本發(fā)明屬于化妝品技術(shù)領(lǐng)域，涉及具有防曬修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，還涉及該光敏脂質(zhì)體凍干粉的制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

陽(yáng)光包括紅外線(xiàn)、可見(jiàn)光和紫外線(xiàn)，近年來(lái)，隨著臭氧層的破壞，到達(dá)地面的紫外線(xiàn)越來(lái)越強(qiáng)，皮膚長(zhǎng)時(shí)間暴露在陽(yáng)光下，容易受到紫外線(xiàn)的傷害。當(dāng)皮膚受到紫外線(xiàn)過(guò)度暴曬后，會(huì)損傷表皮細(xì)胞，活化酪氨酸酶，加速色素合成，同時(shí)會(huì)破壞皮膚的保濕功能，使皮膚變得干燥，讓真皮層中的彈力纖維受損，使細(xì)紋產(chǎn)生，在強(qiáng)烈照射下，還會(huì)使肌膚被曬傷、紅腫發(fā)炎，加速肌膚老化，嚴(yán)重可以造成皮膚癌。隨著生活質(zhì)量的提高，人們尤其是女性在戶(hù)外活動(dòng)中越來(lái)越重視防曬。市場(chǎng)上的防曬產(chǎn)品多種多樣，一般都只是直接添加了能阻隔或吸收紫外線(xiàn)的物理屏蔽劑和化學(xué)防曬劑。目前化妝品中用的比較多的是化學(xué)防曬劑，是通過(guò)吸收有害的紫外線(xiàn)而實(shí)現(xiàn)防曬。這類(lèi)防曬產(chǎn)品會(huì)有一定程度的光反應(yīng)性，容易刺激皮膚，引起使用者出現(xiàn)不適的感覺(jué)，而且防曬劑不穩(wěn)定，容易發(fā)生分解，防曬作用持續(xù)時(shí)間短，需一天內(nèi)多次涂抹防曬產(chǎn)品。

洋甘菊精油主要功效為保濕、祛除曬后紅血絲，具有舒緩鎮(zhèn)靜皮膚，使皮膚收斂、柔軟化、消炎的性能；蘆薈精油可有效的清除氧自由基，抑制黑色素生成，能抑制酪氨酸酶活性，作用于黑色素代謝途徑的各個(gè)階段，控制、減少黑色素的生成，能淡化曬后皮膚的干澀、刺痛、過(guò)敏等問(wèn)題。洋甘菊精油與蘆薈精油可協(xié)同修復(fù)曬傷皮膚，但都需避光保存，存在穩(wěn)定性差的特點(diǎn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉及制備方法，可達(dá)到光控持續(xù)釋放包載物，既解決了現(xiàn)有普通防曬產(chǎn)品防曬持續(xù)時(shí)間短，一天內(nèi)需涂抹多次的問(wèn)題，還解決了現(xiàn)有化學(xué)防曬劑穩(wěn)定性差、對(duì)皮膚存在刺激性的問(wèn)題。

本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉及制備方法，在防曬的同時(shí)快速修復(fù)皮膚，既解決了現(xiàn)有普通防曬產(chǎn)品防曬持續(xù)時(shí)間短的問(wèn)題，還解決了現(xiàn)有修復(fù)劑穩(wěn)定性差、極易揮發(fā)的問(wèn)題。

本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供上述具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉的應(yīng)用。

本發(fā)明所采用的第一個(gè)技術(shù)方案是，一種具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，按照質(zhì)量百分比包括以下組分：磷脂10％～30％，膽固醇5％～10％，吐溫6％～14％，金納米棒0.08％～0.20％，化學(xué)防曬劑9％～17％，凍干保護(hù)劑30％～60％，水≤4％，以上各組分的質(zhì)量總和是100％。

優(yōu)選地，金納米棒長(zhǎng)徑比為3:1～4:1，最大共振吸收峰在700～900nm區(qū)域。

優(yōu)選地，上述化學(xué)防曬劑為丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異戊酯、二乙氨羥苯甲酰基苯甲酸己酯及二乙基己基丁酰胺基三嗪酮中兩種或幾種的任意比例混合物；磷脂選自二棕櫚酰磷脂酰膽堿、二棕櫚酰磷脂酰甘油、二硬脂酰磷脂酰膽堿、二硬脂酰磷脂酰甘油、氫化大豆卵磷脂、二肉豆蔻酰基磷脂酰乙醇胺中的一種或幾種；凍干保護(hù)劑選自海藻糖、甘露醇、山梨醇、木糖醇、甘氨酸或蔗糖中的一種或多種。

該具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉的制備方法包括以下步驟：

按照質(zhì)量百分比稱(chēng)取原料，磷脂10％～30％，膽固醇5％～10％，吐溫6％～14％，金納米棒0.08％～0.20％，化學(xué)防曬劑9％～17％，凍干保護(hù)劑30％～60％，以上各原料質(zhì)量百分比總和為100％。

將磷脂、膽固醇、吐溫、化學(xué)防曬劑溶于無(wú)水乙醇，充分溶解后得到混合溶液；將該混合溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，直至乙醇去除干凈且混合溶液在容器壁上形成一層薄膜；將凍干保護(hù)劑和金納米棒加入到磷酸緩沖溶液中充分混合，然后將磷酸緩沖溶液加入薄膜中，使薄膜與磷酸緩釋溶液充分混合，水化得到乳濁液，最后對(duì)乳濁液進(jìn)行超聲整粒，得到具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體混懸液。再將該脂質(zhì)體混懸液過(guò)膜整粒，凍融，冷凍干燥，得到具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉。

優(yōu)選地，超聲功率為300W，超聲時(shí)間為10～20min。

優(yōu)選地，過(guò)膜整粒具體為依次過(guò)0.45μm和0.22μm濾膜進(jìn)行整粒；凍融為2～5次，凍融參數(shù)為-80℃冷凍40min，10℃水浴解凍；冷凍干燥中預(yù)凍溫度為-80℃，預(yù)凍時(shí)間8h以上，冷阱溫度為-45～-50℃，真空度≤80mT，凍干時(shí)間為24～30h。

本發(fā)明所采用的第二個(gè)技術(shù)方案是，一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，按照質(zhì)量百分比包括以下組分：磷脂10％～30％，膽固醇5％～10％，吐溫6％～14％，金納米棒0.08％～0.20％，化學(xué)防曬劑7％～14％，洋甘菊精油0.6％～1％，蘆薈精油0.6～1％，凍干保護(hù)劑30％～60％，水≤4％，以上各組分的質(zhì)量總和是100％。

優(yōu)選地，金納米棒長(zhǎng)徑比為3:1～4:1，最大共振吸收峰在700～900nm區(qū)域。

優(yōu)選地，上述化學(xué)防曬劑為丁基甲氧基二苯甲?；淄?、甲氧基肉桂酸乙基己酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異戊酯、二乙氨羥苯甲?；郊姿峒乎ゼ岸一夯□０坊和袃煞N或幾種的任意比例混合物；磷脂選自二棕櫚酰磷脂酰膽堿、二棕櫚酰磷脂酰甘油、二硬脂酰磷脂酰膽堿、二硬脂酰磷脂酰甘油、氫化大豆卵磷脂、二肉豆蔻酰基磷脂酰乙醇胺中的一種或幾種；凍干保護(hù)劑選自海藻糖、甘露醇、山梨醇、木糖醇、甘氨酸或蔗糖中的一種或多種。

該具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉的制備方法包括以下步驟：

按照質(zhì)量百分比稱(chēng)取原料，磷脂10％～30％，膽固醇5％～10％，吐溫6％～14％，金納米棒0.08％～0.20％，化學(xué)防曬劑7％～14％，洋甘菊精油0.6％～1％，蘆薈精油0.6～1％，凍干保護(hù)劑30％～60％，以上各原料質(zhì)量百分比總和為100％。

將磷脂、膽固醇、吐溫、化學(xué)防曬劑、洋甘菊精油、蘆薈精油溶于無(wú)水乙醇，充分溶解后得到混合溶液；將該混合溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，直至乙醇去除干凈且混合溶液在容器壁上形成一層薄膜；將凍干保護(hù)劑和金納米棒加入到磷酸緩沖溶液中充分混合，然后將磷酸緩沖溶液加入薄膜中，使薄膜與磷酸緩釋溶液充分混合，水化得到乳濁液，最后對(duì)乳濁液進(jìn)行超聲整粒，得到具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體混懸液。再將該脂質(zhì)體混懸液過(guò)膜整粒，凍融，冷凍干燥，得到具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉。

優(yōu)選地，超聲功率為300W，超聲時(shí)間為10～20min。

優(yōu)選地，過(guò)膜整粒具體為依次過(guò)0.45μm和0.22μm濾膜進(jìn)行整粒；凍融為2～5次，凍融參數(shù)為-80℃冷凍40min，10℃水浴解凍；冷凍干燥中預(yù)凍溫度為-80℃，預(yù)凍時(shí)間8h以上，冷阱溫度為-45～-50℃，真空度≤80mT，凍干時(shí)間為24～30h。

本發(fā)明的第三個(gè)技術(shù)方案是，上述具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，和具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉在防曬化妝品中的應(yīng)用。

制備霜狀、乳液狀的防曬化妝品時(shí)，可將上述光敏脂質(zhì)體凍干粉水化重建后加入化妝品中，常見(jiàn)添加量為2％～6％。

本發(fā)明為解決化學(xué)防曬劑因光敏與光毒效應(yīng)對(duì)皮膚存在刺激性和其易分解防曬作用持續(xù)時(shí)間短，通過(guò)熱敏脂質(zhì)體包覆化學(xué)防曬劑，可提高防曬劑的穩(wěn)定性，減少防曬劑對(duì)皮膚的刺激性，解決一天內(nèi)需涂抹多次的問(wèn)題。同時(shí)將修復(fù)劑(洋甘菊精油、蘆薈精油)也包裹入熱敏脂質(zhì)體內(nèi)，解決了修復(fù)劑穩(wěn)定性差的問(wèn)題，可在防曬的同時(shí)達(dá)到快速修復(fù)皮膚的目的。

同時(shí)將熱敏脂質(zhì)體內(nèi)包裹具有近紅外光熱效應(yīng)的金納米材料，在外界近紅外光照下，金納米材料可高效地將近紅外的光能轉(zhuǎn)換為熱能，產(chǎn)生的熱量能使熱敏脂質(zhì)體的脂質(zhì)膜從膠晶態(tài)變?yōu)橐壕B(tài)，從而可以改變脂質(zhì)體膜的通透性。外界的太陽(yáng)光線(xiàn)中含有大量的近紅外光線(xiàn)及紫外線(xiàn)，因此，外界太陽(yáng)光照的變化能夠引起熱敏脂質(zhì)體膜的通透性的改變，導(dǎo)致被包裹的化學(xué)防曬劑及修復(fù)劑的釋放，形成一種新型的光敏脂質(zhì)體?？梢?jiàn)，當(dāng)太陽(yáng)光線(xiàn)較強(qiáng)時(shí)，即近紅外光線(xiàn)及紫外線(xiàn)強(qiáng)，較強(qiáng)的近紅外光可控制脂質(zhì)體快速的釋放防曬劑及修復(fù)劑，達(dá)到紫外線(xiàn)強(qiáng)防曬劑釋放多而紫外線(xiàn)弱防曬劑釋放少的效果，使防曬劑可持續(xù)光控的釋放，解決了普通防曬產(chǎn)品防曬作用持續(xù)時(shí)間短，一天內(nèi)涂抹多次的問(wèn)題。

本發(fā)明在眾多的金納米材料制劑中選擇金納米棒，金納米棒在紅外區(qū)的等離子體表面的縱向吸收峰可實(shí)現(xiàn)人為調(diào)控，其對(duì)光有強(qiáng)的吸收，通過(guò)改變金納米棒長(zhǎng)徑比可將最大共振吸收峰在600～900nm區(qū)域內(nèi)調(diào)控。近紅外線(xiàn)能夠穿透進(jìn)入內(nèi)部組織深度達(dá)到10cm，克服了可見(jiàn)光、紫外線(xiàn)不能很好穿透組織的缺點(diǎn)，利用金納米棒吸收近紅外光，進(jìn)一步把光能轉(zhuǎn)化為熱能，尤為適合作為光熱轉(zhuǎn)化的載體材料。同時(shí)它具有低毒性、低免疫原性、生物相容性好、表面可修飾性等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明的有益效果是，(1)本發(fā)明將化學(xué)防曬劑包載在熱敏脂質(zhì)體中，解決其因光敏與光毒效應(yīng)對(duì)皮膚存在刺激性和其易分解防曬作用持續(xù)時(shí)間短的問(wèn)題；(2)本發(fā)明將修復(fù)劑(洋甘菊精油、蘆薈精油)包載在熱敏脂質(zhì)體中，解決其穩(wěn)定性差、易光解的問(wèn)題；(3)本發(fā)明將具有近紅外光熱效應(yīng)的金納米棒包載在熱敏脂質(zhì)體中，在外界近紅外光照下，金納米棒可高效地將近紅外的光能轉(zhuǎn)換為熱能，產(chǎn)生的熱量能使熱敏脂質(zhì)體的脂質(zhì)膜從膠晶態(tài)變?yōu)橐壕B(tài)，從而可以改變脂質(zhì)體膜的通透性來(lái)釋放包載物，形成新型光敏脂質(zhì)體。(4)本發(fā)明通過(guò)熱敏脂質(zhì)體同時(shí)包覆化學(xué)防曬劑、修復(fù)劑及金納米棒，使防曬劑在光照下持續(xù)可控的釋放，解決普通防曬產(chǎn)品防曬作用持續(xù)時(shí)間短，一天內(nèi)涂抹多次的問(wèn)題，同時(shí)可達(dá)到邊防曬邊快速修復(fù)皮膚的效果。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉的制備方法流程圖；

圖2為本發(fā)明一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體在模擬光照下，釋放包裹物過(guò)程的模擬圖；

圖3為本發(fā)明金納米棒在近紅外光區(qū)域的吸收光譜；

圖4為本發(fā)明一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體的顯微鏡圖；

圖5為本發(fā)明一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體的粒徑分布圖；

圖6為本發(fā)明一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體的差示掃描量熱分析圖；

圖7為本發(fā)明具有防曬和修復(fù)功效的熱敏脂質(zhì)體和光敏脂質(zhì)體在模擬光照下的體外釋放圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式。

本發(fā)明的具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，按照質(zhì)量百分比包括以下組分：磷脂10％～30％，膽固醇5％～10％，吐溫6％～14％，金納米棒0.08％～0.20％，化學(xué)防曬劑9％～17％，凍干保護(hù)劑30％～60％，水≤4％，以上各組分的質(zhì)量總和是100％。

該具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉的制備方法如下：

步驟1，獲取長(zhǎng)徑比為3:1～4:1，最大共振吸收峰在700～900nm區(qū)域的金納米棒。具體可采用種子生長(zhǎng)法制備金納米棒。

種子的制備：將1％氯金酸溶液與3％十六烷基三甲基溴化銨溶液混合，搖晃后加入一定體積冰凍的硼氫化鈉溶液，劇烈搖晃5min后，溶液顏色由金黃色變成棕黃色，種子溶液在25℃水浴環(huán)境下靜置2h。生長(zhǎng)溶液的制備：在50mL離心管中依次加入5％十六烷基三甲基溴化銨溶液、0.3％～0.5％氯金酸溶液、0.2％硝酸銀溶液、3％鹽酸及1％～3％抗壞血酸，搖晃3min。溶液顏色由金黃色變成無(wú)色透明。金納米棒的制備；在生長(zhǎng)溶液中加入種子溶液，搖晃3min后28℃水浴環(huán)境下靜置8h，以得到充分生長(zhǎng)的金納米棒。將制得的金納米棒混懸液，離心30min，離心力1×10⁴g，棄上清液，將沉淀用雙蒸水洗2～5次后，再次分散到水中，最終金納米棒分散液的質(zhì)量濃度為0.2％～0.5％。

步驟2，制備具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉；

將磷脂、膽固醇、吐溫-80、化學(xué)防曬劑溶于無(wú)水乙醇，充分溶解后得到混合溶液，其中，磷脂、膽固醇、吐溫、化學(xué)防曬劑的總質(zhì)量與無(wú)水乙醇的質(zhì)量比為1:2～1:5；將該混合溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，控制水浴溫度30～40℃，旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速30～90rpm，真空度為0.01～0.03MPa，直至溶劑去除干凈且混合溶液在圓底燒瓶壁上形成一層薄膜；將凍干保護(hù)劑和金納米棒溶液加入到pH為7.4的磷酸緩沖溶液中充分混合，然后將磷酸緩沖溶液加入圓底燒瓶中，使薄膜與磷酸緩釋溶液充分混合，水化40～60min，得到乳濁液，最后對(duì)乳濁液進(jìn)行超聲整粒，超聲功率為300W，超聲時(shí)間為10～20min，得到具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體混懸液。

將該脂質(zhì)體混懸液依次過(guò)0.45μm和0.22μm濾膜進(jìn)行整粒，然后反復(fù)凍融2～5次，凍融參數(shù)為-80℃冷凍40min，10℃水浴解凍。最后冷凍干燥，預(yù)凍溫度為-80℃，預(yù)凍時(shí)間8h以上，冷阱溫度為-45～-50℃，真空度≤80mT，凍干時(shí)間為24～30h，得到具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉。

優(yōu)選地，上述化學(xué)防曬劑為丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、對(duì)甲氧基肉桂酸異戊酯、二乙氨羥苯甲?；郊姿峒乎ゼ岸一夯□０坊和袃煞N或幾種的任意比例混合物；磷脂選自二棕櫚酰磷脂酰膽堿、二棕櫚酰磷脂酰甘油、二硬脂酰磷脂酰膽堿、二硬脂酰磷脂酰甘油、氫化大豆卵磷脂、二肉豆蔻?；字Ｒ掖及分械囊环N或幾種；凍干保護(hù)劑選自海藻糖、甘露醇、山梨醇、木糖醇、甘氨酸或蔗糖中的一種或多種。

優(yōu)選地，步驟2中磷脂、膽固醇、吐溫-80的總質(zhì)量和化學(xué)防曬劑總的質(zhì)量比為3:1。

同理，具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉的制備方法同上，洋甘菊精油、蘆薈精油與磷脂、膽固醇、吐溫-80、化學(xué)防曬劑一起溶于無(wú)水乙醇，然后經(jīng)相同的步驟制成凍干粉。其中，步驟2中磷脂、膽固醇、吐溫-80的總質(zhì)量和化學(xué)防曬劑、洋甘菊精油、蘆薈精油總的質(zhì)量比為3:1。步驟2中洋甘菊精油和蘆薈精油的質(zhì)量比為1:1。

該凍干粉按照質(zhì)量百分比包括：磷脂10％～30％，膽固醇5％～10％，吐溫6％～14％，金納米棒0.08％～0.20％，化學(xué)防曬劑7％～14％，洋甘菊精油0.6％～1％，蘆薈精油0.6～1％，凍干保護(hù)劑30％～60％，水≤4％，以上各組分的質(zhì)量總和是100％。

上述具有防曬、防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉水化重建后直接加入化妝品中，即可起到防曬和修復(fù)功效，能夠廣泛用于常見(jiàn)的乳液、霜膏、精華液、凝膠等多種劑型的化妝品。常用添加量為2％～6％。

實(shí)施例1

本實(shí)施例制備了一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，參照?qǐng)D1，制備方法如下：

步驟1，制備金納米棒；

步驟1-1，種子的制備：將0.1mL 1％氯金酸溶液與0.1mL 3％十六烷基三甲基溴化銨溶液混合，搖晃后加入0.6mL 0.01M冰凍的硼氫化鈉溶液，劇烈搖晃5min后，溶液顏色由金黃色變成棕黃色，種子溶液在25℃水浴環(huán)境下靜置2h。

步驟1-2，生長(zhǎng)溶液的制備：在50mL離心管中依次加入40mL 5％十六烷基三甲基溴化銨溶液、2mL 0.4％氯金酸溶液、0.55mL 0.2％硝酸銀溶液、0.8mL 3％鹽酸及0.32mL 2％抗壞血酸，搖晃3min。溶液顏色由金黃色變成無(wú)色透明。

步驟1-3，金納米棒的制備；在生長(zhǎng)溶液中加入0.1mL種子溶液，搖晃3min后28℃水浴環(huán)境下靜置8h，以得到充分生長(zhǎng)的金納米棒。

步驟1-4，將制得的金納米棒混懸液，離心30min，離心力1×10⁴g，棄上清液，將沉淀用雙蒸水洗4次后，再次分散到水中，最終金納米棒分散液的質(zhì)量濃度為0.3％。

步驟2，制備一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉；

步驟2-1，將2.6g二棕櫚酰磷脂酰膽堿、2.6g二肉豆蔻?；字Ｒ掖及贰?.5g膽固醇、3.7g吐溫-80、1.1g丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、1.9g甲氧基肉桂酸乙基己酯、0.23g洋甘菊精油和0.23g蘆薈精油溶于61mL無(wú)水乙醇，充分溶解后得到混合溶液；

步驟2-2，將該混合溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，控制水浴溫度35℃，旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速60rpm，真空度為0.02MPa，直至溶劑去除干凈且混合溶液在圓底燒瓶壁上形成一層薄膜；

步驟2-3，將13g海藻糖和10mL 0.3％金納米棒溶液加入到pH為7.4的磷酸緩沖溶液中充分混合，加入圓底燒瓶中，使薄膜與磷酸緩釋溶液充分混合；

步驟2-4，水化50min，得到乳濁液，對(duì)乳濁液進(jìn)行超聲整粒，超聲功率為300W，超聲時(shí)間為15min，得到一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體混懸液；

步驟2-5，將該光敏脂質(zhì)體混懸液依次過(guò)0.45μm和0.22μm濾膜進(jìn)行整粒，反復(fù)凍融4次，經(jīng)冷凍干燥后得到一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉。其中凍融參數(shù)為-80℃冷凍40min，10℃水浴解凍；冷凍干燥中預(yù)凍溫度為-80℃，預(yù)凍時(shí)間8h以上，冷阱溫度為-45～-50℃，真空度≤80mT，凍干時(shí)間為26h。

本實(shí)施例制得的具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，其組分按照質(zhì)量百分比為：磷脂18.99％，膽固醇5.48％，吐溫13.51％，金納米棒0.11％，化學(xué)防曬劑10.94％，洋甘菊精油0.84％，蘆薈精油0.84％，凍干保護(hù)劑47.46％，水1.83％。

對(duì)脂質(zhì)體進(jìn)行粒徑分析，把脂質(zhì)體凍干粉水化重建后測(cè)定其粒徑，該具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體的粒徑分布為220±60nm，從得到的粒徑圖5可以得出大部分的光敏脂質(zhì)體粒徑為220nm，脂質(zhì)體的粒徑分布較均一。

實(shí)施例2

本實(shí)施例制備了一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，參照?qǐng)D1，制備方法如下：

步驟1，制備金納米棒，方法同實(shí)施例1，其中不同之處為生長(zhǎng)溶液的制備中，氯金酸的濃度為0.5％，抗壞血酸的濃度為3％，最終金納米棒分散液的質(zhì)量濃度為0.5％。

步驟2，制備一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉；

步驟2-1，將3.9g二硬脂酰磷脂酰膽堿、3.9g二棕櫚酰磷脂酰膽堿、2.6g膽固醇、2.5g吐溫-80、1.5g甲氧基肉桂酸乙基己酯、2.3g對(duì)甲氧基肉桂酸異戊酯、0.25g洋甘菊精油和0.25g蘆薈精油溶于109mL無(wú)水乙醇，充分溶解后得到混合溶液；

步驟2-2，將該混合溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，控制水浴溫度40℃，旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速90rpm，真空度為0.03MPa，直至溶劑去除干凈且混合溶液在圓底燒瓶壁上形成一層薄膜；

步驟2-3，將4g海藻糖、4.5g甘露醇和10mL 0.5％金納米棒溶液加入到pH為7.4的磷酸緩沖溶液中充分混合，加入圓底燒瓶中，使薄膜與磷酸緩釋溶液充分混合；

步驟2-4，水化60min，得到乳濁液，對(duì)乳濁液進(jìn)行超聲整粒，超聲功率為300W，超聲時(shí)間為20min，得到一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體混懸液；

步驟2-5，將該光敏脂質(zhì)體混懸液依次過(guò)0.45μm和0.22μm濾膜進(jìn)行整粒，反復(fù)凍融5次，經(jīng)冷凍干燥后得到具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉。其中凍融參數(shù)為-80℃冷凍40min，10℃水浴解凍；冷凍干燥中預(yù)凍溫度為-80℃，預(yù)凍時(shí)間8h以上，冷阱溫度為-45～-50℃，真空度≤80mT，凍干時(shí)間為30h。

本實(shí)施例制得的一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，其組分按照質(zhì)量百分比為：磷脂29.38％，膽固醇9.79％，吐溫9.42％，金納米棒0.19％，化學(xué)防曬劑14.31％，洋甘菊精油0.94％，蘆薈精油0.94％，凍干保護(hù)劑32.02％，水3.01％。

實(shí)施例3

本實(shí)施例制備了一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，參照?qǐng)D1，制備方法如下：

步驟1，制備金納米棒，方法同實(shí)施例1，其中不同之處為生長(zhǎng)溶液的制備中，氯金酸的濃度為0.3％，抗壞血酸的濃度為1％，最終金納米棒分散液的質(zhì)量濃度為0.2％。

步驟2，制備凍干粉；

步驟2-1，將2.8g二棕櫚酰磷脂酰膽堿、1.4g膽固醇、1.4g吐溫-80、0.8g甲氧基肉桂酸乙基己酯、0.8g二乙氨羥苯甲酰基苯甲酸己酯、0.13g洋甘菊精油和0.13g蘆薈精油溶于19mL無(wú)水乙醇，充分溶解后得到混合溶液；

步驟2-2，將該混合溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，控制水浴溫度30℃，旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速30rpm，真空度為0.01MPa，直至溶劑去除干凈且混合溶液在圓底燒瓶壁上形成一層薄膜；

步驟2-3，將4.1g海藻糖、4.1g甘露醇、4.1g山梨醇和10mL 0.2％金納米棒溶液加入到pH為7.4的磷酸緩沖溶液中充分混合，加入圓底燒瓶中，使薄膜與磷酸緩釋溶液充分混合；

步驟2-4，水化40min，得到乳濁液，對(duì)乳濁液進(jìn)行超聲整粒，超聲功率為300W，超聲時(shí)間為10min，得到一種具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體混懸液；

步驟2-5，將該光敏脂質(zhì)體混懸液依次過(guò)0.45μm和0.22μm濾膜進(jìn)行整粒，反復(fù)凍融2次，經(jīng)冷凍干燥后得到具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉。其中凍融參數(shù)為-80℃冷凍40min，10℃水浴解凍；冷凍干燥中預(yù)凍溫度為-80℃，預(yù)凍時(shí)間8h以上，冷阱溫度為-45～-50℃，真空度≤80mT，凍干時(shí)間為24h。

本實(shí)施例制得的具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，其組分按照質(zhì)量百分比為：磷脂13.61％，膽固醇6.80％，吐溫6.80％，金納米棒0.10％，化學(xué)防曬劑7.77％，洋甘菊精油0.63％，蘆薈精油0.63％，凍干保護(hù)劑59.77％，水3.89％。

實(shí)施例4

本實(shí)施例制備了一種具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，制備方法如下：

步驟1，制備金納米棒，方法同實(shí)施例1。

步驟2，制備凍干粉；

步驟2-1，將5.2g二棕櫚酰磷脂酰膽堿、1.5g膽固醇、3.7g吐溫-80、1.1g丁基甲氧基二苯甲?；淄椤?.37g甲氧基肉桂酸乙基己酯溶于53mL無(wú)水乙醇，充分溶解后得到混合溶液；

步驟2-2，將該混合溶液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，控制水浴溫度30℃，旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)速30rpm，真空度為0.01MPa，直至溶劑去除干凈且混合溶液在圓底燒瓶壁上形成一層薄膜；

步驟2-3，將4.33g海藻糖、4.33g甘露醇、4.33g山梨醇和10mL 0.3％金納米棒溶液加入到pH為7.4的磷酸緩沖溶液中充分混合，加入圓底燒瓶中，使薄膜與磷酸緩釋溶液充分混合；

步驟2-4，水化40min，得到乳濁液，對(duì)乳濁液進(jìn)行超聲整粒，超聲功率為300W，超聲時(shí)間為10min，得到一種具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體混懸液；

步驟2-5，將該光敏脂質(zhì)體混懸液依次過(guò)0.45μm和0.22μm濾膜進(jìn)行整粒，反復(fù)凍融2次，經(jīng)冷凍干燥后得到具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉。其中凍融參數(shù)為-80℃冷凍40min，10℃水浴解凍；冷凍干燥中預(yù)凍溫度為-80℃，預(yù)凍時(shí)間8h以上，冷阱溫度為-45～-50℃，真空度≤80mT，凍干時(shí)間為24h。

本實(shí)施例制得的一種具有防曬功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，其組分按照質(zhì)量百分比為：磷脂18.98％，膽固醇5.47％，吐溫13.50％，金納米棒0.11％，化學(xué)防曬劑12.67％，凍干保護(hù)劑47.45％，水1.82％。

按照上述方法，在本發(fā)明范圍內(nèi)更改原料組分或調(diào)整工藝參數(shù)，均可制得具有防曬功效、或具有防曬修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉，且均能添加于化妝品中。

考察本發(fā)明制備的光敏脂質(zhì)體在模擬外界光照條件下，防曬及修復(fù)皮膚的效果。以實(shí)施例1的具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉為例，進(jìn)行以下方面的檢測(cè)：

1.金納米棒的光學(xué)特性

對(duì)金納米棒進(jìn)行紫外光譜掃描，其光譜掃描結(jié)果見(jiàn)圖3，結(jié)果表明金納米棒在近紅外光區(qū)域700nm～900nm處均有近紅外光吸收，而800nm處為最大的吸收波長(zhǎng)。

2.具有防曬和修復(fù)功效光敏脂質(zhì)體的理化性質(zhì)表征

采用生物倒置顯微鏡對(duì)光敏脂質(zhì)體的表面形態(tài)進(jìn)行觀(guān)察，其顯微鏡觀(guān)察結(jié)果見(jiàn)圖4，從圖4可以看出光敏脂質(zhì)體表面光滑，呈規(guī)則的球形。

采用馬爾文激光粒度儀測(cè)定光敏脂質(zhì)體的粒徑大小及分布，其測(cè)定結(jié)果見(jiàn)圖5，從圖中可知光敏脂質(zhì)體的粒徑分布為220±60nm，大部分的脂質(zhì)體粒徑為220nm，脂質(zhì)體的粒徑分布較均一。

對(duì)載藥的光敏脂質(zhì)體進(jìn)行差示掃描量熱分析，得到其相轉(zhuǎn)變溫度，其分析結(jié)果見(jiàn)圖6，圖中表明該具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體的相變溫度為45.7℃。

3.體外釋放試驗(yàn)

將包載化學(xué)防曬劑、修復(fù)劑的熱敏脂質(zhì)體(對(duì)照組1^#)和包載化學(xué)防曬劑、修復(fù)劑、金納米棒的光敏脂質(zhì)體(實(shí)驗(yàn)組2^#)進(jìn)行體外釋放測(cè)試，包載化學(xué)防曬劑、修復(fù)劑、金納米棒的光敏脂質(zhì)體的體外釋放機(jī)制如圖2所示。對(duì)照組1^#和實(shí)驗(yàn)組2^#的脂質(zhì)體在系列時(shí)間點(diǎn)取樣測(cè)定化學(xué)防曬劑的釋放量。對(duì)照組1^#的脂質(zhì)體在2h和5h分別采用日光模擬器照射15min，相同時(shí)間點(diǎn)取樣測(cè)定。實(shí)驗(yàn)組2^#的脂質(zhì)體同樣在2h和5h分別采用日光模擬器照射15min，相同時(shí)間點(diǎn)取樣測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖7，從圖7中可以看出，在2h和5h時(shí)采用日光模擬器分別對(duì)對(duì)照組1^#和實(shí)驗(yàn)組2^#照射15min后，對(duì)照組1^#脂質(zhì)體中化學(xué)防曬劑的釋放速率沒(méi)有明顯的變化，而實(shí)驗(yàn)組2^#脂質(zhì)體中化學(xué)防曬劑的釋放速率明顯提高，表明本發(fā)明具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體可以通過(guò)光可控持續(xù)的釋放化學(xué)防曬劑。

本發(fā)明還對(duì)具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體凍干粉進(jìn)行了功效評(píng)價(jià)，以添加了實(shí)施例2制備含有具有防曬和修復(fù)功效光敏脂質(zhì)體凍干粉的防曬霜為實(shí)驗(yàn)組(產(chǎn)品區(qū))，含有未經(jīng)包覆的化學(xué)防曬劑、修復(fù)劑的防曬霜為對(duì)照組(對(duì)照區(qū))進(jìn)行以下功效評(píng)價(jià)(實(shí)驗(yàn)組和對(duì)照組中各化學(xué)防曬劑、修復(fù)劑的添加量相同)。

受試對(duì)象：50位無(wú)皮膚敏感史的年齡在25～40歲的女性，測(cè)試期間志愿者隨機(jī)一側(cè)半臉使用實(shí)驗(yàn)組產(chǎn)品，另外一側(cè)為對(duì)照組；

使用方法：每天早上使用一次。連續(xù)使用4周。

測(cè)試時(shí)間：從第1天開(kāi)始，每天肉眼觀(guān)察并記錄皮膚狀態(tài)，每隔一周進(jìn)行一次皮膚測(cè)試，測(cè)試過(guò)程由皮膚科醫(yī)生全程監(jiān)控。

測(cè)試指標(biāo)：皮膚水分含量測(cè)試(Corneometer)、皮膚顏色測(cè)試(Chromameter)、肉眼觀(guān)察皮膚狀態(tài)(是否泛紅、變黑、干澀脫皮)。

皮膚含水量測(cè)試采用德國(guó)CK公司CM825型水分測(cè)試儀接觸式連續(xù)測(cè)量方式進(jìn)行。皮膚顏色采用德國(guó)CK公司MEXAMETER MX18紅黑色素測(cè)定儀進(jìn)行測(cè)定。產(chǎn)品使用前、產(chǎn)品使用4周后，對(duì)兩側(cè)臉頰區(qū)域進(jìn)行皮膚水分測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1產(chǎn)品使用前、產(chǎn)品使用4周后皮膚水分統(tǒng)計(jì)結(jié)果

由表1可見(jiàn)，與初始值相比，使用產(chǎn)品4周后，產(chǎn)品區(qū)水分含量顯著增加了6.98，對(duì)照區(qū)未呈現(xiàn)顯著變化。

區(qū)域之間比較，產(chǎn)品使用4周后，產(chǎn)品區(qū)水分含量顯著性?xún)?yōu)于對(duì)照區(qū)。結(jié)果表明，在連續(xù)使用含有具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體的防曬霜后，皮膚的含水量顯著性增高，被包載后的具有保濕功效的洋甘菊精油及蘆薈精油得到了保護(hù)；而對(duì)照組中未經(jīng)包覆的洋甘菊精油及蘆薈精油極易揮發(fā)、光解，不能對(duì)皮膚起到保濕、舒緩作用。

產(chǎn)品使用前、產(chǎn)品使用4周后，對(duì)兩側(cè)臉頰區(qū)域進(jìn)行皮膚顏色測(cè)試，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2產(chǎn)品使用前、產(chǎn)品使用4周后皮膚顏色統(tǒng)計(jì)結(jié)果

由表2可見(jiàn)，與初始值相比，使用產(chǎn)品4周后，產(chǎn)品區(qū)L^*值顯著增加了3.36，ITA°值顯著增加了2.87；對(duì)照區(qū)L^*值顯著減小了2.05，ITA°值顯著減小了2.55。

區(qū)域之間比較，產(chǎn)品使用4周后，產(chǎn)品區(qū)L^*值和ITA°值均有顯著性增加，結(jié)果表明，在連續(xù)每天僅涂抹一次含有具有防曬和修復(fù)功效的光敏脂質(zhì)體的防曬霜后，皮膚的L^*值和ITA°值顯著增高，說(shuō)明被包載的化學(xué)防曬劑、洋甘菊精油及蘆薈精油的穩(wěn)定性提高、可控持續(xù)的釋放，達(dá)到了持續(xù)防曬及修復(fù)皮膚的效果，解決了普通防曬產(chǎn)品一天需涂抹多次的問(wèn)題；而對(duì)照區(qū)的L^*值和ITA°值均有減小，表明在連續(xù)每天僅涂抹一次含有未經(jīng)包覆的化學(xué)防曬劑、洋甘菊精油及蘆薈精油的防曬霜后，皮膚的亮度及白度減小，膚色變黑，說(shuō)明未經(jīng)包覆的化學(xué)防曬劑易分解，不能持續(xù)的吸收紫外線(xiàn)，洋甘菊精油及蘆薈精油極易揮發(fā)、光解，一天內(nèi)僅涂抹一次不能起到預(yù)防皮膚曬傷曬黑的作用。

在每天使用產(chǎn)品組與對(duì)照組后，記錄皮膚狀態(tài)，對(duì)是否泛紅、變黑、干澀脫皮這幾項(xiàng)進(jìn)行評(píng)定，并同時(shí)注意是否有刺激癥狀。對(duì)分別使用產(chǎn)品組及對(duì)照組后皮膚狀態(tài)出現(xiàn)泛紅、變黑、干澀脫皮及刺激性的受試者做統(tǒng)計(jì)，記錄見(jiàn)表3。

表3產(chǎn)品組與對(duì)照組使用后皮膚狀態(tài)及刺激性統(tǒng)計(jì)結(jié)果

由表3可見(jiàn)，使用產(chǎn)品組后皮膚的泛紅、變黑及干澀脫皮現(xiàn)象極少，而使用對(duì)照組后，皮膚極易出現(xiàn)這些現(xiàn)象，而且產(chǎn)品組對(duì)皮膚無(wú)刺激性。

這說(shuō)明產(chǎn)品組中脂質(zhì)體將修復(fù)劑(洋甘菊精油、蘆薈精油)包裹起來(lái)后持續(xù)的釋放，減少了修復(fù)劑的光解、揮發(fā)，提高了修復(fù)劑的使用效率，使皮膚在曬傷的同時(shí)及時(shí)修復(fù)，避免皮膚出現(xiàn)泛紅、變黑及干澀脫皮的現(xiàn)象。同時(shí)脂質(zhì)體將具有刺激性的化學(xué)防曬劑包覆起來(lái)，使產(chǎn)品無(wú)刺激性；而對(duì)照組中的化學(xué)防曬劑未經(jīng)包覆，對(duì)皮膚具有一定的刺激性，未經(jīng)包覆的修復(fù)劑極易揮發(fā)、光解，當(dāng)皮膚出現(xiàn)曬傷時(shí)，不能及時(shí)有效的修復(fù)皮膚，使皮膚出現(xiàn)泛紅及干澀脫皮的現(xiàn)象。