選自鯨蠟油、牛蹄油、牛油、馬油中的一種或幾種；

所述硅油選自甲基硅油和改性硅油，可以是甲基硅油、乙基硅油、氨基硅油、環(huán)氧改性硅油、羧基改性硅油、醇基改性硅油、酚基改性硅油、巰基改性硅油、丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基改性硅油、甲基長鏈烷基硅油、甲基三氟丙基硅油或聚醚改性硅油中的一種或幾種；

所述烴類油脂選自脂肪烴、脂環(huán)烴和芳香烴三大類，可以是液體石蠟、固體石蠟、微晶石蠟、地蠟、凡士林中的一種或幾種；

所述的蠟選自高碳脂肪酸和高碳脂肪醇構(gòu)成的酯，可以是棕櫚蠟、小燭樹蠟、霍霍巴蠟、木蠟、羊毛酯、蜂蠟中的一種或幾種。

作為用于本發(fā)明的油脂，還可以具體優(yōu)選使用具有12-22個碳原子的脂肪酸的酯類，如甲酯以及異丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯和/或油酸異丙酯。

此外，作為用于本發(fā)明的油脂還具體優(yōu)選硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、棕櫚酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-乙基己酯、硬脂酸2-己基癸基酯、2-棕櫚酸辛基十二烷基酯、油酸油烯酯和/或油酸芥酯。

作為用于本發(fā)明的油脂，還可以優(yōu)選二羧酸酯類，例如己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯和/或壬二酸二異十三烷基酯。作為用于本發(fā)明的油脂，還尤其適合的是二醇酯類，例如二油酸乙二醇酯、二異十三烷酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二異硬脂酸丁二醇酯和/或二辛酸新戊二醇酯。

作為用于本發(fā)明的油脂，還可以優(yōu)選碳酸二酯類，如碳酸二-乙基己基酯。

同樣還可以優(yōu)選相對長鏈的甘油三酯類，即甘油與三個酸分子的三重酯類，這些酸分子中至少一個是一個相對長鏈的酸分子。這里通過舉例的方式可以提及的是脂肪酸甘油三酯類，這包括合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯類、工業(yè)油酸的甘油三酯類、異硬脂酸的甘油三酯和棕櫚/油酸混合物的甘油三酯類。此外還可以使用的是直鏈或支鏈脂肪醇類，例如油醇或辛基十二醇，以及還有脂肪醇醚類，例如二辛基醚、PPG-3肉豆蔻基醚等。

作為用于本發(fā)明的油脂，還可以優(yōu)選天然植物油，例如橄欖油、葵花籽油、大豆油、花生油、油菜子油、杏仁油、棕櫚油或霍霍巴油，而且還有椰子油或棕櫚殼油的液態(tài)部分，以及還有動物油，例如鯨蠟油、牛蹄油或牛油的液態(tài)部分。

作為用于本發(fā)明的油脂，還可以優(yōu)選烴類油脂，特別是液體石蠟以及異鏈烷烴?？梢允褂玫臒N類油脂的實例是石蠟油、白礦油、異十六烷、聚癸烯、石油膏、輕液體石蠟或角鯊?fù)?。此外，芳基羧酸的酯類也是合適的，如苯甲酸的酯類，例如具有1-22個碳原子的飽和或不飽和的直鏈或支鏈醇類與苯甲酸酯化形成的苯甲酸酯類，例如苯甲酸異硬脂酸酯和苯甲酸辛基十二烷基酯，優(yōu)選苯甲酸C12-C15烷基酯。

油相中各組分的含量比例為化妝品配方體系中的常見比例，在本發(fā)明中沒有特別的限制。

水相

在本發(fā)明中，水相可以僅僅包含水，也可以除了水以外還包含水溶性物質(zhì)。這些物質(zhì)可以是用于個人護理和化妝品制劑而言通常包含在水相中的那些物質(zhì)，例如，包括乙醇和/或含有兩個或兩個以上羥基(例如三個羥基)的C₂-C₅多元醇，所述的多元醇優(yōu)選為甘油、丙二醇、1,3-丁二醇或它們的任意混合物，更優(yōu)選甘油。

根據(jù)本發(fā)明需求，水相含量最后定容至100.0wt.％。

本發(fā)明凝膠體系具有啫喱外觀。本領(lǐng)域公知，根據(jù)需要，通過調(diào)整水相和油相的折光率，形成透明、半透或者光亮水潤的凝霜。

本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該可以理解，除了以上組分外，本發(fā)明凝膠體系中還可包含其他附屬組分。所述的附屬組分只要是不影響本發(fā)明凝膠體系的性質(zhì)均可以，比如保濕劑、潤膚劑、自由基清除劑、螯合劑、抗氧化劑、香精、防腐劑(如苯氧乙醇)、成膜劑、穩(wěn)定劑(如氯化鈉、氯化鎂和硫酸鎂)、著色劑等。這些附屬組分根據(jù)它們在水相中的溶解性而包含在油相和水相中。

本發(fā)明凝膠體系中還可以添加化妝品中常規(guī)使用的任何脂溶性或者脂分散性的成分，比如防曬劑和疏水改性的粉體。

防曬劑作為UV遮光劑例如可以是有機物質(zhì)，它吸收紫外輻射并且以更長波長的形式，例如熱量將吸收的能量輻射出去。

UV-B遮光劑可以是油溶性的或水溶性的，若使用油溶性的UV-B遮光劑，則其包含于本發(fā)明的油相當(dāng)中，若使用水溶性的UV-B遮光劑，則其包含在本發(fā)明的水相中。

作為油溶性的UV-B遮光劑，可以應(yīng)用的實例例如：

3-亞芐基樟腦及其衍生物，例如3-(4-甲基苯亞甲基)樟腦；

4-氨基苯甲酸衍生物，例如4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己基酯和4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯；

肉桂酸酯類，例如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯和2-氰基-2-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奧利克林)；

水楊酸酯類，例如水楊酸2-乙基己基酯、水楊酸4-異丙芐基酯和水楊酸薄荷酯；

二苯甲酮衍生物類，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4‘-甲基二苯甲酮和2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮；

亞芐基丙二酸酯類，例如4-甲氧基亞芐基丙二酸二(2-乙基己基)酯；

三嗪衍生物，例如2,4,6-三苯胺基-(p-碳-2’-以及-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和辛基三嗪酮；以及

丙-1,3-二酮類，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮。

可以使用的水溶性UV-B遮光劑有：

2-苯基苯并咪唑-5-磺酸以及它的堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、鏈烷醇銨和葡萄糖銨鹽類；

二苯甲酮磺酸的衍生物及其鹽類，例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸以及它的鹽類；

3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物及其鹽類，例如4-(2-氧代-3-亞冰片基-甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基)苯磺酸以及它們的鹽。

苯甲?；淄榈难苌锟商貏e作為典型的UV-A遮光劑，例如1-(4’-(叔丁基)苯基)-3(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮和1-苯基-3-(4’-異丙基苯基)丙-1,3-二酮。

UV-A以及UV-B遮光劑顯然還可以混合使用。

除了提及的可溶性遮光劑物質(zhì)之外，不能溶解的顏料，即精細(xì)分散的金屬氧化物或鹽也可用于本發(fā)明，例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰、氧化鋯、硅酸鹽類(滑石)、硫酸鋇以及硬脂酸鋅。與此相關(guān)的是，這些顆粒的平均顆粒度例如應(yīng)該小于100nm，例如在5-50nm之間并且尤其是在15-30nm之間。它們可以呈球狀，然而也可以使用那些具有橢圓形或以另一種方式從球形偏離的形態(tài)。一類相對新的遮光劑包括微粉化的有機顏料，例如2,2’-亞甲基雙【6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚】，它具有小于200nm的顆粒尺寸。

此外，其它適合的UV遮光劑可見于P.Finkel在SOFW雜志的122卷，543頁(1996)的綜述。

除上述兩組主要的UV遮光劑之外，還可以使用抗氧化劑的次級遮光劑，它們打斷光化學(xué)的反應(yīng)鏈，如果UV輻射穿透皮膚，該反應(yīng)鏈即被觸發(fā)。作為抗氧化劑可以使用例如超氧化歧化酶、生育酚(維生素E)、2,6-二羥丁基甲苯以及抗壞血酸(維生素C)。

作為固體，可以使用例如氧化鐵顏料、二氧化鈦或氧化鋅顆粒。此外，還可以使用產(chǎn)生特殊膚感的顆粒，例如尼龍-6、尼龍-12、氮化硼、有機硅彈性體等。

作為珠光劑，可以使用例如二硬脂酸乙二醇酯和/或PEG-3二硬脂酸酯。

作為驅(qū)蟲劑，可以使用例如N,N-二乙基-間-甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇和/或驅(qū)昆蟲劑3535。

作為美黑劑，可以使用例如二羥基丙酮以及赤蘚酮糖。

作為防腐劑，可以使用例如一種或多種對羥基苯甲酸烷基酯類與苯氧乙醇的混合物。該對羥基苯甲酸烷基酯類可以是對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯和/或?qū)αu基苯甲酸異丁酯。代替苯氧乙醇可以使用其它醇類，例如芐醇或乙醇。此外，還可以使用其它常規(guī)防腐劑，例如山梨酸、苯甲酸、水楊酸、2-溴代-2-硝基丙烷-1,3-二醇、氯乙酰胺、二偶氮烷基脲、DMDM乙內(nèi)酰脲、羥甲基氨基乙酸鈉、甲基異噻唑啉、氯甲基以噻唑啉、乙基己基甘油和/或辛酰基乙二醇。

作為香料，可以使用天然或者合成的有香味的物質(zhì)或它們的混合物。天然有香味的物質(zhì)包括花類(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依蘭)，莖類和葉類(天竺葵、廣藿香、橙葉)，果實類(茴香、藏茴香、杜松子)，果殼類(香檸檬、檸檬、柑橘)，根類(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、廣木香、鳶尾、百里香)，針葉以及枝類(云杉、冷杉、松、山松)以及樹脂和香脂類(波斯樹脂、欖香脂、安息香、沒藥、乳香、紅沒藥)的提取物。還可以使用動物來源的香料，例如靈貓香以及海貍香等。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇以及烴型產(chǎn)物。酯型香料化合物有例如乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、乙酸對叔丁基環(huán)己基酯、乙酸芳樟醇、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸芐酯、苯基甘氨酸甲酯、丙酸烯丙基環(huán)己基酯、丙酸蘇合香酯以及水楊酸芐酯；醚類香料化合物包括例如芐基乙基醚；醛類香料化合物包括例如具有8-18個碳原子的直鏈烷醛類、檸檬醛、香茅醇、香茅氧基-乙醛、兔耳草醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛以及波潔洪醛；酮類香料化合物包括例如紫羅蘭酮類、異甲基紫羅蘭酮以及甲基柏木酮；醇類香料化合物包括茴香醚、香茅醇、丁香酚、異丁香酚、香葉醇、芳樟醇、苯乙醇以及松油醇；以及烴類香料化合物主要包括萜類以及香脂類?？梢允褂貌煌阄段镔|(zhì)的混合物，它們一起產(chǎn)生有吸引力的香味。低揮發(fā)性的揮發(fā)油類一般用作香味組分，也適合作為香料，例如鼠尾草油、春黃菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂葉油、椴樹花油、杜松子果油、巖蘭草油、乳香油、波斯樹脂油、巖薔薇油以及雜薰衣草油?？梢詥为毜幕蛞曰旌衔锸褂孟銠幟视?、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基-肉桂醛、香葉醇、芐基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、龍涎木香、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、檸檬油、蜜桔油、橘油、乙醇酸烯丙基戊基酯、雜薰衣草油、鼠尾草油、突厥酮、天竺葵油、水楊酸環(huán)己酯、甲基柏木酮、苯乙酸、乙酸香葉酯、乙酸芐酯和玫瑰醚。

作為著色劑，適于使用并且被認(rèn)可的用于化妝品的物質(zhì)有例如在出版物Kosmeticsche Faerbemittel【化妝品用著色劑】，F(xiàn)arbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft[Colorant Commission of the German Research Association],Verlag Chemie,Weinheim,1984,81-106頁中所編輯的那些。基于整個凝膠/啫喱，遮瑕著色劑僅僅以按重量計0.001wt.％-0.1wt.％的濃度使用。

本發(fā)明的體系中還可以添加常規(guī)量的生物源活性物質(zhì)。術(shù)語“生物源活性物質(zhì)”應(yīng)理解為是指例如生育酚及其衍生物、抗壞血酸及其衍生物、視黃醇及其衍生物、脫氧核糖核苷酸、輔酶Q10、沒藥醇、尿囊素、植三醇、泛醇、羥酸類、水楊酸、氨基酸及其衍生物、透明質(zhì)酸、葡聚糖、肌酸及其衍生物、胍及其衍生物、神經(jīng)酰胺、植物鞘氨醇及其衍生物、鞘氨醇及其衍生物、假神經(jīng)酰胺、揮發(fā)油類、肽類、蛋白質(zhì)水解物、植物提取物、維生素和維生素混合物。

本發(fā)明還提供了一種高含油量凝膠體系的制備方法，其特征在于，包含以下步驟：

1)將陽離子表面活性劑溶于水相，得到均一相。冷卻至室溫。

2)攪拌下將油相慢速加入1)相中。

3)以1000rpm-10000rpm快速攪拌2-5分鐘。

若步驟1)中有固體存在，則需要先行將之加熱至完全溶解于水相，而后冷卻至室溫。

若油相中使用的是混合油脂則優(yōu)選將油相先行均質(zhì)而后再進(jìn)行步驟2)。

步驟3)中的緩慢加入油相是指在加入油相過程中需保持?jǐn)嚢柚敝恋玫骄换旌舷唷?/p>

進(jìn)行步驟2)操作時不能進(jìn)行高速均質(zhì)。

在步驟3)中攪拌速度可維持在1000rpm-10000rpm之間，優(yōu)選1200rpm-6000rpm，更優(yōu)選1500rpm-3000rpm。

若額外添加表面活性劑提高產(chǎn)品的清洗效果，減少油膩感，則應(yīng)在最后加入，而后慢速攪拌至混合均勻。

本發(fā)明的有益效果：

1)首次發(fā)現(xiàn)了叔銨鹽和季銨鹽類陽離子表面活性劑可以作為高含油量的凝膠體系的穩(wěn)定劑，不僅可以維持含油凝膠體系的穩(wěn)定性，而且，可以顯著的提高含油凝膠體系的含油量至45％以上，最高可以達(dá)到90％。

陽離子表面活性劑在溶液中可以形成多種聚集結(jié)構(gòu)，而這些聚集結(jié)構(gòu)通過組裝，可以獲得具有多維度多層次多功能的分子結(jié)構(gòu)。膠束是陽離子表面活性劑分子聚集的鏈狀結(jié)構(gòu)。與聚合物不同，這種只需要少量表面活性劑就可以得到的鏈狀結(jié)構(gòu)處于切斷和組裝的動態(tài)變化中。因此，該方法在不增加產(chǎn)品成本負(fù)擔(dān)的前提下，不僅可以提高高含油量水包油凝膠體系的穩(wěn)定性，還具有輕輕按摩即可快速釋放的獨特膚感。同時，根據(jù)陽離子表面活性劑的自身特征，遇到大量水時(用水沖洗時)，凝膠體系的鏈狀膠束即刻轉(zhuǎn)變成流動性強的球狀膠束，在美妝卸妝類產(chǎn)品開發(fā)中具有遠(yuǎn)大前景。

2)本發(fā)明的凝膠體系可以在高油相含量情況下(例如油相含量占總量的比例高于45wt.％)，不添加增稠劑(例如疏水處理的氣相二氧化硅、膨潤土、烷基改性糊精、水溶性高分子化合物、高級脂肪醇等等)即可形成穩(wěn)定的具有粘度的透明/半透明凝膠。由于不需要額外添加增稠劑，這樣不僅使得制備難度大大降低，也使得操作時間大大縮短。而油相含量的提升則為該類產(chǎn)品拓展應(yīng)用范圍提供了可能。

附圖說明

圖1實施例2中制備的組合物A-D

圖2對比例1中制備的組合物

圖3對比例2中制備的組合物

圖4對比例3中制備的組合物

具體實施方式

以下通過具體的實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案，具體實施例不代表對本發(fā)明保護范圍的限制。其他人根據(jù)本發(fā)明理念所做出的一些非本質(zhì)的修改和調(diào)整仍屬于本發(fā)明的保護范圍。

實施例1高含油量凝膠體系的制備方法

1.)在200rpm的攪拌速度下，將陽離子表面活性劑加入水相中，得到均一相，

2)然后在400rpm的攪拌速度下，將混合均勻的油相加入步驟1)得到的均一相；

3)添加完成后，提高攪拌速度至1500rpm，均質(zhì)化3分鐘，得到最終的凝膠。

實施例2高含油量凝膠體系

表1

續(xù)表1

續(xù)表1

對比例1含有非陽離子表面活性劑的高含油量凝膠體系

表2

對比例2陽離子表面活性劑的重量份數(shù)不在優(yōu)選的范圍內(nèi)

表3

對比例3不在優(yōu)選范圍內(nèi)的叔銨鹽和季銨鹽類陽離子表面活性劑

表4

實施例3穩(wěn)定性的測試

為使化妝品表現(xiàn)出各種功能，首先保證內(nèi)容物不發(fā)生化學(xué)和物理變化是第一位的。

化學(xué)變化為變色、褪色、變臭、污染、結(jié)晶析出等。

物理變化為分離、沉淀、凝聚、白粉、發(fā)汗、凝膠化、條紋不均、揮發(fā)、固化、軟化、龜裂等。

出現(xiàn)這些現(xiàn)象不僅會大大地影響其使用性，而且也會損壞化妝品的漂亮的外觀和形象。一般來說各生產(chǎn)廠家都制定了標(biāo)準(zhǔn)來保證化妝品具有一直到消費者將其用盡的質(zhì)量壽命，并不斷努力研究提高水平。對這些制品壽命所進(jìn)行的保證與確保消費者的信賴性是密切相關(guān)的。

(1)溫度穩(wěn)定性試驗

將實施例2和對比例1-3中配置的化妝品，每個組合分別取20g，分別裝入50g容量的透明玻璃瓶中，靜置在所設(shè)定的溫度條件下，觀察測定樣品狀態(tài)的變化情況。(配置方法參考實施例1)

*4℃樣品保存于冰箱冷藏層，25℃樣品放置于恒溫實驗臺下柜子中，40℃樣品放置于Binder烘箱中。

a)設(shè)定溫度：4℃、25℃、40℃

b)保存時間：1個月，每隔7天觀測一次

c)觀察項目：

外觀變化(色調(diào)差別，變褪色，條紋顏色不均，混入異物，傷痕，浮游物，分離，沉淀，發(fā)汗，白粉，浮起，麻點，疏松，龜裂，膠化，透明性，結(jié)塊，光澤，陷塌，裂縫，氣孔，氣泡混入，真菌生長等)。

氣味變化(直接，容器的氣味混入，使用時)。

實驗結(jié)果見表5-8。

表5實施例2中組合的溫度穩(wěn)定性

表6對比例1的溫度穩(wěn)定性(非叔銨鹽和季銨鹽類陽離子表面活性劑)

表7對比例2的溫度穩(wěn)定性(重量百分比不在選擇的范圍內(nèi)的體系)

表8對比例3的溫度穩(wěn)定性(不是選擇范圍內(nèi)的陽離子表面活性劑)

(2)光穩(wěn)定性試驗(耐光性)

室外(日光)暴露試驗：將實施例2和對比例2中配置的化妝品20g裝入50g容量的透明玻璃瓶中，靜置在實驗臺置物架上，設(shè)定1月為單位來觀察狀態(tài)變化。觀察項目見下方，主要是色調(diào)條件和氣味變化。

觀察項目：

外觀變化(色調(diào)差別，變褪色，條紋顏色不均，混入異物，傷痕，浮游物，分離，沉淀，發(fā)汗，白粉，浮起，麻點，疏松，龜裂，膠化，透明性，結(jié)塊，光澤，陷塌，裂縫，氣孔，氣泡混入，真菌生長等)。

氣味變化(直接，容器的氣味混入，使用時)。

實驗結(jié)果見表9

表9光穩(wěn)定性

現(xiàn)有技術(shù)中，高含油量的凝膠體系一般通過添加增稠劑增強體系的穩(wěn)定性。然而無論是水溶性還是油溶性的增稠劑，例如水溶性高分子化合物、疏水處理的氣相二氧化硅、膨潤土、烷基改性糊精、高級脂肪醇等等，均會使成本增加和帶來油膩厚重的使用感。此外，現(xiàn)有技術(shù)中凝膠體系的含油量的一般不差過45％，而難以提升的含油量使得高含油量凝膠體系的使用感下降，如按摩油膏的按摩時長、卸妝凝膠的卸妝效率低。本發(fā)明首次發(fā)現(xiàn)，陽離子表面活性劑可以替代增稠劑，增加高含有油量凝膠體系的穩(wěn)定性，更意想不到的是，在使凝膠體系的含油量提高至45wt％以上，甚至高至90％以上的情況下，還可以維持體系的穩(wěn)定性。在本發(fā)明的凝膠體系中，含油量可以提升至45％wt％-90％wt％。含油量的提高使得凝膠體系的使用感提升，如在高含油的凝膠按摩膏中，按摩膏更容易推開和在皮膚表面滑動，使得按摩時間減少，又或者在卸妝凝膠中，高含油量的卸妝凝膠卸妝去除彩妝更徹底，卸妝效率更高。

然而，并非所有的表面活性劑都可以起到增稠、穩(wěn)定和提高凝膠體系含油量的效果。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，只有季銨鹽類陽離子表面活性劑和叔銨鹽類陽離子表面活性劑可以在凝膠體系中取到上述的效果。本發(fā)明公開的季銨鹽類陽離子表面活性劑如十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、油基芐基二甲基氯化銨、氫化牛脂烷基三甲基氯化、雙十四烷基二甲基氯化銨、雙十六烷基二甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、牛油基烷基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨等，均可以起到上述的作用，此外，部分叔銨鹽如十六烷基二甲基氯化銨、十八烷基二甲基氯化銨、二十二烷基二甲基氯化銨、油基芐基甲基氯化銨、氫化牛脂烷基二甲基氯化、雙十六烷基甲基氯化銨、雙十八烷基甲基氯化銨、牛油基烷基甲基氯化銨、二硬脂基甲基氯化銨，也可以取到上述的作用。發(fā)明人嘗試過多種類型的表面活性劑，除部分季銨鹽類陽離子表面活性劑或部分叔銨鹽類陽離子表面活性劑，其他的陽離子表面活性劑不能形成穩(wěn)定的高含油量凝膠體系，料體會在穩(wěn)定性考察期內(nèi)發(fā)生分層、出油的情況。

此外，陽離子表面活性劑在整個凝膠體系中的重量百分比，也對整個體系的性能取到關(guān)鍵作用。陽離子表面活性劑在溶液中可以形成多種聚集結(jié)構(gòu)，而這些聚集結(jié)構(gòu)通過組裝，可以獲得具有多維度多層次多功能的分子結(jié)構(gòu)。膠束是陽離子表面活性劑分子聚集的鏈狀結(jié)構(gòu)。與聚合物不同，這種只需要少量表面活性劑就可以得到的鏈狀結(jié)構(gòu)處于切斷和組裝的動態(tài)變化中。陽離子表面活性劑濃度超過臨界膠束濃度時，凝膠體系高黏度鏈狀膠束轉(zhuǎn)化為流動性強的球狀膠束。因此，選擇合適濃度的陽離子表面活性劑是制備個凝膠體系的必要環(huán)節(jié)。本發(fā)明中，陽離子表面活性劑占整個凝膠體系的0.3wt.％-5.0wt.％，優(yōu)選1.0wt％-5.0wt％，更優(yōu)選2.0wt％-5.0wt％。

由表2和表9可知，本發(fā)明的凝膠體系均能形成透明、半透明或者白色的凝膠體系，在溫度和光照穩(wěn)定性考察實驗期內(nèi)，未出現(xiàn)分層等明顯變化，除了部分組合粘度稍微有所下降，但是不影響本發(fā)明凝膠的性質(zhì)以及使用感。

在對比例1中，陰離子表面活性劑如月桂醇聚醚磺基琥珀硫酸酯二鈉，兩性離子表面活性劑如椰油酰兩性基乙酸鈉，雜環(huán)陽離子表面活性劑如季銨鹽-87，非離子表面活性劑如蔗糖椰油酸酯，無法承載超過50份以上的油相，其中陰離子、非離子和兩性離子表面活性劑不能形成凝膠，即使雜環(huán)陽離子表面活性劑形成了凝膠，其形成的凝膠粘性小，穩(wěn)定性也不盡如人意，在溫度穩(wěn)定測試第7天就發(fā)生了水油分離的現(xiàn)象。

在對比例2中，低于0.3wt.％的陽離子表面活性劑無法形成凝膠體系，高于5wt.％的陽離子表面活性劑料體中有顆粒物析出，而且，高含量的陽離子表面活性劑不僅增加成本，而且增加刺激性。

在對比例3中，十二烷基三甲基溴化銨和雙十二烷基甲基氯化銨由它們作為陽離子雖然也能形成凝膠，但在油相含量達(dá)到90％的情況下，配方穩(wěn)定性不能達(dá)標(biāo)，室溫下放置2周即出現(xiàn)水油分層現(xiàn)象。