本發(fā)明涉及生物醫(yī)用材料領(lǐng)域，尤其涉及一種可生物降解的術(shù)后防黏連復(fù)合膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
：女性婦科手術(shù)后，易發(fā)生宮腔黏連并發(fā)癥——子宮腔、子宮峽部等因?qū)m腔手術(shù)操作或放射、感染等原因造成的腔壁互相黏連。臨床可表現(xiàn)為腸梗阻、慢性骨盆疼痛、不孕及習(xí)慣性流產(chǎn)等。術(shù)后黏連成為外科醫(yī)生面臨的最常見(jiàn)、最棘手的問(wèn)題，目前臨床通常采用生物相容性和生物可吸收的防黏連膜來(lái)防止術(shù)后黏連的發(fā)生。理想的防黏連覆蓋材料應(yīng)具備：①良好的生物相容性；②優(yōu)異的細(xì)胞粘附性，能完全覆蓋傷口表面；③能抵抗生物酶降解留存體內(nèi)；④具備一定機(jī)械強(qiáng)度，便于操作；⑤促進(jìn)傷口愈合等特性。目前臨床常用的主要有聚乳酸防黏連凝膠、聚乳酸防黏連膜、透明質(zhì)酸鈉凝膠、醫(yī)用殼聚糖膜四種。但這四種材料都或多或少存在弊端，如體內(nèi)放置易滑動(dòng)，降解物有毒性等，因此使用新材料制備生物高分子材料膜是一條勢(shì)在必行的新路徑。蠶絲是人類(lèi)最早利用的天然蛋白質(zhì)纖維之一，作為天然高分子材料，蠶絲中的絲素蛋白與其他天然高分子材料相比具有明顯的優(yōu)越性：對(duì)機(jī)體無(wú)毒、無(wú)致敏作用、無(wú)特殊刺激，良好的生物相容性和細(xì)胞粘附性，以及合適的降解速度，被認(rèn)為是一種優(yōu)良的防黏連材料，可減少黏連的形成及形成范圍。中國(guó)專利(CN102847198A)“一種難溶于水的絲素蛋白膜及其制備與應(yīng)用”中，以絲素蛋白溶液為原料，采用流延法鋪膜，再依次用乙醇水溶液、純化水充分浸洗，獲得難溶于水的絲素蛋白膜，并對(duì)其性能進(jìn)行了表征，得到膜及其降解產(chǎn)物生物相容性好、環(huán)保無(wú)毒，濕潤(rùn)環(huán)境下，致密而柔軟，能阻止細(xì)胞、微生物及生物大分子穿過(guò)，有利于膜的固定、創(chuàng)面止血和引導(dǎo)組織再生。中國(guó)專利(CN103819707A)“一種基于酶促接枝的抗氧化絲素膜制備方法”中以絲素蛋白溶液為原料，借助酪氨酸酶，將具有抗氧化性的黃酮類(lèi)化合物催化氧化后接枝到絲素蛋白表面；同時(shí)酶促絲素中酪氨酸與黃酮類(lèi)化合物交聯(lián)，增進(jìn)絲素膜的抗氧化性能，所得產(chǎn)物不僅抗氧化和抗菌性能得到改善，膜材料力學(xué)性能也得到提高。中國(guó)專利(CN104530454A)“一種絲素蛋白-聚環(huán)氧乙烷復(fù)合膜的制備方法”中將絲素蛋白與聚環(huán)氧乙烷復(fù)合，制備出較高濃度的絲素蛋白與聚環(huán)氧乙烷混合溶液，再倒入聚乙烯平皿內(nèi)緩慢干燥成膜。然而上述文獻(xiàn)制得的防黏連膜都是成分均勻的單層膜，構(gòu)成膜的各組分均勻復(fù)合在一起，該方式不利于充分發(fā)揮各組分自身的性能優(yōu)勢(shì)，而且所得到的膜中，絲素蛋白通常具有較高的結(jié)晶度和強(qiáng)韌性，在體內(nèi)使用時(shí)，需要較長(zhǎng)的時(shí)間才能降解。透明質(zhì)酸是由天然原料制備的一種無(wú)硫酸基的多聚糖自然軟骨基質(zhì)，具有生物相容性和細(xì)胞粘附性優(yōu)良，可降解吸收等特點(diǎn)，其立體結(jié)構(gòu)孔隙率高，表面積和空間也很大，有利于細(xì)胞的黏附和生長(zhǎng)，是一種良好的材料-細(xì)胞作用界面。如中國(guó)專利(CN104857575A)“絲素蛋白防黏連膜及其制備方法”以絲素蛋白為主要原材料，添加少量透明質(zhì)酸鹽和小分子糖類(lèi)物質(zhì)，攪拌混合均勻，再用流延法鋪膜，得到絲素蛋白防黏連膜。然而現(xiàn)有的透明質(zhì)酸防黏連膜存在在體內(nèi)附著力較差，受體位影響容易移位以及降解速度太快等缺點(diǎn)，技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為解決上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的目的是嘗試提供一種應(yīng)對(duì)內(nèi)膜黏連安全有效的新型防黏連膜材料。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的提供了一種雙層防黏連復(fù)合膜，所述復(fù)合膜包括防黏連層和強(qiáng)度支撐層，所述防黏連層由包括透明質(zhì)酸構(gòu)成，所述強(qiáng)度支撐層由包括絲素蛋白和乙二醇構(gòu)成。優(yōu)選地，所述防黏連層厚度為40～100μm，所述強(qiáng)度支撐層厚度為15～180μm。本發(fā)明可以通過(guò)調(diào)節(jié)防黏連膜層和強(qiáng)度支撐膜層的厚度比，有效地控制復(fù)合膜的降解速率，從而根據(jù)臨床應(yīng)用的不同可以有針對(duì)性選擇不同降解速率的復(fù)合膜，提高了其適用性，且復(fù)合膜降解產(chǎn)物為小分子氨基酸、二氧化碳和水，對(duì)人體無(wú)毒副作用，可通過(guò)代謝排出體外。優(yōu)選地，所述強(qiáng)度支撐層中絲素蛋白和乙二醇的質(zhì)量比為5:1～1:1。優(yōu)選地，所述絲素蛋白和乙二醇的質(zhì)量之和與所述透明質(zhì)酸的質(zhì)量之比為0.2-3.6:1。在制備過(guò)程中，透明質(zhì)酸的添加比例越高，復(fù)合雙層膜的降解速率越快。可以通過(guò)調(diào)節(jié)兩者的比例來(lái)調(diào)節(jié)復(fù)合雙層膜的降解速率和強(qiáng)度，以此在滿足產(chǎn)品質(zhì)量的情況下達(dá)到符合實(shí)際需求的最佳性能。本發(fā)明還提供了一種制備上述雙層復(fù)合膜的方法，所述方法包括以下步驟：(1)將桑蠶生絲經(jīng)脫膠、化學(xué)溶解、透析后得到絲素蛋白溶液；(2)向絲素蛋白溶液中添加乙二醇，充分混合均勻后，將混合溶液倒入模具中，30～60℃下靜置10～80min，得到均勻透明的絲素蛋白/乙二醇水凝膠；(3)配制透明質(zhì)酸溶液；(4)向得到的絲素蛋白/乙二醇水凝膠中加入透明質(zhì)酸溶液，在搖床上以100轉(zhuǎn)每分的速度輕輕搖動(dòng)5～10min后，放置在0～4℃低溫靜置2～8h后，轉(zhuǎn)移至40～60℃烘箱中干燥36～72h，即得到雙層防黏連復(fù)合膜。透明質(zhì)酸加入水凝膠中，不會(huì)與水凝膠均勻混合，而是大部分透明質(zhì)酸會(huì)停留在上層，水凝膠置于下層，由于水凝膠含水量較高，透明質(zhì)酸層和水凝膠層又能融合在一起而不至于干燥后變成兩張膜，做成的復(fù)合膜上下面的溶脹性能明顯不同，可以得到上層透明質(zhì)酸下層絲素/乙二醇的雙層結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，所述脫膠包括以下步驟：將所述桑蠶生絲在0.02mol/L的碳酸鈉溶液中煮沸30min，其中生絲與脫膠液的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:100，重復(fù)3次，洗滌后烘干得到絲素蛋白纖維；所述化學(xué)溶解包括以下步驟：使用9.3mol/L的溴化鋰溶液溶解脫膠后的絲素蛋白纖維，其中所述絲素蛋白纖維與所述溴化鋰溶液的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:5；所述透析包括以下步驟：將絲素蛋白溶解液置于截留分子量8000-14000的透析袋中，在純水中進(jìn)行透析，透析后溴化鋰的殘留量≤0.7μg/mg。優(yōu)選地，所述絲素蛋白溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5～3wt％。優(yōu)選地，所述透明質(zhì)酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1～1wt％。與
背景技術(shù)：
相比，本發(fā)明具有的有益效果是：本發(fā)明結(jié)合透明質(zhì)酸膜良好的親水性、生物相容性和細(xì)胞粘附性以及絲素蛋白/乙二醇膜較好的強(qiáng)韌性的優(yōu)點(diǎn)，構(gòu)建雙層防黏連復(fù)合膜，不僅可以起物理阻隔作用防止或減少受損子宮內(nèi)膜間的黏連，而且其自身的內(nèi)部結(jié)構(gòu)可以作為修復(fù)模板支持和引導(dǎo)細(xì)胞的生長(zhǎng)，促進(jìn)內(nèi)膜形態(tài)結(jié)構(gòu)及功能的恢復(fù)。本發(fā)明獨(dú)創(chuàng)性地采用絲素蛋白/乙二醇和透明質(zhì)酸復(fù)合制備雙層結(jié)構(gòu)的防黏連膜，有利于充分發(fā)揮各組分的優(yōu)點(diǎn)：透明質(zhì)酸膜層親水性、生物相容性和細(xì)胞粘附性好，與創(chuàng)面直接接觸，可加快創(chuàng)面恢復(fù)。絲素蛋白/乙二醇層強(qiáng)度較高，在復(fù)合膜中主要起物理支撐作用。乙二醇的加入可以加速絲素蛋白凝膠化轉(zhuǎn)變，縮短產(chǎn)品制備周期，同時(shí)可以改善純絲素溶液凝膠化后得到的膜層結(jié)晶度高、硬脆、降解速度慢的缺點(diǎn)，使得絲素膜的力學(xué)強(qiáng)度和降解速度可以較好地滿足防黏連膜的使用需求。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例1制備的雙層防黏連復(fù)合膜的數(shù)碼照片。圖2是實(shí)施例1制備的雙層防黏連復(fù)合膜的場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡照片。圖3是實(shí)施例2制備防黏連膜的加速氧化降解失重曲線圖。圖4是實(shí)施例4和實(shí)施例5制備的防黏連膜的加速氧化降解失重曲線圖。具體實(shí)施方式為了更好的理解本發(fā)明，下面將結(jié)合實(shí)例進(jìn)一步闡明本發(fā)明的內(nèi)容，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，本發(fā)明保護(hù)范圍不局限于所述內(nèi)容。實(shí)施例1(1)將所述桑蠶生絲在0.02mol/L的無(wú)水碳酸鈉溶液中煮沸30min，其中生絲與脫膠液的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:100，重復(fù)3次，洗滌后烘干得到絲素蛋白纖維；然后配制9.3mol/L的LiBr溶液，將絲素纖維置于其中溶解1小時(shí)，其中絲素蛋白纖維與溴化鋰溶液的質(zhì)量體積比(g/ml)為1:5；將所得溶液裝入截留分子量8000-14000的透析袋中，置于蒸餾水中透析3天，每12小時(shí)換一次水，透析結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾得到再生絲素蛋白溶液。利用差重法測(cè)定絲素蛋白溶液的濃度，然后用蒸餾水稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3wt％的絲素蛋白溶液。(2)取絲素溶液20mL，加入乙二醇溶液0.12克，充分混合均勻后，將混合溶液倒入模具中，60℃下靜置10min，得到均勻透明的絲素蛋白/乙二醇水凝膠，其中絲素蛋白和乙二醇的質(zhì)量比為5:1。(3)取一定質(zhì)量的透明質(zhì)酸，加入適量的蒸餾水，4℃水浴下攪拌2小時(shí)，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1wt％的透明質(zhì)酸溶液。(4)取200mL透明質(zhì)酸溶液添加至絲素蛋白/乙二醇水凝膠中，在搖床上以100轉(zhuǎn)每分的速度輕輕搖動(dòng)10min后，放置在0℃低溫靜置8h后。(5)將步驟(4)中得到的復(fù)合物放至60℃烘箱中干燥72h，即得到雙層防黏連復(fù)合膜a。實(shí)施例2(1)將所述桑蠶生絲在0.02mol/L的無(wú)水碳酸鈉溶液中煮沸30min，其中生絲與脫膠液的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:100，重復(fù)3次，洗滌后烘干得到絲素蛋白纖維；然后配制9.3mol/L的LiBr溶液，將絲素纖維置于其中溶解1小時(shí)，其中絲素蛋白纖維與溴化鋰溶液的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:5；將所得溶液裝入截留分子量8000-14000的透析袋中，置于蒸餾水中透析3天，每12小時(shí)換一次水，透析結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾得到再生絲素蛋白溶液。利用差重法測(cè)定絲素蛋白溶液的濃度，然后用蒸餾水稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2wt％的絲素蛋白溶液。(2)取絲素溶液10mL，加入乙二醇溶液0.08克，充分混合均勻后，將混合溶液倒入模具中，50℃下靜置20min，得到均勻透明的絲素蛋白/乙二醇水凝膠，其中絲素蛋白和乙二醇的質(zhì)量比為2.5:1。(3)取一定質(zhì)量的透明質(zhì)酸，加入適量的蒸餾水，4℃水浴下攪拌2小時(shí)，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％的透明質(zhì)酸溶液。(4)取40mL透明質(zhì)酸溶液添加絲素蛋白/乙二醇水凝膠中，在搖床上以100轉(zhuǎn)每分的速度輕輕搖動(dòng)8min后，放置在4℃低溫靜置6h。(5)將步驟(4)中得到的復(fù)合物放至40℃烘箱中干燥48h，即得到雙層防黏連復(fù)合膜b。實(shí)施例3(1)將所述桑蠶生絲在0.02mol/L的無(wú)水碳酸鈉溶液中煮沸30min，其中生絲與脫膠液的質(zhì)量體積比(g/ml)為1:100，重復(fù)3次，洗滌后烘干得到絲素蛋白纖維；然后配制9.3mol/L的LiBr溶液，將絲素纖維置于其中溶解1小時(shí)，其中絲素蛋白纖維與溴化鋰溶液的質(zhì)量體積比(g/ml)為1:5；將所得溶液裝入截留分子量8000-14000的透析袋中，置于蒸餾水中透析3天，每12小時(shí)換一次水，透析結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾得到再生絲素蛋白溶液。利用差重法測(cè)定絲素蛋白溶液的濃度，然后用蒸餾水稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1wt％的絲素蛋白溶液。(2)取絲素溶液7.15mL，加入乙二醇溶液0.0285克，充分混合均勻后，將混合溶液倒入模具中，30℃下靜置60min，得到均勻透明的絲素蛋白/乙二醇水凝膠，其中絲素蛋白和乙二醇的質(zhì)量比為2.5:1。(3)取一定質(zhì)量的透明質(zhì)酸，加入適量的蒸餾水，4℃水浴下攪拌2小時(shí)，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％的透明質(zhì)酸溶液。(4)取30mL透明質(zhì)酸溶液添加絲素蛋白/乙二醇水凝膠中，在搖床上以100轉(zhuǎn)每分的速度輕輕搖動(dòng)10min后，放置在4℃低溫靜置8h。.(5)將步驟(4)中得到的復(fù)合物放至50℃烘箱中干燥36h，即得到雙層防黏連復(fù)合膜c。實(shí)施例4(1)將所述桑蠶生絲在0.02mol/L的無(wú)水碳酸鈉溶液中煮沸30min，其中生絲與脫膠液的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:100，重復(fù)3次，洗滌后烘干得到絲素蛋白纖維；然后配制9.3mol/L的LiBr溶液，將絲素纖維置于其中溶解1小時(shí)，其中絲素蛋白纖維與溴化鋰溶液的質(zhì)量體積比(g/ml)為1:5；將所得溶液裝入截留分子量8000-14000的透析袋中，置于蒸餾水中透析3天，每12小時(shí)換一次水，透析結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾得到再生絲素蛋白溶液。利用差重法測(cè)定絲素蛋白溶液的濃度，然后用蒸餾水稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％的絲素蛋白溶液。(2)取絲素溶液10mL，加入乙二醇溶液0.05克，充分混合均勻后，將混合溶液倒入模具中，30℃下靜置80min，得到均勻透明的絲素蛋白/乙二醇水凝膠，其中絲素蛋白和乙二醇的質(zhì)量比為1:1。(3)取一定質(zhì)量的透明質(zhì)酸，加入適量的蒸餾水，4℃水浴下攪拌2小時(shí)，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％的透明質(zhì)酸溶液。(4)取100mL透明質(zhì)酸溶液添加絲素蛋白/乙二醇水凝膠中，在搖床上以100轉(zhuǎn)每分的速度輕輕搖動(dòng)10min后，放置在4℃低溫靜置8h。(5)將步驟(4)中得到的復(fù)合物放至60℃烘箱中干燥72h，即得到雙層防黏連復(fù)合膜d。實(shí)施例5(1)將所述桑蠶生絲在0.02mol/L的無(wú)水碳酸鈉溶液中煮沸30min，其中生絲與脫膠液的質(zhì)量體積比(g/mL)為1:100，重復(fù)3次，洗滌后烘干得到絲素蛋白纖維；然后配制9.3mol/L的LiBr溶液，將絲素纖維置于其中溶解1小時(shí)，其中絲素蛋白纖維與溴化鋰溶液的質(zhì)量體積比(g/ml)為1:5；將所得溶液裝入截留分子量8000-14000的透析袋中，置于蒸餾水中透析3天，每12小時(shí)換一次水，透析結(jié)束后經(jīng)過(guò)濾得到再生絲素蛋白溶液。利用差重法測(cè)定絲素蛋白溶液的濃度，然后用蒸餾水稀釋成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％的絲素蛋白溶液。(2)取絲素溶液20mL倒入模具中，30℃下靜置36h，得到均勻透明的絲素蛋白水凝膠。(3)取一定質(zhì)量的透明質(zhì)酸，加入適量的蒸餾水，4℃水浴下攪拌2小時(shí)，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5wt％的透明質(zhì)酸溶液。(4)取100mL透明質(zhì)酸溶液添加到絲素蛋白水凝膠中，在搖床上以100轉(zhuǎn)每分的速度輕輕搖動(dòng)10min后，放置在4℃低溫靜置8h。(5)將步驟(4)中得到的復(fù)合物放至60℃烘箱中干燥72h，即得到未添加乙二醇的雙層防黏連復(fù)合膜e。由以上1-5實(shí)施例復(fù)合膜的制備過(guò)程可以看出，添加乙二醇可促進(jìn)絲素蛋白快速凝膠化，從而在較短時(shí)間內(nèi)得到水凝膠，大大縮短復(fù)合膜的制備時(shí)間。測(cè)定實(shí)施例1、2、3、4、5制備得到的五種雙層復(fù)合膜的厚度。表1為由實(shí)施例1、2、3、4、5所制備的五種雙層復(fù)合膜厚度的表征結(jié)果。由表1中數(shù)據(jù)可知，采用本發(fā)明所述的制備方法獲得的雙層膜厚度分布在50～220μm之間。表1雙層膜厚度統(tǒng)計(jì)表實(shí)施例6利用加速氧化降解試驗(yàn)評(píng)價(jià)了實(shí)施例2、4和5的降解性能，并制備了與實(shí)施例2質(zhì)量相同的純絲素膜和純透明質(zhì)酸膜作為對(duì)照樣。將5種膜分別取樣至1.5ml離心管中并標(biāo)號(hào)，干燥至恒重后，浸泡于3％過(guò)氧化氫水溶液中，試樣質(zhì)量與浸泡液的質(zhì)量比為1:100。將離心管密封好，置于70℃±1℃的恒溫鼓風(fēng)干燥箱。每?jī)商旄鼡Q一次新鮮的浸泡液。分別在規(guī)定時(shí)間內(nèi)(第1、3、6、9、12、15天)取出樣品，高速離心后吸出上層清液，下層物質(zhì)留于離心管內(nèi)，在70℃烘箱中干燥至恒重，稱量后計(jì)算降解失重率。實(shí)施例2制得的雙層復(fù)合膜b的降解實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示：實(shí)施例2降解1天后，有明顯的降解失重，失重率約為58％。隨著降解時(shí)間延長(zhǎng)，膜的降解程度增加，至第15天時(shí)，降解失重率約為總重的81％。而純透明質(zhì)酸膜和純絲素膜在降解一天后的降解失重率分別為84％和21％，在第15天時(shí)分別約為98％和63％。由此可知雙層膜的降解速度處于純透明質(zhì)酸膜和純絲素膜之間，具有適中的降解速度。由實(shí)施例4和實(shí)施例5方法制得的雙層膜d和雙層膜e的重量相同，厚度相近，成分相似，兩種膜的區(qū)別僅在于實(shí)施例4中含有乙二醇，而實(shí)施例5中沒(méi)有乙二醇。兩種膜的降解實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示：雖然兩種膜第一天的降解失重率相似，都約為81％，但在隨后的降解中，實(shí)施例4中的雙層膜d有較快的降解速度，當(dāng)降解實(shí)驗(yàn)進(jìn)行到15天時(shí)，兩者的降解失重率分別為96％和97.5％。即乙二醇的添加對(duì)絲素膜的降解有一定調(diào)節(jié)作用，可加快絲素膜的降解。在實(shí)施例2與實(shí)施例4中，絲素蛋白與乙二醇的質(zhì)量和與透明質(zhì)酸的質(zhì)量之比分別為1.4:1和1:5，而實(shí)施例2的雙層膜具有較慢的降解速度。由此可知，通過(guò)調(diào)整雙層膜中絲素蛋白和乙二醇、透明質(zhì)酸的含量，可以改變雙層膜的降解速度。實(shí)施例7使用Instron3367型萬(wàn)能拉伸機(jī)對(duì)實(shí)施例2、4和5制備的防黏連膜的拉伸強(qiáng)度和拉伸應(yīng)變進(jìn)行了檢測(cè)。將三種膜分別制成40mm×10mm的長(zhǎng)條狀，進(jìn)行力學(xué)性能測(cè)試。測(cè)試溫度為室溫，夾持長(zhǎng)度為20mm，走樣速度為6mm/min，設(shè)置3個(gè)平行樣。結(jié)果如表2所示：與實(shí)施例4所制得的雙層膜相比較，實(shí)施例2中的雙層膜b具有較高的拉伸強(qiáng)度和較差的拉伸應(yīng)變能力。這是因?yàn)樵陔p層膜b中，絲素蛋白的含量較高，約為膜總重量的50％，因此具有較高的拉伸強(qiáng)度和較低的應(yīng)變能力。而實(shí)施例4中的絲素膜含量為總重量的20％，因此具有較差的拉伸強(qiáng)度和較好的應(yīng)變能力。而實(shí)施例4與實(shí)施例5相比具有較差的拉伸強(qiáng)度和較好的應(yīng)變能力，是由于作為強(qiáng)度支持的絲素蛋白層中乙二醇的存在除了可以加快絲素水溶液的凝膠化轉(zhuǎn)變速度外，還可以調(diào)整支撐層的強(qiáng)度和應(yīng)變能力。表2樣品拉伸強(qiáng)度和拉伸應(yīng)變統(tǒng)計(jì)表樣品拉伸強(qiáng)度(MPa)拉伸應(yīng)變(％)實(shí)施例217±0.233.03±4.5實(shí)施例412±0.873.68±0.23實(shí)施例513±1.343.11±0.41以上列舉的僅是本發(fā)明的具體實(shí)施例。本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開(kāi)的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3