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      具有高CRC/TAC比的用于吸收紙尿褲芯的超吸收聚合物的制作方法

      文檔序號:11747935閱讀:381來源:國知局
      本發(fā)明分別涉及具有改進性能、特別是改進再潤濕性的吸收芯(80)和吸收制品。所述吸收芯包含至少兩層(91)(92),其中各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計。其中上層(91)中的表面交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒具有至少0.89的球度且吸收芯顯示出至少0.65的crcap/tacap比。流體吸收制品的制備記載在專著““modernsuperabsorbentpolymertechnology”,f.l.buchholzanda.t.graham,wiley-vch,1998,pages252to258中。目前市售的一次性尿布通常由滲液頂層(a)(89)、不滲液底層(b)(83)、位于層(a)和(b)之間的吸水性儲存層(吸收芯)(c)(80),和位于層(a)和(c)之間的收集分布層組成。通常,流體吸收制品的這幾層實現(xiàn)了確定的功能,例如對于上層滲液層而言的干燥性,對于下層不滲液層而言的蒸汽滲透性而不潤濕透過,柔軟、透氣和吸收流體的芯,其顯示出快速的吸收速率并且能保留大量的體液。吸水性聚合物顆粒的制備同樣記載于專著“modernsuperabsorbentpolymertechnology”,f.l.buchholzanda.t.graham,wiley-vch,1998,pages71to103中。吸水性聚合物顆粒也稱為“流體吸收聚合物顆?!?、“超吸收性聚合物”或“超吸收劑”。通過使單體溶液的液滴聚合來制備吸水性聚合物顆粒的方法記載于,例如ep0348180a1、wo96/40427a1、us5,269,980、wo2008/009580a1、wo2008/052971a1、wo2011/026876a1、wo2011/117263a1和wo2014/079694中。近年來,非常薄的一次性尿布已成為趨勢。為了生產(chǎn)薄的一次性尿布,吸水性儲存層中的纖維素纖維的比例已經(jīng)降低或幾乎不存在。用于超薄流體吸收產(chǎn)品的芯結(jié)構可由吸收性紙形成。這種結(jié)構記載于例如wo2011/086842、ep2565031a1、ep2668936a1中。但是已知的包含吸收性紙結(jié)構的超薄流體吸收產(chǎn)品在流體收集、滲漏、儲存和再潤濕性方面存在缺陷。根據(jù)專著“modernsuperabsorbentpolymertechnology”,f.l.buchholzanda.t.graham,wiley-vch,1998,吸水性聚合物顆粒的fsc取決于其crc。但這種依賴性對于例如各自具有吸收結(jié)構的吸收芯和吸收制品不再有效。不可能容易地通過超吸收劑的性能來預測吸收結(jié)構的性能。特別是在包含至少兩層吸水聚合物的吸收芯/制品中,特別是在流體收集和儲存方面。因此,本發(fā)明的目的是提供一種可靠的工具來預測多層吸收芯/吸收性紙在流體收集、儲存、保留和再潤濕方面的性能。本發(fā)明的另一個目的是提供各自具有改進的芯結(jié)構的吸收芯/吸收性紙和吸收制品。本發(fā)明的另一個目的是提供各自具有改進的流體儲存能力以避免滲漏的吸收芯和吸收制品。本發(fā)明的另一個目的是提供各自具有改進的再潤濕性的吸收芯和吸收制品。所述目的通過吸收芯(80)來實現(xiàn),所述吸收芯(80)包含至少兩層,上層(91)和下層(92),各層均包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計;其中上層(91)中的吸水性聚合物顆粒具有至少0.89的球度且所述吸收芯(80)顯示出至少0.65的crcap/tacap比。所述目的還通過流體吸收芯(80)實現(xiàn),所述流體吸收芯(80)包括:上層織物層(95)、上層吸水性聚合物顆粒層(91)、下層吸水性聚合物顆粒層(92)、至少一層夾在上層吸水性聚合物顆粒層(91)和下層吸水性聚合物顆粒層(92)之間的無紡材料(94)和下層薄織物層(96)。優(yōu)選各層通過粘合劑、超聲粘合和/或熱粘合連接。所述目的還通過流體吸收制品實現(xiàn),所述流體吸收制品包括:(a)上層滲液層(89),(b)下層不滲液層(83),和(c)流體吸收芯(80),其包含至少兩層,上層(91)和下層(92),各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計;(d)任選的收集分布層(d),其位于(a)和(c)之間,(e)其他任選的組件,其中上層(91)中的吸水性聚合物顆粒具有至少0.89的球度且吸收芯顯示出至少0.65的crcap/tacap比。所述目的還通過流體吸收制品來實現(xiàn),所述流體吸收制品包括:流體吸收芯(80),其位于上層滲液層(89)和下層不滲液層(83)之間,所述流體吸收芯(80)包括上層織物層(95)、上層吸水性聚合物顆粒層(91)、下層吸水性聚合物顆粒層(92)、至少一層夾在上層吸水性聚合物顆粒層(91)和下層吸水性聚合物顆粒層(92)之間的無紡材料(94)和下層薄織物層(96)。優(yōu)選各層通過粘合劑、超波粘合和/或熱粘合連接。本發(fā)明的流體吸收結(jié)構,例如流體吸收芯和流體吸收制品,分別顯示出改進的流體收集和保留行為。至少0.65、優(yōu)選0.7、更優(yōu)選0.75的比例(crcap/tacap)確保了吸收芯和吸收制品的良好性能。對完整吸收芯/吸收性紙測量crcap和tacap值。crcap與tacap的比是吸收芯/吸收性紙在流體收集和儲存和保留方面的總體性能的一個量度。根據(jù)本發(fā)明,特別是至少兩層芯/吸收性紙至少在上層(91)中含有球度為至少0.89的吸水性聚合物顆粒。此外,根據(jù)本發(fā)明的另一個實施方案,吸收芯的各層含有至少100gsm吸水性聚合物顆粒。合適的吸水性聚合物通過包括以下步驟的方法制備:使單體溶液聚合來形成吸水性聚合物顆粒,用至少一種表面后交聯(lián)劑涂布吸水性聚合物顆粒和將涂布的吸水性聚合物顆粒進行熱表面后交聯(lián),其中所述單體溶液包含:a)至少一種烯鍵式不飽和單體,其帶有酸性基團并可至少部分被中和,b)任選的一種或多種交聯(lián)劑,c)至少一種引發(fā)劑,d)任選的一種或多種可與a)中提及的單體共聚的烯鍵式不飽和單體,e)任選的一種或多種的水溶性聚合物,和f)水。優(yōu)選在周圍受熱的氣相中使單體液滴聚合來制備吸水性聚合物顆粒,例如使用記載在wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1和wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158中的體系。技術實現(xiàn)要素:a.定義如本文所用,術語“流體吸收制品”是指能夠收集并儲存從身體排出的流體的任何三維實體材料。優(yōu)選的流體吸收制品是設計成與使用者身體接觸穿著的一次性流體吸收制品,例如一次性流體吸收衛(wèi)生護墊、衛(wèi)生巾、月經(jīng)用品、失禁襯墊/護墊、尿布、訓練褲尿布、乳墊、陰唇間襯墊/護墊或用于吸收體液的其他制品。如本文所用,術語“流體吸收組合物”是指主要負責流體吸收制品的流體處理的流體吸收制品的組分,所述流體處理包括體液的收集、輸送、分布和儲存。如本文所用,術語“流體吸收芯”、“吸收芯”或“吸收性紙”是指包含至少兩層吸水性聚合物顆粒和包含任選的纖維材料、無紡材料、薄織物材料和任選的粘合劑的流體吸收組合物。流體吸收芯主要負責流體吸收制品的流體處理/管理,包括體液的收集、輸送、分布、儲存和保留。如本文所用,術語“層”是指其主要維度沿其長度和寬度的流體吸收組合物。如本文所用,術語“x-維度”是指流體吸收組合物、層、芯或制品的長度,且術語“y-維度”是指其寬度。通常,術語“x-y二維”是指與流體吸收組合物、層、芯或制品的高度或厚度垂直的平面。如本文所用,術語“z-維度”是指與流體吸收組合物、層、芯或制品的長度或?qū)挾却怪钡木S度。通常,術語“z-維度”是指流體吸收組合物、層、芯或制品的高度。如本文所用,術語“基重”是指每平方米流體吸收芯的重量,且包括流體吸收制品的骨架(chassis)。在流體吸收芯的離散區(qū)域測定基重:前部總均值是流體吸收芯的芯的中心向前5.5cm至芯的前部遠端邊緣的基重;浸潤區(qū)(insultzone)是流體吸收芯的芯的中心向前5.5cm至芯的中心向后0.5cm的基重;后部總均值是流體吸收芯的芯的中心向后0.5cm至芯的后部遠端邊緣的基重。此外,應當理解,術語“上層”是指更接近流體吸收制品穿用者的流體吸收組合物。通常,頂層是離流體吸收制品穿用者最近的組合物,在下文中描述為“上層滲液層”。反之,術語“下層”是指遠離流體吸收制品穿用者的流體吸收組合物。通常,底層是最遠離流體吸收制品穿用者的組合物,在下文中描述為“下層不滲液層”。如本文所用,術語“滲液”是指基底、層或?qū)訅后w允許流體,即體液如尿液、月經(jīng)和/或陰道分泌物易于滲透通過其厚度。如本文所用,術語“不滲液”是指基底、層或?qū)訅后w在常規(guī)使用條件下不允許體液在液體接觸點處沿通常垂直于層平面的方向透過。如本文所用,術語“骨架”是指包括上層滲液層和下層不滲液層、用于吸收制品的彈性和閉合體系的流體吸收材料。如本文所用,術語“親水性”是指沉積在這些纖維上的水對纖維的潤濕性。術語“親水性”由體液的接觸角和表面張力定義。根據(jù)robertf.gould在1964年美國化學學會出版的“contactangle,wettabilityandadhesion”中的定義,當液體和纖維(特別是纖維表面)之間的接觸角小于90°時,或當液體趨于在相同表面上自發(fā)地鋪展時,纖維稱為親水性的。反之,術語“疏水性”是指纖維顯示出大于90°的接觸角或液體沿纖維的表面沒有自發(fā)地鋪展。如本文所用,術語“體液”是指由人體或動物體產(chǎn)生和排出的任何流體,例如尿液、月經(jīng)液、糞便、陰道分泌物等。如本文所用,術語“透氣性”是指基底、層、膜或?qū)訅后w允許蒸汽從流體吸收制品中排出,同時仍防止流體滲漏。透氣性基底、層、膜或?qū)訅后w可為多孔聚合物膜、來自紡粘和熔噴層的無紡層壓體、來自多孔聚合物膜的層壓體和無紡物。如本文所用,術語“縱向”是指從流體吸收制品的腰部邊緣至相對的腰部邊緣的垂直延伸的方向。b.吸水性聚合物顆粒吸水性聚合物通過包括以下步驟的方法來制備:使單體溶液聚合形成吸水性聚合物顆粒,用至少一種表面后交聯(lián)劑涂布吸水性聚合物顆粒,以及將涂布的吸水性聚合物顆粒進行熱表面后交聯(lián),所述單體溶液包含:a)至少一種烯鍵式不飽和單體,其帶有酸性基團并可至少部分被中和,b)任選的一種或多種交聯(lián)劑,c)至少一種引發(fā)劑,d)任選的一種或多種可與a)中提及的單體共聚的烯鍵式不飽和單體,e)任選的一種或多種水溶性聚合物,和f)水。優(yōu)選地,在用表面后交聯(lián)劑涂布之前,吸水性聚合物顆粒中的殘余單體的含量為0.03至15重量%,優(yōu)選的表面后交聯(lián)劑為碳酸亞烷基酯,且在熱表面后交聯(lián)過程中的溫度為100至180℃。吸水性聚合物顆粒通常在水中不溶但可溶脹。單體a)優(yōu)選是水溶性的,即在23℃下在水中的溶解度通常是至少1g/100g水、優(yōu)選至少5g/100g水、更優(yōu)選至少25g/100g水、最優(yōu)選至少35g/100g水。合適的單體a)為,例如,烯鍵式不飽和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸和衣康酸。特別優(yōu)選的單體是丙烯酸和甲基丙烯酸。非常特別優(yōu)選丙烯酸。其他合適的單體a)為,例如,烯鍵式不飽和磺酸,如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(2-acrylamido-2-methylpropanesulfonicacid,amps)。雜質(zhì)可對聚合反應有強烈地影響。優(yōu)選特別純的單體a)。有用的純化方法公開于wo2002/055469a1、wo2003/078378a1和wo2004/035514a1中。合適的單體a)為根據(jù)wo2004/035514a1純化的丙烯酸,其具有99.8460重量%的丙烯酸、0.0950重量%的乙酸、0.0332重量%的水、0.0203重量%的丙酸、0.0001重量%的糠醛、0.0001重量%的馬來酸酐、0.0003重量%的二丙烯酸和0.0050重量%的氫醌單甲醚。聚合的二丙烯酸因熱分解而為殘余單體的來源。如果處理過程的溫度低,則二丙烯酸的濃度不再是關鍵,且本發(fā)明方法可以使用含有較高濃度即500至10000ppm的二丙烯酸的丙烯酸。在單體a)的總量中,丙烯酸和/或其鹽的含量優(yōu)選為至少50摩爾%、更優(yōu)選為至少90摩爾%、最優(yōu)選為至少95摩爾%。單體a)的酸性基團在0至100摩爾%的范圍內(nèi)被部分中和,優(yōu)選至中和至25至85摩爾%,優(yōu)選中和至50至80摩爾%,更優(yōu)選中和至60至75摩爾%,對此可使用常規(guī)的中和劑,優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽及其混合物。除了堿金屬鹽,也可以使用氨或有機胺,例如三乙醇胺。也可以使用呈粉末、漿料或溶液形式的鎂、鈣、鍶、鋅或鋁的氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物,以及上述中和劑的任意混合物?;旌衔锏膶嵗秊槠X酸鈉溶液。鈉和鉀是特別優(yōu)選的堿金屬,但非常特別優(yōu)選氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉,及其混合物。通常,中和通過在以水溶液、熔體形式或還優(yōu)選以固體形式的中和劑中混合來實現(xiàn)。例如,水含量明顯低于50重量%的氫氧化鈉可以作為具有熔點高于23℃的蠟狀物質(zhì)存在。在這種情況下,可以片狀材料或在升高溫度下以熔體形式計量加入。任選地,為了穩(wěn)定的目的,可以向單體溶液或其起始原料中加入一種或多種用于掩蔽金屬離子諸如鐵的螯合劑。合適的螯合劑為,例如堿金屬檸檬酸鹽、檸檬酸、堿金屬酒石酸鹽、堿金屬乳酸鹽和堿金屬乙醇酸鹽、三磷酸五鈉、乙二胺四乙酸鹽、次氮基三乙酸,以及商品名下已知的所有螯合劑,例如c(二亞乙基三胺五乙酸五鈉)、d((羥乙基)-乙二胺三乙酸三鈉)和(甲基甘氨酸二乙酸)和單體a)通常包括聚合抑制劑,優(yōu)選氫醌單醚作為用于儲存的抑制劑。單體溶液優(yōu)選包括至多250重量ppm、更優(yōu)選不超過130重量ppm、最優(yōu)選不超過70重量ppm、優(yōu)選不小于10重量ppm、更優(yōu)選不小于30重量ppm且特別是約50重量ppm的氫醌單醚,各自基于丙烯酸計,其中丙烯酸鹽算作丙烯酸。例如,可以使用具有合適的氫醌單醚含量的丙烯酸制備單體溶液。然而,氫醌單醚也可以通過吸附例如吸附在活性炭上而從單體溶液中移除。優(yōu)選的氫醌單醚為氫醌單甲醚(mehq)和/或α-生育酚(維生素e)。合適的交聯(lián)劑b)為具有至少兩個適于交聯(lián)的基團的化合物。這類基團為,例如,可通過自由基機理聚合進入聚合物鏈的烯鍵式不飽和基團,和可與單體a)的酸性基團形成共價鍵的官能團。此外,可與單體a)的至少兩個酸性基團形成配位鍵的多價金屬離子也是合適的交聯(lián)劑b)。交聯(lián)劑b)優(yōu)選為具有至少兩個可通過自由基機理聚合進入聚合物網(wǎng)絡的可自由基聚合基團的化合物。合適的交聯(lián)劑b)為例如記載于ep0530438a1的乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化銨、四烯丙氧基乙烷;記載于ep0547847a1、ep0559476a1、ep0632068a1、wo93/21237a1、wo2003/104299a1、wo2003/104300a1、wo2003/104301a1和de10331450a1的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯;以及記載于de10331456a1和de10355401a1的混合的丙烯酸酯,其除了丙烯酸酯基團外還包含其他烯鍵式不飽和基團;或記載于例如de19543368a1、de19646484a1、wo90/15830a1和wo2002/32962a2的交聯(lián)劑混合物。合適的交聯(lián)劑b)特別是季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、聚乙二醇二烯丙基醚(基于分子量為400至20000g/mol的聚乙二醇)、n,n’-亞甲基雙丙烯酰胺、15-重乙氧基化三羥甲基丙烷、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙基胺。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)為聚乙氧基化丙三醇和/或聚丙氧基化丙三醇,其已用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化以得到二丙烯酸酯或三丙烯酸酯,例如記載于wo2003/104301a1。特別有利的是3-至18-重乙氧基化丙三醇的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯。非常特別優(yōu)選1-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-至5-重乙氧基化和/或丙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯,且特別是3-重乙氧基化丙三醇的三丙烯酸酯。交聯(lián)劑b)的量優(yōu)選為0.0001重量%至0.6重量%、更優(yōu)選為0.001重量%至0.2重量%、最優(yōu)選為0.01重量%至0.06重量%,各自基于單體a)計。隨著交聯(lián)劑b)的量增加,離心保留容量(centifugeretentioncapacities,crc)減小,且在21.0g/cm2壓力下的吸收量(aul)經(jīng)過最大值。出乎意料地,本發(fā)明的表面后交聯(lián)的聚合物顆粒在聚合步驟中需要極少的交聯(lián)劑或甚至不需要交聯(lián)劑。因此,在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中,不使用交聯(lián)劑b)。所用的引發(fā)劑c)可為在聚合條件下分解成自由基的所有化合物,例如過氧化物、氫過氧化物、過氧化氫、過硫酸鹽、偶氮化合物和氧化還原引發(fā)劑。優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。在某些情況下,有利的是使用各種引發(fā)劑的混合物,例如過氧化氫和過二硫酸鈉或過二硫酸鉀的混合物。過氧化氫和過二硫酸鈉的混合物可以任何比例使用。特別優(yōu)選的引發(fā)劑c)為:偶氮引發(fā)劑,例如2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽和2,2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2’-偶氮雙(2-咪基丙烷)二鹽酸鹽、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)鈉鹽、2,2’-偶氮雙[2-甲基-n-(2-羥基乙基)丙酰胺];和光引發(fā)劑,例如2-羥基-2-甲基苯基丙酮和1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮;氧化還原引發(fā)劑,例如過硫酸鈉/羥基甲基亞磺酸、過二硫酸銨/羥基甲基亞磺酸、過氧化氫/羥基甲基亞磺酸、過硫酸鈉/抗壞血酸、過二硫酸銨/抗壞血酸和過氧化氫/抗壞血酸;光引發(fā)劑,例如1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮;以及其混合物。然而,所用的還原組分優(yōu)選為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的二鈉鹽和亞硫酸氫鈉的混合物。這類混合物可以ff6和ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)獲得。當然,在本發(fā)明的范圍內(nèi),還可以使用2-羥基-2-亞磺酸基乙酸和2-羥基-2-磺酸基乙酸的純化鹽或酸,所述2-羥基-2-磺酸基乙酸的純化鹽或酸可以商品名為(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)的鈉鹽獲得。引發(fā)劑以常規(guī)量使用,例如以0.001至5重量%、優(yōu)選0.01至2重量%、更優(yōu)選0.05至0.5重量%的量,基于單體a)計??膳c單體a)共聚的烯鍵式不飽和單體d)的實例為丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基丙酯??捎玫乃苄跃酆衔飁)包括:聚乙烯醇;包含酸性側(cè)基的改性聚乙烯醇,例如k(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany);聚乙烯吡咯烷酮;淀粉;淀粉衍生物;改性纖維素,例如甲基纖維素、羧甲基纖維素或羥乙基纖維素;明膠;聚乙二醇或聚丙烯酸;聚酯和聚酰胺;聚乳酸;聚乙醇酸;聚乳酸-聚乙醇酸共聚物;聚乙烯胺;聚烯丙胺;丙烯酸和順丁烯二酸的水溶性共聚物,其以(basfse;ludwigshafen;germany)獲得;優(yōu)選淀粉、淀粉衍生物和改性纖維素。為了最佳作用,優(yōu)選的聚合抑制劑需要溶解氧。因此,單體溶液在聚合前可通過惰性化——即通入惰性氣體、優(yōu)選氮氣——而不含溶解氧。也可以通過添加還原劑降低溶解氧的濃度。優(yōu)選在聚合前將單體溶液中的氧含量降低至小于1重量ppm、更優(yōu)選小于0.5重量ppm。單體溶液的水含量優(yōu)選小于65重量%、優(yōu)先小于62重量%、更優(yōu)選小于60重量%、最優(yōu)選小于58重量%。單體溶液在20℃下的動態(tài)粘度優(yōu)選為0.002-0.02pa.s、更優(yōu)選為0.004-0.015pa.s、最優(yōu)選為0.005-0.01pa.s。液滴生成中的平均液滴直徑隨動態(tài)粘度的增大而增加。單體溶液在20℃下的密度優(yōu)選為1-1.3g/cm3、更優(yōu)選為1.05-1.25g/cm3、最優(yōu)選為1.1-1.2g/cm3。單體溶液在20℃下的表面張力為0.02-0.06n/m、更優(yōu)選為0.03-0.05n/m、最優(yōu)選為0.035-0.045n/m。液滴生成中的平均液滴直徑隨表面張力的增大而增加。聚合單體溶液聚合。優(yōu)選在周圍加熱的氣相中使單體液滴聚合來制備吸水性聚合物顆粒,例如使用記載于wo2008/040715a2、wo2008/052971a1、wo2008/069639a1和wo2008/086976a1、wo2014/079694、wo2015/028327、wo2015/028158的體系。特別地,至少本發(fā)明吸收芯(80)或本發(fā)明的流體吸收制品的上層(91)分別包含通過使單體液滴在周圍加熱的氣相中聚合而制備的吸水性聚合物顆粒。液滴優(yōu)選借助液滴板產(chǎn)生。液滴板是具有多個孔的板,液體從頂部進入孔??梢哉袷幰旱伟寤蛞后w,這樣在液滴板的下側(cè)每個孔處產(chǎn)生理想地單分散的液滴鏈。在一個優(yōu)選的實施方案中,不振蕩液滴板。在本發(fā)明的范圍內(nèi),還可以使用兩個或多個具有不同孔徑的液滴板,以產(chǎn)生所需的粒徑范圍。優(yōu)選的是,每一塊液滴板僅具有一種孔徑,然而也可以在一塊板上具有混合的孔徑??椎臄?shù)量和尺寸根據(jù)所需的容量和液滴尺寸選擇。液滴直徑通常是孔徑的1.9倍。在本文中,重要的是,待液滴化的液體不過快地通過孔,而且整個孔的壓降不會過大。否則,流體未被液滴化,而是由于高的動能而使流體噴射流分散(噴霧)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,壓降為4至5巴?;诿靠椎耐亢涂讖接嫷睦字Z數(shù)(reynoldsnumber)優(yōu)選小于2000、優(yōu)選小于1600、更優(yōu)選小于1400且最優(yōu)選小于1200。液滴板下側(cè)相對于水的接觸角至少部分地優(yōu)選為至少60°、更優(yōu)選為至少75°且最優(yōu)選為至少90°。接觸角是液體、特別是水相對于表面的潤濕性能的量度,且可以使用常規(guī)方法例如根據(jù)astmd5725測定。小接觸角表示良好的潤濕性,大接觸角表示差的潤濕性。滴板也可以由相對于水具有較小接觸角的材料構成,并涂布有相對于水有較大接觸角的材料,所述具有較小接觸角的材料例如德國建筑材料編碼為1.4571的鋼材??捎玫耐苛习ɡ绾酆衔铮缛檠趸蚁?、聚四氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和氟化聚乙烯。該涂料可作為分散體施用于基底上,在這種情況下,隨后將溶劑蒸發(fā)掉,并對涂層進行熱處理。對于聚四氟乙烯,該過程記載在例如us-3,243,321中。其他涂布方法可在電子版“ullmann’sencyclopediaofindustrialchemistry”(更新后的第六版,2000年電子版)的標題“thinfilms”下找到。也可在化學鍍鎳的過程中將涂料納入鎳層。液滴板的差的潤濕性,導致產(chǎn)生了窄的液滴尺寸分布的單分散液滴。液滴板優(yōu)選具有至少5個孔、更優(yōu)選具有至少25個孔、最優(yōu)具有選至少50個孔且優(yōu)選具有至多2000個孔、更優(yōu)選具有至多1500個孔、最優(yōu)選具有至多1000個孔。將孔的直徑調(diào)節(jié)至所需的液滴尺寸??组g距通常為2至50mm、優(yōu)選為3至40mm、更優(yōu)選為4至30mm、最優(yōu)選為5至25mm。較小的孔間距可能導致聚合液滴的團聚??椎拿娣e為1900至22300μm2、更優(yōu)選為7800至20100μm2、最優(yōu)選為11300至17700μm2。優(yōu)選圓形的孔,其中孔徑為50至170μm、更優(yōu)選為100至160μm、最優(yōu)選為120至150μm。為了優(yōu)化平均粒徑,可以使用具有不同孔徑的液滴板??梢酝ㄟ^一塊板上不同的孔或者通過使用不同的板——其中每塊板具有不同的孔徑——來進行變化。平均粒徑分布可以是單峰的、雙峰的或多峰的。最優(yōu)選平均粒徑分布是單峰的或雙峰的。單體溶液通過孔時的溫度優(yōu)選為5至80℃、更優(yōu)選為10至70℃、最優(yōu)選為30至60℃。載氣流過反應室。載氣可與自由下落即從頂部向下的單體溶液的液滴并流通過反應室。在一次通過后,氣體優(yōu)選至少部分、優(yōu)選至少50%、更優(yōu)選至少75%作為循環(huán)氣體再循環(huán)至反應區(qū)。通常,在每次通過后排出一部分載氣,優(yōu)選排出最高達多10%、更優(yōu)選排出最高達3%、最優(yōu)選排出最高達1%的載氣。載氣的氧含量優(yōu)選為0.1至25體積%、更優(yōu)選為1至10體積%、最優(yōu)選為2至7體積%。在本發(fā)明的范圍內(nèi),還可使用不含氧的載氣。除了氧氣,載氣優(yōu)選含有氮氣。氣體中的氮含量優(yōu)選為至少80體積%、更優(yōu)選為至少90體積%、最優(yōu)選為至少95體積%。其他可能的載氣可選自二氧化碳、氬氣、氙氣、氪氣、氖氣、氦氣、六氟化硫??墒褂幂d氣的任意混合物。也可使用空氣作為載氣。載氣也可以負載有水蒸氣和/或丙烯酸蒸汽。優(yōu)選調(diào)節(jié)氣體速率以引導反應區(qū)(5)內(nèi)的流動,例如不存在與總體流向相反的對流,并且氣體速率優(yōu)選為0.1至2.5m/s、更優(yōu)選為0.3至1.5m/s、甚至更優(yōu)選為0.5至1.2m/s、最優(yōu)選為0.7至0.9m/s。氣體入口溫度,即氣體進入反應區(qū)的溫度,優(yōu)選為160至200℃、更優(yōu)選為165至195℃、甚至更優(yōu)選為170至190℃、最優(yōu)選為175至185℃。進入反應區(qū)的氣體的蒸汽含量優(yōu)選為0.01至0.15kg/kg干燥氣、更優(yōu)選為0.02至0.12kg/kg干燥氣、最優(yōu)選為0.03至0.10kg/kg干燥氣??刂茪怏w入口溫度,使得氣體出口溫度即氣體離開反應區(qū)的溫度為低于150℃、優(yōu)選為90至140℃、更優(yōu)選為100至130℃、甚至更優(yōu)選為105至125℃、最優(yōu)選為110至120℃。吸水性聚合物顆??煞譃槿悾?類吸水性聚合物顆粒為具有一個空腔的顆粒;2類吸水性聚合物顆粒為具有多于一個空腔的顆粒;3類吸水性聚合物顆粒為沒有可見空腔的實心顆粒。吸水性聚合物顆粒的形態(tài)可由聚合過程的反應條件控制。含有大量具有一個空腔的吸水性聚合物顆粒(1類)可以通過使用低氣體速率和高氣體出口溫度來制備。含有大量具有多于一個空腔的吸水性聚合物顆粒(2類)可以通過使用高氣體速率和低氣體出口溫度來制備。具有多于一個空腔的吸水性聚合物顆粒(2類)顯示出改進的機械穩(wěn)定性。反應可以在增壓或減壓下進行,優(yōu)選在低于環(huán)境壓力1至100毫巴下進行,更優(yōu)選在低于環(huán)境壓力1.5至50毫巴下進行,最優(yōu)選在低于環(huán)境壓力2至10毫巴下進行。反應廢氣,即離開反應區(qū)的氣體,可在熱交換器中冷卻。這樣冷凝了水和未轉(zhuǎn)化的單體a)。然后,可以將反應廢氣至少部分再加熱,并作為循環(huán)氣再循環(huán)至反應區(qū)中。部分反應廢氣可被排出并用新鮮氣體代替,在這種情況下,可以將存在于反應廢氣中的水和未轉(zhuǎn)化的單體a)移出并再循環(huán)。特別優(yōu)選熱集成系統(tǒng),即將廢氣冷卻過程中的一部分廢熱用來加熱循環(huán)氣體。反應器可進行示蹤加熱。在這種情況下,調(diào)節(jié)示蹤加熱,以使壁溫比內(nèi)部表面溫度高至少5℃,并可靠地防止表面上的冷凝。熱后處理由液滴化獲得的吸水性聚合物顆??蛇M行熱后處理,以將殘余單體的含量調(diào)節(jié)至所需值。通常,殘余單體的含量可受加工參數(shù)設定值吸水性聚合物顆粒的后處理的溫度的影響。殘余單體可在相對高的溫度和相對長的停留時間下更好地除去。在本文中,重要的是,吸水性聚合物顆粒不能過干。在過干的顆粒的情況下,殘余單體僅會不顯著地減少。過高的水含量增加了吸水性聚合物顆粒的結(jié)塊傾向。熱后處理可以在流化床中進行。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,使用了內(nèi)流化床。內(nèi)流化床意指液滴化聚合的產(chǎn)品聚集在反應區(qū)下面的流化床中。殘余單體可在熱后處理的過程中除去。在這里,重要的是,吸水性聚合物不能過干。在過干的顆粒的情況下,殘余單體僅會不顯著地減少。過高的水含量增加吸水性聚合物顆粒的結(jié)塊傾向。在流化狀態(tài)下,聚合物顆粒的動能要大于聚合物顆粒之間的內(nèi)聚勢能或粘附勢能。流化狀態(tài)可通過流化床實現(xiàn)。在該流化床中,存在流向吸水性聚合物顆粒的上升流,以使顆粒形成流化床。流化床的高度通過氣體比率(gasrate)和氣體速度(gasvelocity)調(diào)節(jié),即通過流化床的壓降(氣體的動能)調(diào)節(jié)。流化床中氣流的速度優(yōu)選為0.3至2.5m/s、更優(yōu)選為0.4至2.0m/s、最優(yōu)選為0.5至1.5m/s。在內(nèi)流化床底部上的壓降優(yōu)選為1至100毫巴、更優(yōu)選為3至50毫巴、最優(yōu)選為5至25毫巴。在熱后處理結(jié)束時,吸水性聚合物顆粒的含水量優(yōu)選為1至20重量%、更優(yōu)選為2至15重量%、甚至更優(yōu)選為3至12重量%、最優(yōu)選為5至8重量%。在熱后處理過程中,吸水性聚合物顆粒的溫度為20至140℃、優(yōu)選為40至110℃、更優(yōu)選為50至105℃、最優(yōu)選為60至100℃。在內(nèi)流化床中的平均停留時間為10至300分鐘、優(yōu)選為60至270分鐘、更優(yōu)選為40至250分鐘、最優(yōu)選為120至240分鐘??烧{(diào)整流化床的條件,以降低離開流化床的吸水性聚合物顆粒的殘余單體的量。殘余單體的量可通過使用額外的蒸汽進行熱后處理而降低至低于0.1重量%的水平。氣體的蒸汽含量優(yōu)選為0.005至0.25kg/kg干燥氣、更優(yōu)選為0.01至0.2kg/kg干燥氣、最優(yōu)選為0.02至0.15kg/kg干燥氣。通過使用額外的蒸汽,可調(diào)整流化床的條件,以使離開流化床的吸水性聚合物顆粒的殘余單體的量為0.03至15重量%、優(yōu)選為0.05至12重量%、更優(yōu)選為0.1至10重量%、甚至更優(yōu)選為0.15至7.5重量%、最優(yōu)選為0.2至5重量%、甚至最優(yōu)選為0.25至2.5重量%。吸水性聚合物中殘余單體的含量對后來形成的表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的性質(zhì)具有重要的影響。這就意味著必須避免極低水平的殘余單體的含量。優(yōu)選的是,熱后處理完全或至少部分地在外流化床中進行。外流化床的操作條件在如上所述的內(nèi)流化床的操作條件范圍內(nèi)。或者,優(yōu)選的是,熱后處理在如wo2011/117215a1所述的帶有移動混合工具的外混合器中進行,所述帶有移動混合工具的外混合器優(yōu)選為臥式混合器,例如螺桿式混合器、圓盤式混合器、螺桿帶式混合器和槳式混合器。合適的混合器為,例如becker鏟式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、nara槳式混合器(naramachineryeurope;frechen;germany)、犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;u.s.a.)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器、becker鏟式混合器和犁鏵式混合器。熱后處理可以在不連續(xù)的外混合器或連續(xù)的外混合器中進行。用于不連續(xù)外混合器的氣體的量優(yōu)選為0.01至5nm3/h、更優(yōu)選為0.05至2nm3/h、最優(yōu)選為0.1至0.5nm3/h,各自基于kg吸水性聚合物顆粒計。用于連續(xù)外混合器的氣體的量為優(yōu)選為0.01至5nm3/h、更優(yōu)選為0.05至2nm3/h、最優(yōu)選為0.1至0.5nm3/h,各自基于kg/h吸水性聚合物顆粒的通量計。氣體的其他組分優(yōu)選為氮氣、二氧化碳、氬氣、氙氣、氪氣、氖氣、氦氣、空氣或空氣/氮氣混合物,更優(yōu)選為氮氣或含有少于10體積%的氧氣的空氣/氮氣混合物。氧氣可能會引起變色。吸水性聚合物顆粒的形態(tài)也可以通過熱后處理過程中的反應條件控制。含有高含量的具有一個空腔的顆粒的吸水性聚合物顆粒(1類)可以通過使用高產(chǎn)品溫度和短停留時間制備。含有高含量的具有多于一個空腔的顆粒的吸水性聚合物顆粒(2類)可以通過使用低產(chǎn)品溫度和長停留時間制備。表面后交聯(lián)聚合物顆粒可進行表面后交聯(lián)以進一步改善其性能。后交聯(lián)劑是包含可與聚合物顆粒的羧基形成至少兩個共價鍵的基團的化合物。合適的化合物為,例如,如ep0083022a2、ep0543303a1和ep0937736a2中記載的多官能胺、多官能酰胺基胺、多官能環(huán)氧化物,如de3314019a1、de3523617a1和ep0450922a2中記載的雙官能醇或多官能醇,或如de10204938a1和us6,239,230中記載的β-羥基烷基酰胺。還可以使用環(huán)氧乙烷、氮雜環(huán)丙烷、縮水甘油、氮雜環(huán)丁烷及其衍生物。聚乙烯胺、聚酰胺胺和聚乙烯醇為多官聚合的表面后交聯(lián)劑的實例。此外,對于合適的表面后交聯(lián)劑,de4020780c1描述了碳酸亞烷基酯;de19807502a1描述了1,3-噁唑烷-2-酮及其衍生物,例如2-羥乙基-1,3-噁唑烷-2-酮;de19807992c1描述了雙-1,3-噁唑烷-2-酮和多-1,3-噁唑烷-2-酮;ep0999238a1描述了雙-1,3-噁唑烷和多-1,3-噁唑烷;de19854573a1描述了2-氧代四氫-1,3-噁嗪及其衍生物;de19854574a1描述了n-?;?1,3-噁唑烷-2-酮;de10204937a1描述了環(huán)狀脲;de10334584a1描述了二環(huán)酰胺縮醛;ep1199327a2描述了氮雜環(huán)丁烷和環(huán)狀脲;且wo2003/31482a1描述了嗎啉-2,3-二酮及其衍生物。此外,還可以使用含有額外的可聚合的烯鍵式不飽和基團的表面后交聯(lián)劑,如de3713601a1中所述。至少一種表面后交聯(lián)劑選自:碳酸亞烷基酯、1,3-噁唑烷-2-酮、雙1,3-噁唑烷-2-酮和多-1,3-噁唑烷-2-酮、雙-1,3-噁唑烷和多-1,3-噁唑烷、2-氧代四氫-1,3-噁嗪、n-?;?1,3-噁唑烷-2-酮、環(huán)狀脲、二環(huán)酰胺縮醛、氮雜環(huán)丁烷和嗎啉-2,3-二酮。合適的表面后交聯(lián)劑為碳酸亞乙酯、3-甲基-1,3-噁唑烷-2-酮、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、1,3-噁唑烷-2-酮、3-(2-羥乙基)-1,3-噁唑烷-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮或其混合物。還可以使用表面后交聯(lián)劑的任意合適的混合物。特別有利的是,使用1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)和1,3-噁唑烷-2-酮的混合物。這種混合物可通過1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)與相應的2-氨基-醇(例如2-氨基乙醇)的混合和部分反應得到,并且可包含來自反應的乙二醇。優(yōu)選的是,將至少一種碳酸亞烷基酯用作表面后交聯(lián)劑。合適碳酸亞烷基酯為1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)、4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞丙酯)、4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-羥甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸甘油酯)、1,3-二氧己環(huán)-2-酮(碳酸三亞甲基酯)、4-甲基-1,3-二氧己環(huán)-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二氧己環(huán)-2-酮和1,3-二氧庚環(huán)-2-酮,優(yōu)選1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)和1,3-二氧己環(huán)-2-酮(碳酸三亞甲基酯),最優(yōu)選1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(碳酸亞乙酯)。表面后交聯(lián)劑的量優(yōu)選為0.1至10重量%、更優(yōu)選為0.5至7.5重量%、最優(yōu)選為1至5重量%,各自基于聚合物計。在用表面后交聯(lián)劑涂布之前,吸水性聚合物顆粒中殘余單體的含量為0.03至15重量%、優(yōu)選為0.05至12重量%、更優(yōu)選為0.1至10重量%、甚至更優(yōu)選為0.15至7.5重量%、最優(yōu)選為0.2至5重量%、甚至最優(yōu)選為0.25至2.5重量%。在熱表面后交聯(lián)之前,吸水性聚合物顆粒的含水量優(yōu)選為1至20重量%、更優(yōu)選為2至15重量%、最優(yōu)選為3至10重量%。除了表面后交聯(lián)劑以外,在熱表面后交聯(lián)之前、期間或之后,可將多價陽離子施用至顆粒表面。本發(fā)明的方法中可使用的多價陽離子為,例如:二價陽離子,如鋅、鎂、鈣、鐵和鍶的陽離子;三價陽離子,如鋁、鐵、鉻、稀土元素和錳的陽離子;四價陽離子,如鈦和鋯的陽離子;以及其混合物??赡艿目购怆x子為氯離子;溴離子;硫酸根;硫酸氫根;甲磺酸根;碳酸根;碳酸氫根;硝酸根;氫氧根;磷酸根;磷酸氫根;磷酸二氫根;甘油磷酸根;和羧酸根,如乙酸根、乙醇酸根、酒石酸根、甲酸根、丙酸根、3-羥基丙酸根、乳酰胺根和乳酸根;及其混合物。優(yōu)選硫酸鋁、乙酸鋁和乳酸鋁。更優(yōu)選乳酸鋁。使用與乳酸鋁的使用結(jié)合的本發(fā)明的方法,可以制備在較低離心保留容量(crc)下具有極高總液體吸收量的吸水性聚合物顆粒。除了金屬鹽,還可以使用多胺和/或聚合胺作為多價陽離子。除了上述金屬鹽和/或多胺的任意混合物外,還可以使用單一的金屬鹽。優(yōu)選的多價陽離子和相應的陰離子公開在wo2012/045705a1中,并且所述文獻在此通過引證的方式明確地納入本說明書中。優(yōu)選的聚乙烯胺公開在wo2004/024816a1中,并且所述文獻在此通過引證的方式明確地納入本說明書中。所用的多價陽離子量為例如0.001至1.5重量%、優(yōu)選為0.005至1重量%、更優(yōu)選為0.02至0.8重量%,各自基于聚合物計。多價陽離子的添加可以在表面后交聯(lián)之前、之后或同時進行。根據(jù)所用的制劑和操作條件,可獲得多價陽離子的均勻的表面涂層和分布或不均勻的典型多斑點涂層。兩類涂層和它們之間的任意混合在本發(fā)明范圍內(nèi)均是有用的。表面后交聯(lián)通常以這樣的方式進行:將表面后交聯(lián)劑的溶液噴灑在水凝膠或干燥聚合物顆粒上。在噴灑之后,將涂有表面后交聯(lián)劑的聚合物顆粒加熱干燥并冷卻。表面后交聯(lián)劑溶液的噴灑優(yōu)選在帶有移動混合工具的混合器中進行,所述帶有移動混合工具的混合器例如螺桿式混合器、圓盤式混合器和槳式混合器。合適的混合器為,例如,立式schugi混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、臥式犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;us)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器和臥式犁鏵式混合器。還可將表面后交聯(lián)劑的溶液噴灑到流化床中。表面后交聯(lián)劑的溶液還可以在熱后處理過程中噴灑到吸水性聚合物顆粒上。在這種情況下,表面后交聯(lián)劑可作為一部分或幾部分沿著熱后處理混合器的軸加入。在一個實施方案中,優(yōu)選在熱后處理步驟結(jié)束時加入表面后交聯(lián)劑。作為在熱后處理步驟期間添加表面后交聯(lián)劑的溶液的一個特別的優(yōu)點,其可消除或降低分離表面后交聯(lián)劑添加混合器的技術影響。表面后交聯(lián)劑通常以水溶液形式使用。非水溶劑的添加可用于提高表面潤濕性,并調(diào)節(jié)表面后交聯(lián)劑進入聚合物顆粒的滲透深度。熱表面后交聯(lián)優(yōu)選在接觸式干燥器中進行,更優(yōu)選在漿式干燥器中進行,最優(yōu)選在圓盤式干燥器中進行。合適的干燥器為,例如,hosokawa臥式漿式干燥器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、hosokawa圓盤式干燥器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、holo-干燥器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)和nara漿式干燥器(naramachineryeurope;frechen;germany)。此外,還可以使用流化床干燥器。在使用流化床干燥器的情況下,反應時間比其他實施方案的短。當使用臥式干燥器時,通常有利的是,將干燥器設置成相對于地面具有幾度傾斜角,以使合適的產(chǎn)品流通過干燥器。該角度可以是固定的,或者可以是可調(diào)節(jié)的,且通常為0至10度、優(yōu)選為1至6度、最優(yōu)選為2至4度??墒褂迷谝粋€裝置中具有兩個不同加熱區(qū)的接觸式干燥器。例如,可使用僅具有一個加熱區(qū)或具有兩個加熱區(qū)的nara漿式干燥器。使用具有兩個或更多個加熱區(qū)的干燥器的優(yōu)點在于,可將熱后處理和/或后表面交聯(lián)的不同階段結(jié)合起來??梢允褂镁哂懈邷氐谝患訜釁^(qū)的接觸式干燥器,在同一干燥器內(nèi)的高溫第一加熱區(qū)后接有保溫區(qū)。這一設置使第一加熱區(qū)中的產(chǎn)品溫度快速升高且使多余流體蒸發(fā),而該干燥器的剩余部分正好保持產(chǎn)品溫度穩(wěn)定以完成反應。還可以使用具有溫熱第一加熱區(qū)的接觸式干燥器,第一加熱區(qū)后接有高溫加熱區(qū)。在第一溫熱區(qū)中,進行或完成熱后處理,而表面后交聯(lián)處理發(fā)生在隨后的高溫區(qū)。通常使用僅有一個溫度區(qū)的漿式加熱器。本領域技術人員將根據(jù)所需成品性能和可由聚合步驟得到的基礎聚合物的質(zhì)量選擇上述設備的任一種。熱表面后交聯(lián)可在干燥器本身中通過加熱夾套、吹入熱空氣或熱蒸汽進行。同樣合適為順流式干燥器,例如柜式干燥器、旋轉(zhuǎn)管式爐或可加熱螺桿。特別有利的是在流化床干燥器中混合并干燥。優(yōu)選的熱表面后交聯(lián)溫度通常為100-195℃、大多為100-180℃、優(yōu)選為120-170℃、更優(yōu)選為130-165℃、最優(yōu)選為140-160℃。在反應混合器或干燥器中在此溫度下的優(yōu)選停留時間優(yōu)選為至少5分鐘、更優(yōu)選為至少20分鐘、最優(yōu)選為至少40分鐘,且通常為至多120分鐘。優(yōu)選在熱表面后交聯(lián)之后冷卻聚合物顆粒。冷卻優(yōu)選在接觸式冷卻器中進行,更優(yōu)選在槳式冷卻器中進行,最優(yōu)選在圓盤式冷卻器中進行。合適的冷卻器為,例如,hosokawa臥式漿式冷卻器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、hosokawa圓盤式冷卻器(hosokawamicrongmbh;leingarten;germany)、holo-冷卻器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)和nara漿式冷卻器(naramachineryeurope;frechen;germany)。此外,還可以使用流化床冷卻器。聚合物顆粒在冷卻器中冷卻至溫度為20-150℃、優(yōu)選為40-120℃、更優(yōu)選為60-100℃、最優(yōu)選為70-90℃。優(yōu)選使用溫水進行冷卻,特別是在使用接觸式冷卻器時。涂布為了改良性能,可對吸水聚合物顆粒進行涂布和/或任選地潤濕??墒褂糜糜跓岷筇幚淼膬?nèi)流化床、外流化床和/或外混合器和/或單獨的涂布器(混合器)涂布吸水聚合物顆粒。此外,冷卻器和/或單獨的涂布器(混合器)可用于涂布/潤濕表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒。適于控制收集行為和提高滲透性(sfc或gbp)的涂料為,例如,無機惰性物質(zhì)如不溶于水的金屬鹽、有機聚合物、陽離子聚合物、陰離子聚合物和多價金屬陽離子。適于提高顏色穩(wěn)定性的涂料為,例如還原劑、螯合劑和抗氧化劑。適于粉塵粘結(jié)的涂料為,例如,多元醇。適于抵抗聚合物顆粒的不期望的結(jié)塊傾向的涂料為,例如煅制二氧化硅,例如200,和表面活性劑,例如20和818up。優(yōu)選的涂料為單乙酸二羥基鋁、硫酸鋁、乳酸鋁、3-羥基丙酸鋁、乙酸鋯、檸檬酸或其水溶性鹽、二或單磷酸或其水溶性鹽、ff7、20和818up。如果使用上述酸的鹽來代替游離酸,則優(yōu)選的鹽為堿金屬鹽、堿土金屬鹽、鋁鹽、鋯鹽、鈦鹽、鋅鹽和銨鹽。商品名(zschimmer&schwarzmohsdorfgmbh&cokg;germany)下的下列酸和/或其堿金屬鹽(優(yōu)選na和k鹽)是可得的,并且可在本發(fā)明的范圍內(nèi)使用以例如以賦予成品顏色穩(wěn)定性:1-羥基乙烷-1,1-二膦酸、氨基-三(亞甲基膦酸)、乙二胺-四(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺-五(亞甲基膦酸)、己二胺四(亞甲基膦酸)、羥乙基-氨基-二(亞甲基膦酸)、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸、雙(六亞甲基三胺五(亞甲基膦酸))。最優(yōu)選使用1-羥基乙烷-1,1-二膦酸或其與鈉、鉀或銨的鹽。可使用上述的任意混合物?;蛘?,可將上述用于聚合反應的任意螯合劑涂布到成品上。合適的無機惰性物質(zhì)為硅酸鹽,例如蒙脫石、高嶺土和滑石粉;沸石;活性炭;聚硅酸;碳酸鎂;碳酸鈣;磷酸鈣;磷酸鋁;硫酸鋇;氧化鋁;二氧化鈦和氧化鐵(ii)。優(yōu)選使用聚硅酸,根據(jù)制備方法,聚硅酸分為沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅。這兩種變型分別以商品名silicafk、(沉淀二氧化硅)和(煅制二氧化硅)市售可得的。無機惰性物質(zhì)可作為在水性或水混溶性分散劑中或在物質(zhì)中的分散體使用。當用無機惰性物質(zhì)涂布吸水性聚合物顆粒時,無機惰性物質(zhì)的量優(yōu)選為0.05-5重量%、更優(yōu)選為0.1-1.5重量%、最優(yōu)選為0.3-1重量%,基于吸水性聚合物顆粒計。合適的有機聚合物為聚甲基丙烯酸烷基酯;或熱塑性塑料,例如聚氯乙烯;基于聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺或聚四氟乙烯基的蠟。其他實例為苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物。另一實例為帶有硅醇基(silanole-group)的聚乙烯醇,其以可商品名(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany)獲得。合適的陽離子聚合物為聚亞烷基多胺、聚丙烯酰胺的陽離子衍生物、聚乙烯亞胺和聚季胺。聚季胺為,例如,六亞甲基二胺、二甲胺和表氯醇的縮合產(chǎn)物,二甲胺和表氯醇的縮合產(chǎn)物,羥乙基纖維素和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物,丙烯酰胺和α-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物,羥乙基纖維素、表氯醇和三甲胺的縮合產(chǎn)物,二烯丙基二甲基氯化銨的均聚物,以及表氯醇與酰胺基胺的加成產(chǎn)物。此外,聚季胺可以通過使硫酸二甲酯與聚合物反應獲得,所述聚合物為例如聚乙烯亞胺、乙烯吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲胺乙酯的共聚物或甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯的共聚物。聚季胺可在寬分子量范圍內(nèi)獲得。然而,也可通過如下方式在顆粒表面產(chǎn)生陽離子聚合物:通過可與其自身形成網(wǎng)絡的試劑,例如表氯醇與聚酰胺基胺的加合產(chǎn)物;通過使用可與添加的交聯(lián)劑反應的陽離子聚合物,例如聚胺或與聚環(huán)氧化物結(jié)合的聚亞胺、多官能酯、多官能酸或多官能(甲基)丙烯酸酯??墒褂镁哂胁被蛑侔被鶊F的所有多官能胺,例如聚乙烯亞胺、聚烯丙胺和聚賴氨酸。通過本發(fā)明方法噴灑的液體優(yōu)選包含至少一種聚胺,例如聚乙烯胺或部分水解的聚乙烯基甲酰胺。陽離子聚合物可作為水性或水混溶性溶劑中的溶液、作為水性或水混溶性分散劑中或物質(zhì)中的分散體使用。當用陽離子聚合物涂布吸水性聚合物顆粒時,陽離子聚合物的用量通常不少于0.001重量%、經(jīng)常不少于0.01重量%、優(yōu)選為0.1-15重量%、更優(yōu)選為0.5-10重量%、最優(yōu)選為1-5重量%,基于吸水性聚合物顆粒計。合適的陰離子聚合物為聚丙烯酸酯(呈酸性形式或部分中和為鹽);丙烯酸和順丁烯二酸的共聚物,可以商品名(basfse;ludwigshafen;germany)獲得;具有內(nèi)嵌有離子電荷的聚乙烯醇,可以商品名k(kurarayeuropegmbh;frankfurt;germany)獲得。適合的多價金屬陽離子為mg2+、ca2+、al3+、sc3+、ti4+、mn2+、fe2+/3+、co2+、ni2+、cu+/2+、zn2+、y3+、zr4+、ag+、la3+、ce4+、hf4+和au+/3+;優(yōu)選的金屬陽離子為mg2+、ca2+、al3+、ti4+、zr4+和la3+;特別優(yōu)選的金屬陽離子為al3+、ti4+和zr4+。金屬陽離子可以單獨使用或以彼此的混合物形式使用。所提及的金屬陽離子的合適的金屬鹽是所有在待用溶劑中具有足夠溶解度的金屬鹽。特別合適的金屬鹽具有弱配位陰離子,例如氯離子、氫氧根、碳酸根、乙酸根、甲酸根、丙酸根、硝酸根、硫酸根和甲磺酸根。金屬鹽優(yōu)選作為溶液或者穩(wěn)定的水溶膠分散體使用。用于金屬鹽的溶劑可為水、醇、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜及其混合物。特別優(yōu)選水和水/醇混合物,例如水/甲醇、水/異丙醇、水/1,3-丙二醇、水/1,2-丙二醇/1,4-丁二醇或水/丙二醇。當用多價金屬陽離子涂布吸水性聚合物顆粒涂時,多價金屬陽離子基于吸水性聚合物顆粒計的用量優(yōu)選為0.05-5重量%,更優(yōu)選為0.1-1.5重量%,最優(yōu)選為0.3-1重量%。合適的還原劑為,例如,亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉(重亞硫酸鈉)、連二亞硫酸鈉、亞磺酸及其鹽、抗壞血酸、次磷酸鈉、亞磷酸鈉以及次膦酸及其鹽。然而,優(yōu)選次磷酸的鹽,例如次磷酸鈉;亞磺酸的鹽,例如2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的二鈉鹽;和醛的加成產(chǎn)物,例如2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽。然而,所用的還原劑還可為2-羥基-2-亞磺酸基乙酸的鈉鹽、2-羥基-2-磺酸基乙酸的二鈉鹽以及重亞硫酸鈉的混合物。這種混合物可以ff6和ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)獲得。還有用的是純化2-羥基-2-磺酸基乙酸及其鈉鹽,其以商品名購自相同的公司。還原劑通常以在合適溶劑、優(yōu)選水中的溶液形式使用。還原劑可以純物質(zhì)或上述還原劑的任意混合物形式使用。當用還原劑涂布吸水性聚合物顆粒時,還原劑的用量優(yōu)選為0.01-5重量%、更優(yōu)選為0.05-2重量%、最優(yōu)選為0.1-1重量%,基于吸水性聚合物顆粒計。合適的多元醇為分子量為400-20000g/mol的聚乙二醇;聚丙三醇;3至100重乙氧基化多元醇,例如三羥甲基丙烷、丙三醇、山梨醇、甘露醇、環(huán)己六醇、季戊四醇和新戊二醇。特別合適的多元醇為7至20重乙氧基化丙三醇或三羥甲基丙烷,例如多元醇tp(perstorpab,perstorp,sweden)。三羥甲基丙烷的優(yōu)點特別在于,其僅不顯著地降低吸水性聚合物顆粒的水萃取物的表面張力。多元醇優(yōu)選作為水性或水混溶性溶劑中的溶液使用。多元醇可以在表面交聯(lián)之前、期間或之后加入。優(yōu)選在表面交聯(lián)之后加入??墒褂蒙鲜隽信e的多元醇的任意混合物。當使用多元醇涂布吸水性聚合物顆粒時,多元醇的用量優(yōu)選為0.005至2重量%、更優(yōu)選為0.01至1重量%、最優(yōu)選為0.05至0.5重量%,基于吸水性聚合物顆粒。涂布優(yōu)選在具有移動的混合工具的混合器中進行,例如在螺桿式混合器、圓盤式混合器、槳式混合器和鼓式涂布機中進行。合適的混合器為,例如臥式犁鏵式混合器(gebr.maschinenbaugmbh;paderborn;germany)、vrieco-nauta連續(xù)混合器(hosokawamicronbv;doetinchem;thenetherlands)、processallmixmill混合器(processallincorporated;cincinnati;us)和ruberg連續(xù)流混合器(gebrüderruberggmbh&cokg,nieheim,germany)。此外,也可以使用固定床混合。團聚吸水性聚合物顆粒還可選擇性地團聚。團聚可發(fā)生在聚合、熱后處理、熱表面后交聯(lián)處理或涂布之后。有用的團聚助劑包括水和水混溶性有機溶劑,例如醇、四氫呋喃和丙酮;此外,還可以使用水溶性聚合物。為了進行團聚,將包含團聚助劑的溶液噴灑在吸水性聚合物顆粒上。用溶液噴灑可例如在具有移動式混合工具的混合器中進行,所述混合器例如螺桿式混合器、槳式混合器、圓盤式混合器、犁鏵式混合器和鏟式混合器。有用的混合器包括例如混合器、混合器、混合器、混合器和混合器。優(yōu)選立式混合器。特別優(yōu)選流化床裝置。熱后處理、表面后交聯(lián)和任選地涂布結(jié)合。優(yōu)選的是,熱后處理和熱表面后交聯(lián)的步驟結(jié)合在一個工藝步驟中。這種結(jié)合使得可以使用低成本的設備,此外該方法可在低溫下運行,這具有成本效益,并且還避免了由于熱降解造成的成品的變色和性能損失。混合器可以選自熱后處理部分提及的設備選擇中的任一種。優(yōu)選ruberg連續(xù)流混合器、becker鏟式混合器和犁鏵式混合器。特別優(yōu)選的是,在攪拌下將表面后交聯(lián)劑溶液噴灑到吸水性聚合物顆粒上。在熱后處理/表面后交聯(lián)之后,將吸水性聚合物顆粒干燥至所需的濕度水平,對于此步驟,可以選擇表面后交聯(lián)部分提及的任何干燥器。然而,由于在這個特別優(yōu)選的實施方案中僅需完成干燥,因此可以使用簡單的低成本的加熱接觸式干燥器,例如加熱螺桿干燥器,如holo-干燥器(metsomineralsindustriesinc.;danville;u.s.a.)?;蛘?,可以使用流化床。當產(chǎn)品需要在預定的且短的停留時間下進行干燥時,可以使用環(huán)形圓盤式干燥器或槳式干燥器,例如nara槳式干燥器(naramachineryeurope;frechen;germany)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,在添加表面后交聯(lián)劑之前、期間或之后,將在表面后交聯(lián)部分提及的多價陽離子通過沿著臥式混合器的軸采用不同加入點而施用于顆粒表面。非常特別優(yōu)選的是,將熱后處理、表面后交聯(lián)和涂布的步驟結(jié)合在一個工藝步驟中。合適的涂料為在涂布部分提及的陽離子聚合物、表面活性劑和無機惰性物質(zhì)。涂布劑可在加入表面后交聯(lián)劑之前、期間或之后通過沿著臥式混合器的軸采用不同加入點而施用于顆粒表面。多價陽離子和/或陽離子聚合物可作為殘余的表面后交聯(lián)劑的額外的清除劑。優(yōu)選的是,表面后交聯(lián)劑在多價陽離子和/或陽離子聚合物之前加入,以使表面后交聯(lián)劑首先反應。表面活性劑和/或無機惰性物質(zhì)可用于避免在潮濕大氣條件下該工藝步驟中的粘結(jié)或結(jié)塊。優(yōu)選的表面活性劑為非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。優(yōu)選的無機惰性物質(zhì)為呈粉末或分散形式的沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅。用于制備溶液/分散體的總液體量通常為0.01%至25重量%、優(yōu)選為0.5%至12重量%、更優(yōu)選為2%至7重量%、最優(yōu)選為3%至6重量%,相對于待處理的吸水性聚合物顆粒的重量計。優(yōu)選的實施方案繪于圖1至圖15中。圖1:工藝方案圖2:使用干空氣的工藝方案圖3:t出口測量的布置圖4:具有3個液滴板的液滴器單元的布置圖5:具有9個液滴板的液滴器單元的布置圖6:具有9個液滴板的液滴器單元的布置圖7:液滴器單元(縱向切面)圖8:液滴器單元(橫剖面視圖)圖9:內(nèi)流化床的底部(俯視圖)圖10:內(nèi)流化床底部的開口圖11:內(nèi)流化床的刮板式攪拌器(俯視圖)圖12:內(nèi)流化床的刮板式攪拌器(橫截面視圖)圖13:工藝方案(表面后交聯(lián))圖14:工藝方案(表面后交聯(lián)和涂布)圖15:用于表面后交聯(lián)的接觸式干燥器附圖標記具有以下含義:1干燥氣體進氣管2干燥氣體量的測量3氣體分布器4液滴器單元4a液滴器單元4b液滴器單元4c液滴器單元5反應區(qū)(噴霧干燥器的圓柱形部分)6錐體7t出口測量8塔廢氣管9除塵單元10通風設備11急冷噴嘴12冷卻塔,逆流冷卻13熱交換器14泵15泵16出水口17通風設備18廢氣出口19氮氣入口20熱交換器21通風設備22熱交換器24水負載測量25經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體26內(nèi)流化床產(chǎn)品溫度測量27內(nèi)流化床28旋轉(zhuǎn)閥29濾網(wǎng)30最終產(chǎn)品31靜態(tài)混合器32靜態(tài)混合器33引發(fā)劑進料34引發(fā)劑進料35單體進料36細碎顆粒級分出口至再加工37氣體干燥單元38單體分離單元39進氣管40出氣管41從氣體干燥單元至冷凝塔的出水口42廢水出口43t出口測量(繞塔圓周的3次測量的平均出口溫度)45預混有引發(fā)劑進料的單體46噴霧干燥塔壁47液滴器單元外管48液滴器單元內(nèi)管49液滴器盒50聚四氟乙烯擋板51閥52預混有引發(fā)劑進料的單體的入口管連接器53液滴板54對面板(counterplate)55溫控水的流動通道56單體溶液的死體積自由流動通道57液滴器盒不銹鋼擋板58具有四部分的內(nèi)流化床的底部59每部分的開口60刮板式攪拌器61刮板式攪拌器的尖頭62混合器63任選的涂料進料64后交聯(lián)劑進料65熱干燥器(表面后交聯(lián))66冷卻器67任選的涂料/水進料68涂布機69涂料/水進料70基礎聚合物進料71排料區(qū)72堰口73堰板74堰高100%75堰高50%76軸77排料錐體78傾斜角α79溫度傳感器(t1至t6)80漿(軸偏移90°)如圖1所示,干燥氣經(jīng)過位于噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)進入。干燥氣經(jīng)過袋式過濾器或旋風單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣回路)。噴霧干燥器的內(nèi)部壓力低于環(huán)境壓力。如圖3所示,噴霧干燥器的出口溫度優(yōu)選在圓柱體部分末端沿周圍三個點測量。單個測量值(43)用于計算圓柱體噴霧干燥器出口溫度的平均值。在一個優(yōu)選實施方案中,單體分離器單元(38)用于將來自冷凝塔(12)的單體再循環(huán)至單體進料(35)。這種單體分離器單元特別為例如微慮、超濾、納濾和滲透膜單元的組合,以將單體與水和聚合物顆粒分離。合適的膜分離器系統(tǒng)記載于例如專著“membranen:grundlagen,verfahrenundindustrielleanwendungen”,k.ohlrogge和k.ebert,wiley-vch,2012(isbn:978-3-527-66033-9)。產(chǎn)品聚集在內(nèi)流化床(27)中。經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體經(jīng)管線(25)進料至內(nèi)流化床(27)。內(nèi)流化床氣體的相對濕度優(yōu)選通過冷凝塔(12)中的溫度并使用莫利爾圖(molierdiagram)來控制。噴霧干燥器廢氣在除塵單元(9)中過濾,然后進入冷凝塔(12)進行急冷/冷卻。在除塵單元(9)之后,可使用在冷凝塔(12)之后用于預熱氣體的回收熱交換器系統(tǒng)。除塵單元(9)可示蹤加熱至優(yōu)選80-180℃、更優(yōu)選90-150℃、最優(yōu)選100-140℃的溫度。除塵單元的實例為袋式過濾器、膜、旋風分離器、粉塵壓實機,并且例如記載于如專著“staubabscheiden”,f.georgthiemeverlag,stuttgart,1988(isbn978-3137122012)和“staubabscheidungmitschlauchfilternundtaschenfiltern”,f.h.dietrich和w.flatt,vieweg,braunschweig,1991(isbn978-3540670629)。最優(yōu)選為旋風分離器,例如購自ltgaktiengesellschaft的zsa/zsb/zsc型旋風/離心分離器和購自ventilatorenfabrikoeldegmbh,camfilfarrinternational和mikropulgmbh的旋風分離器。過量的水通過控制冷凝塔(12)內(nèi)(恒定的)的填充水平泵出冷凝塔(12)。將冷凝塔(12)內(nèi)的水通過急冷噴嘴(11)逆流泵入氣體中并通過熱交換器(13)冷卻,以使得冷凝塔(12)內(nèi)的溫度優(yōu)選為40至71℃、更優(yōu)選為46至69℃、最優(yōu)選為49至65℃且更甚至優(yōu)選為51至60℃。通過計量加入中和劑,將冷凝塔(12)內(nèi)的水調(diào)節(jié)為堿性ph,以洗去單體a)的蒸汽。來自冷凝塔(12)的水溶液可被返回以制備單體溶液。冷卻塔廢氣可分流至氣體干燥單元(37)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(27)。氣體干燥單元的原理記載于專著“l(fā)eitfadenfürlüftungs-undklimaanlagen-grundlagenderthermodynamikkomponenteneinervollklimaanlagenormenundvorschriften”,l.keller,oldenbourgindustrieverlag,2009(isbn978-3835631656)。對于氣體干燥單元,可以使用例如與除霧器或液滴分離器(除霧器(demister))結(jié)合的空氣冷卻系統(tǒng),所述液滴分離器例如用于水平流(如購自muntersab,sweden的dh5000型)或垂直流(如購自muntersab,sweden的dv270型)的液滴葉片型分離器(dropletvanetypeseparator)。葉片型除霧器通過慣性撞擊從連續(xù)氣流中除去液滴。當夾帶液滴的氣體通過葉片的正弦路徑時,密度較大的液滴不能通過,因此在葉片每次轉(zhuǎn)動時,這些液滴撞擊到葉片表面上。多數(shù)液滴粘附于葉片壁。當液滴在相同位置撞擊葉片時,則產(chǎn)生聚集。聚集的液滴然后因重力而向下排出。對于空氣冷卻系統(tǒng),可使用任何氣/氣或氣/液熱交換器。優(yōu)選密封板式熱交換器。在一個實施方案中,可使用干燥空氣作為氣體分布器(3)的進料。如果使用空氣作為氣體,則空氣可通過進氣管線(39)輸入,并且可在如上所述的氣體干燥單元(37)中干燥。如圖2所示,在冷卻塔(12)之后,將不用于內(nèi)流化床的空氣通過設備的出氣管線(40)輸出。在氣體干燥單元(37)中冷凝的水可部分地用作冷凝塔(12)的洗滌水或被處理掉。氣體溫度通過熱交換器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)優(yōu)選由一組板組成,所述板根據(jù)干燥氣的量提供優(yōu)選為1至100毫巴、更優(yōu)選為2至30毫巴、最優(yōu)選為4至20毫巴的壓降。如果需要,也可以通過使用氣體噴嘴或折流板將湍流和/或離心速度引入干燥氣中。將經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過管線(25)進料至內(nèi)流化床(27)。流化床氣體的蒸汽含量可通過冷凝塔(12)中的溫度進行控制。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)品儲量可通過旋轉(zhuǎn)閥(28)的旋轉(zhuǎn)速度進行控制。選擇內(nèi)流化床(27)中氣體的量,以使顆粒在內(nèi)流化床(27)中自由移動和湍動。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)品高度使用氣體時比沒有使用氣體時高至少10%、更優(yōu)選至少20%、更優(yōu)選至少30%、甚至更優(yōu)選至少40%。產(chǎn)品通過旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)中排出。內(nèi)流化床(27)中的產(chǎn)品儲量可通過旋轉(zhuǎn)閥(28)的旋轉(zhuǎn)速度控制。濾網(wǎng)(29)用來篩除篩渣/結(jié)塊。單體溶液優(yōu)選通過下述過程制備:首先將單體a)與中和劑混合,然后再與交聯(lián)劑b)混合。通過使用熱交換器及在回路中泵送,將中和過程的溫度控制為優(yōu)選5至60℃、更優(yōu)選8至40℃、最優(yōu)選10至30℃。優(yōu)選地在回路中在泵之后使用過濾器單元。如圖1和圖2所示,引發(fā)劑經(jīng)管線(33)和(34)借助靜態(tài)混合器(31)和(32)計量加入滴液器上游的單體溶液中。優(yōu)選地經(jīng)管線(33)加入溫度優(yōu)選為5至60℃、更優(yōu)選為10至50℃、最優(yōu)選為15至40℃的過氧化物溶液,并優(yōu)選地經(jīng)管線(34)加入溫度優(yōu)選為2至30℃、更優(yōu)選為3至15℃、最優(yōu)選為4至8℃的偶氮引發(fā)劑溶液。各引發(fā)劑優(yōu)選地泵入回路中,并且經(jīng)控制閥按量加至各個滴液器單元。優(yōu)選地,在靜態(tài)混合器(32)之后使用第二過濾器單元。在液滴化之前,混有完整引發(fā)劑包的單體溶液在管道中的平均停留時間優(yōu)選小于60s、更優(yōu)選小于30s、最優(yōu)選小于10s。如圖4所示,為了將單體溶液按量加入噴霧干燥器頂部,優(yōu)選使用三個滴液器單元。然而,可根據(jù)需要使用任意數(shù)量的滴液器以優(yōu)化工藝的通量和產(chǎn)品的質(zhì)量。因此,在本發(fā)明中,使用至少一個液滴器,且可使用幾何學上允許的盡可能多的液滴器。如圖7所示,滴液器單元包括具有用于滴液器盒(49)的開口的外管(47)。滴液器盒(49)與內(nèi)管(48)連接。在該方法的操作過程中,為了實現(xiàn)維護的目的,端部具有ptfe擋板(50)作為封口的內(nèi)管(48)可推進外管(51)和從外管(51)拉出。如圖8所示,液滴器盒(57)的溫度通過流動通道(55)中的水控制在優(yōu)選5至80℃、更優(yōu)選10至70℃、最優(yōu)選30至60℃。優(yōu)選地,滴液器盒具有10至2000個孔、更優(yōu)選具有50至1500個孔、最優(yōu)選具有100至1000個孔??椎拿娣e為1900至22300μm2、更優(yōu)選為7800至20100μm2、最優(yōu)選為11300至17700μm2??卓蔀閳A形、矩形、三角形或任意其他形狀。優(yōu)選圓形孔,孔徑為50至170μm、更優(yōu)選為100至160μm、最優(yōu)選為120至150μm??组L與孔徑之比優(yōu)選為0.5至10、更優(yōu)選為0.8至5、最優(yōu)選為1至3。當使用入口孔通道時,滴液板(53)可具有比孔長更大的厚度。滴液板(53)優(yōu)選長且窄,如wo2008/086976a1所記載。每個滴液板可有多排孔,優(yōu)選1至20排,更優(yōu)選2至5排。滴液器盒(57)由流動通道(56)和兩個滴液板(53)組成,所述流動通道(56)基本上沒有用于均勻分散預混單體和引發(fā)劑溶液的阻滯體積(stagnantvolume)。滴液板(53)具有成角度的構造,角度優(yōu)選為1至90°、更優(yōu)選為3至45°、最優(yōu)選為5至20°。各滴液板(53)優(yōu)選地由耐熱和/或耐化學的材料制成,所述耐熱和/或耐化學的材料例如不銹鋼;聚醚醚酮;聚碳酸酯;聚芳砜,例如聚砜或聚苯砜;或含氟聚合物,例如全氟烷氧基乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、乙烯-氯三氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物和氟化聚乙烯。還可以使用wo2007/031441a1公開的經(jīng)涂布的滴液板。滴液板材料的選擇不受限制,只是必須形成液滴,并且優(yōu)選地使用不會在表面催化聚合反應開始的材料。液滴器盒的布置優(yōu)選地旋轉(zhuǎn)對稱或均勻地分布在噴霧干燥器中(例如參見圖3和圖5)。在一個優(yōu)選的實施方案中,液滴板(53)的角度構型為中間低于外側(cè),例如4a=3°,4b=5°和4c=8°(圖5)。每個滴液器單元的包括引發(fā)劑溶液的單體的通量優(yōu)選為10至4000kg/h、更優(yōu)選為100至1000kg/h、最優(yōu)選為200至600kg/h。每個孔的通量優(yōu)選為0.1至10kg/h、更優(yōu)選為0.5至5kg/h、最優(yōu)選為0.7至2kg/h。并流式噴霧干燥器(5)的啟動可按以下順序進行:●啟動冷凝塔(12),●啟動通風設備(10)和(17),●啟動熱交換器(20),●加熱干燥氣回路至最高達95℃,●啟動氮氣進料通過氮氣入口(19),●等待直至殘余氧氣量低于4重量%,●加熱干燥氣回路,·在105℃下啟動水進料(未示出),以及·在目標溫度下停止水進料,并啟動單體進料通過液滴器單元(4)。并流式噴霧干燥器(5)的關閉可按以下順序進行:●停止單體進料,并啟動水進料(未示出),●關閉熱交換器(20),·冷卻經(jīng)熱交換器(13)的干燥氣體回路,·在105℃下停止水進料,●在60℃下停止氮氣進料經(jīng)氮氣入口(19),以及●向干燥氣回路中供入空氣(未示出)。為了防止損壞,并流式噴霧干燥器(5)應小心地加熱和冷卻。應避免任何的快速溫度變化。如圖9所示,內(nèi)流化床底部的開口可以這樣的方式設置:使吸水性聚合物顆粒以循環(huán)的方式流動。在圖9中所示的底部包括四部分(58)。每部分(58)中開口(59)呈狹縫狀,所述狹縫通過的引導氣流進入下一部分(58)的方向。圖10示出開口(59)的放大圖。開口可為孔或狹縫的形狀??椎闹睆絻?yōu)選為0.1-10mm、更優(yōu)選為0.2-5mm、最優(yōu)選為0.5-2mm。狹縫的長度優(yōu)選為1-100mm、更優(yōu)選為2-20mm、最優(yōu)選為5-10mm,且寬度優(yōu)選為0.5-20mm、更優(yōu)選為1-10mm、最優(yōu)選為2-5mm。圖11和圖12示出可用于內(nèi)流化床中的刮板式攪拌器(60)。刮板的尖頭(61)呈交錯布置。刮板式攪拌器的速度優(yōu)選為0.5-20rpm、更優(yōu)選為1-10rpm、最優(yōu)選為2-5rpm。為了啟動,內(nèi)流化床可以填充有一層吸水性聚合物顆粒,優(yōu)選填充5-50cm、更優(yōu)選10-40cm、最優(yōu)選15-30cm。表面后交聯(lián)吸水性聚合物顆粒具有至少0.89的球度,至少34g/g的離心保留容量,至少30g/g的aul(0.3psi,21gcm-2)(edana442.2-02),和小于10重量%的可萃取組分。優(yōu)選上層(91)中的吸水性聚合物顆粒具有至少34g/g的crc。還優(yōu)選上層(91)中的吸水性聚合物顆粒在21gcm-2的壓力下在負載aul下(edana442.2-02)具有至少30g/g的吸收量。特別有利的是,表面后交聯(lián)吸水性聚合物顆粒顯示出非常高的離心保留容量(crc)和在負載下(aul,21gcm-2)的吸收量,且這兩個參數(shù)(=crc+aul(21gcm-2))之和為至少65g/g、優(yōu)選至少70g/g、最優(yōu)選至少75g/g。由于離心保留容量(crc)是表面后交聯(lián)的吸水性聚合物顆粒的最大液體保留容量,因此感興趣的是使此參數(shù)最大化。然而,負載下的吸收量(aul)對于允許衛(wèi)生制品中進一步的液體易于快速通過制品結(jié)構進而能夠快速吸收該液體而言是重要的。吸水性聚合物顆粒的離心保留容量(crc)為34至75g/g、優(yōu)選為36至65g/g、更優(yōu)選為39至60g/g、最優(yōu)選為40至55g/g。吸水性聚合物顆粒在負載aul下(0.3psi,21gcm-2)的吸收量為30至50g/g、優(yōu)選為32至45g/g。吸水性聚合物顆粒的可萃取組分的含量小于10重量%、優(yōu)選小于9重量%、更優(yōu)選小于8重量%、最優(yōu)選小于6重量%。適于本發(fā)明的吸水性聚合物顆粒具有0.80至0.95、優(yōu)選0.82至0.93、更優(yōu)選0.84至0.91、最優(yōu)選0.85至0.90的平均球度。球度(spht)定義如下:其中a為聚合物顆粒的橫截面積,u為聚合物顆粒的橫截面周長。平均球度為體積平均球度。平均球度可例如使用圖像分析系統(tǒng)(retschtechnolgygmbh;haan;germany)測定:為進行測定,將產(chǎn)品通過漏斗引入,并傳送到具有計量通道的下落軸(fallingshaft)。當顆粒下降經(jīng)過光壁時,被照相機選擇性地記錄下來。記錄的圖像通過軟件根據(jù)所選參數(shù)進行評價。為表征圓度,使用程序中設計為球度的參數(shù)。記錄的參數(shù)為平均體積加權球度,顆粒的體積通過當量直徑xcmin確定。為確定當量直徑xcmin,每種情況下測定總計32個不同空間方向的最長弦的直徑。當量直徑xcmin是這32條弦的直徑中最短的。為記錄顆粒,使用所謂的ccd變焦照相機(cam-z)。為了控制計量通道,預先限定相機的檢測窗口(透射)的表面覆蓋分數(shù)為0.5%。當聚合物珠粒在聚合過程中或聚合之后發(fā)生團聚時,可通過反向懸浮聚合獲得球度相對較低的吸水性聚合物顆粒。至少包含在本發(fā)明吸收芯(吸收性紙)和本發(fā)明流體吸收制品的上層(91)的吸水性聚合物顆粒的疏水性溶劑的含量分別優(yōu)選小于0.005重量%、更優(yōu)選小于0.002重量%且最優(yōu)選小于0.001重量%。疏水性溶劑的含量可通過氣相色譜法測定,例如借助頂空技術(headspacetechnique)。本發(fā)明范圍內(nèi)的疏水性溶劑不混溶于水或微混溶于水。疏水性溶劑的典型實例為戊烷、己烷、環(huán)己烷和甲苯。用于本發(fā)明的吸水性聚合物顆粒的分散劑含量通常小于1重量%、優(yōu)選小于0.5重量%、更優(yōu)選小于0.1重量%且最優(yōu)選小于0.05重量%。合適的吸水性聚合物顆粒的堆積密度(bulkdensity)優(yōu)選為0.6至1g/cm3、更優(yōu)選0.65至0.95g/cm3、最優(yōu)選0.7至0.9g/cm3??捎糜诒景l(fā)明的吸水性顆粒的平均顆粒直徑優(yōu)選為200至550μm、更優(yōu)選為250至500μm、最優(yōu)選為350至450μm。一種吸水性聚合物顆粒可以與由其他方法(即溶液聚合)制備的其他吸水性聚合物顆?;旌稀.流體吸收制品所述流體吸收制品包括:(a)上層滲液層(89)(b)下層不滲液層(83)(c)流體吸收芯(80),位于(89)與(83)之間,其包含:至少兩層,其中各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒;優(yōu)選0至5重量%的纖維材料和95至100重量%的吸水性聚合物顆粒;更優(yōu)選0重量%的纖維材料和100重量的吸水性聚合物顆粒;基于吸水性聚合物材料和纖維材料之和計。(d)任選的收集分布層,其位于(a)和(c)之間,以及(f)其他任選的組件。優(yōu)選地,位于(89)和(83)之間的流體吸收芯(80)包括:上層織物層(95),包含吸水性聚合物顆粒的上層(91)和包含吸水性聚合物顆粒的下層(92),夾在包含吸水性聚合物顆粒的上層(91)和下層(92)之間的至少一層無紡材料(94)。流體吸收制品應理解為意指,例如,成人用的失禁墊和失禁短內(nèi)褲或嬰兒用的尿布或訓練褲。合適的流體吸收制品包括流體吸收組合物,所述流體吸收組合物包含纖維材料且和任選地包括吸水聚合物顆粒,以形成用于基底、層、片和/或流體吸收芯的纖維網(wǎng)或基質(zhì)。合適的流體吸收制品由數(shù)層組成,其各個元件應優(yōu)選地顯示出確定的功能參數(shù),例如對于上層滲液層(89)而言的干燥性;對于下層不滲液層(83)而言的蒸汽滲透性而非濕潤透過;柔性的、蒸汽可滲透的薄的流體吸收芯(80),其顯示出快的吸收速率并能保留最大量的體液;以及位于上層(89)和芯(80)之間的任選的收集分散層(d),其用作排出體液的輸送和分布層。這些單獨元件結(jié)合,使所得流體吸收制品滿足全部的標準,例如對于使用者而言的柔性、水蒸氣可透氣性、干燥度、穿著舒適度和保護性,以及對于衣服而言的關于液體保留、再潤濕和防止?jié)櫇裢高^。這些層的特定結(jié)合提供了一種給予消費者高保護水平以及高舒適度的流體吸收制品。用于本發(fā)明的流體吸收產(chǎn)品的芯結(jié)構由吸收性紙(80)形成。吸收性紙通常為包含織物、吸水性聚合物顆粒層和無紡的夾層結(jié)構。不同的組件優(yōu)選通過粘合劑、超聲波粘合和/或熱粘合連接。對于流體吸收制品而言,特別是在流體分布方面具有收集分布層是有利的。對于具有含有非常高滲透性吸水性聚合物顆粒的流體吸收芯的流體吸收制品,可以使用小而薄的收集分布層(d)。收集分布層(d)對排出體液起運輸和分布層的作用,并且通??杀粌?yōu)化以影響下面的流體吸收芯的有效的流體分布。因此,對于快速臨時的液體保留,其提供必要的孔隙空間,然而其下面的流體吸收芯的區(qū)域范圍一定會影響必要的液體分布,且其適應流體吸收芯使收集分布層快速脫水的能力。流體吸收制品的制備方法記載在例如的下列出版物和其中所引用的文獻中,并且所述出版物和文獻明確地納入本發(fā)明中:ep2301499a1、ep2314264a1、ep2387981a1、ep2486901a1、ep2524679a1、ep2524679a1、ep2524680a1、ep2565031a1、us6,972,011、us2011/0162989、us2011/0270204、wo2010/004894a1、wo2010/004895a1、wo2010/076857a1、wo2010/082373a1、wo2010/118409a1、wo2010/133529a2、wo2010/143635a1、wo2011/084981a1、wo2011/086841a1、wo2011/086842a1、wo2011/086843a1、wo2011/086844a1、wo2011/117997a1、wo2011/136087a1、wo2012/048879a1、wo2012/052173a1和wo2012/052172a1。圖16為流體吸收制品的示意圖。流體吸收制品包括吸收芯(80),所述吸收芯(80)包括夾在至少兩層織物——頂層(95)和底層(96)——之間的至少兩層吸水性聚合物顆粒的上層(91)、下層(92),以及至少一層夾在至少兩層吸水性聚合物顆粒(91,92)之間的無紡物(94)(如高膨松熱風粘結(jié)的無紡物)。各層可例如通過粘合劑、超聲粘合或任意其他合適的方法彼此連接。全部芯結(jié)構(80)任選地通過其他無紡片材或織物層(86)包圍/包裹,所謂的芯部包裹物,也可任選地通過粘合劑連接到夾層結(jié)構的吸收芯(80)上。此外,吸收制品可包括收集分布層和下層不滲液層(83),所述收集分布層位于吸收芯(80)或芯包裹物(86)的上面,相應地位于上層滲液片或覆蓋物(89)(例如壓花紡粘無紡物)的下面(83)。還可以存在腿部封口(legcuff)(81)和一些彈性件(88)。滲液片材或滲液層(a)(89)滲液片(a)(89)是直接與皮膚接觸的層。因此,滲液片材(89)優(yōu)選對消費者的皮膚服帖、柔軟且沒有刺激性。通常,術語“滲液”理解為允許液體即體液例如尿液、月經(jīng)和/或陰道液容易地透過其厚度。滲液片(89)的主要功能是收集穿戴者的體液并將其輸送至流體吸收芯。通常滲液層(89)由任何本領域已知的材料形成,例如由無紡材料、膜或其結(jié)合物形成。合適的滲液片材(a)(89)由常規(guī)的合成或半合成纖維構成,或者由聚酯、聚烯烴、人造纖維或天然纖維的雙組分纖維或膜或其任意結(jié)合物構成。在無紡材料的情況下,纖維通常應使用膠粘劑例如聚丙烯酸酯粘合。此外,滲液片材可含有彈性組合物,因而顯示出允許在一個或兩個方向上被拉伸的彈性。合適的合成纖維由下列物質(zhì)制成:聚氯乙烯;聚氟乙烯;聚四氟乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸化物;聚乙酸乙烯酯;聚乙酸乙基乙烯酯;不溶或可溶的聚乙烯醇,聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯;聚酰胺;聚酯;聚氨酯;聚苯乙烯等。膜的實例為多孔成型熱塑性膜、多孔塑料膜、液壓成型的熱塑性膜、網(wǎng)狀熱塑性膜、多孔泡沫、網(wǎng)狀泡沫和熱塑性網(wǎng)布。合適的改性的或未改性的天然纖維的實例包括棉花、蔗渣、粗羊毛、亞麻、蠶絲、羊毛、木漿、化學改性的木漿、黃麻、人造纖維、乙基纖維素以及乙酸纖維素。纖維材料可僅包含天然纖維或合成纖維或其任意結(jié)合物。優(yōu)選的材料為聚酯、人造纖維及其共混物、聚乙烯和聚丙烯。纖維材料作為流體吸收組合物的一種組分,可為親水性纖維、疏水性纖維或可為親水性纖維和疏水性纖維的結(jié)合物。對流體吸收組合物內(nèi)的親水/疏水纖維的比率以及親水和疏水纖維的量的選擇取決于所得流體吸收組合物的流體處理特性和吸水性聚合物顆粒的量。親水性纖維的實例為纖維素纖維、改性纖維素纖維、人造纖維、聚酯纖維如聚對苯二甲酸乙二醇酯、親水性尼龍等。親水纖維也可由通過例如表面活性劑處理或二氧化硅處理而親水化的疏水纖維獲得。因此,親水性熱塑性纖維來源于表面活性劑處理或二氧化硅處理的聚烯烴如聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯等。為了提高上層的強度和整體性,纖維通常應具有結(jié)合位點,其充當層內(nèi)纖維間的交聯(lián)點。將纖維固結(jié)成網(wǎng)的技術為機械結(jié)合、熱粘合和化學結(jié)合。在機械結(jié)合的過程中,纖維例如通過水射流(水刺)方式進行機械纏結(jié),以使網(wǎng)具有整體性。熱粘合在低熔點聚合物的存在下通過升高溫度進行。熱粘合法的實例有紡粘(spunbonding)、熱風粘合(through-airbonding)和樹脂粘合。提高整體性的優(yōu)選方法為熱粘合法、紡粘法、樹脂粘合法、熱風粘合法和/或水刺法。在熱粘合的情況下,將熱塑性材料加到纖維中。當熱處理時,該熱塑性材料的至少一部分熔化并通過毛細管效應遷移到纖維的交叉點。這些交叉點在冷卻后固化成結(jié)合位點并且提高纖維基質(zhì)的整體性。此外,對于化學硬化的纖維素纖維,熱塑性材料的熔化和遷移具有增加所得纖維層的孔徑、同時保持其密度和基重的作用。一經(jīng)濕潤,層的結(jié)構和整體性保持穩(wěn)定??傊?,添加熱塑性材料使得排出的體液的流體滲透性增加,從而改善了收集性能。合適的熱塑性材料包括聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯;聚酯;共聚酯;聚乙酸乙烯酯;聚乙酸乙基乙烯酯;聚氯乙烯;聚偏二氯乙烯;聚丙烯酸化物;聚酰胺;共聚多酰胺;聚苯乙烯;聚氨酯;以及任意上述聚合物的共聚物。合適的熱塑性纖維可由單一聚合物即單組分纖維制成?;蛘?,它們可由多于一種聚合物制成,例如由雙組分或多組分纖維制成。術語“雙組分纖維”指包含由不同于外殼的纖維材料制得的芯纖維的熱塑性纖維。通常,兩種纖維材料具有不同的熔點,其中通常外殼在較低的溫度熔化。雙組分纖維可為同心的或偏心的,取決于外殼是否具有均勻或不均勻的穿過雙組分纖維的橫截面的厚度。偏心雙組分纖維的優(yōu)勢是在較低的纖維厚度下表現(xiàn)出更高的抗壓強度。其他雙組分纖維可表現(xiàn)出“無卷曲(不彎曲)”或“卷曲(彎曲)”的特性,其他雙組分纖維可表明表面光滑性的不同方面。雙組分纖維的實例包括以下聚合物結(jié)合:聚乙烯/聚丙烯、聚乙酸乙基乙烯酯/聚丙烯、聚乙烯/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯等。合適的熱塑性材料具有較低溫度的熔點(這將損害層的纖維);但是并不低于流體吸收制品通常儲存的溫度。優(yōu)選地,熔點在約75℃至175℃之間。熱塑性纖維的常規(guī)長度為0.4-6cm、優(yōu)選為0.5-1cm。熱塑性纖維的直徑以旦(每9000米的克數(shù))或分特(每10000米的克數(shù))定義。常規(guī)熱塑性纖維的分特為1.2-20、優(yōu)選為1.4-10。另一種提高流體吸收組合物的整體性的方法為紡粘技術。通過紡粘技術制備的纖維層的性質(zhì)基于將聚合物顆粒直接紡織為連續(xù)的細絲,然后制成纖維層。紡粘織物通過下述過程制備:將擠出的紡成纖維以統(tǒng)一隨機的方式沉積于移動帶上,然后對纖維進行熱粘合。在編織網(wǎng)的過程中,纖維通過空氣射流分離。纖維粘合通過使用熱輥或熱針部分熔化聚合物并將纖維熔在一起產(chǎn)生。由于分子取向使熔點升高,未高度拉伸的纖維可用作熱粘合纖維。聚乙烯或無規(guī)乙烯/丙烯共聚物用作低熔點粘合位點。除了紡粘法外,樹脂粘合技術也屬于熱粘合。使用該技術產(chǎn)生粘合位點,將特定的膠粘劑,例如將基于環(huán)氧化物、聚氨酯和丙烯酸的粘合劑,加入纖維材料并且對所得基質(zhì)進行熱處理。這樣,網(wǎng)與分布在纖維材料中的樹脂和/或熱塑性樹脂相粘合。作為另一種熱粘合技術,熱風粘合包括將熱空氣施用至纖維織物表面上。熱空氣只是在纖維織物上方循環(huán),而不穿過纖維織物。粘合位點通過添加膠粘劑產(chǎn)生。適用于熱風熱粘合方法中的膠粘劑包括結(jié)晶粘合纖維、雙組分粘合纖維和粉末。當使用結(jié)晶粘合纖維或粉末時,膠粘劑完全熔融,并形成遍布非紡織物橫截面的熔融液滴。一旦冷卻就在這些點上發(fā)生粘合。在殼/芯粘合纖維的情況下,殼是膠粘劑,芯是載體纖維。使用熱風烘箱(through-airoven)制備的產(chǎn)品趨于體積大、開孔、柔軟、結(jié)實、可擴張、可透氣和可吸收的。熱風粘合后立即進行冷壓延,得到介于熱輥壓延的產(chǎn)品和無壓縮熱風粘合的產(chǎn)品之間的厚度。即使在冷壓延之后,該產(chǎn)品比面粘合的(area-bond)的熱壓延材料更軟、更柔且更易延展。水刺(“水刺纏結(jié)”)是另一種提高網(wǎng)的整體性的方法。首先將形成的松散纖維網(wǎng)(通常是氣流成網(wǎng)或濕法成網(wǎng))壓實并預潤濕,以除去氣泡。水刺技術使用多排纖細高速水射流擊打位于多孔帶或移動的穿孔的或帶圖案的屏上的網(wǎng),以使纖維彼此成結(jié)。水壓從第一個噴口到最后一個噴口逐漸增大。使用高達150bar的壓力將水射流引導至網(wǎng)。該壓力對于大多數(shù)無紡纖維已足夠,但是特殊的應用中會使用更高的壓力。水刺法是一種無紡材料制造系統(tǒng),其使用水射流纏結(jié)纖維,從而提供織物的整體性。柔軟性、懸垂性、順應性和相對較高的強度是水刺無紡材料的主要特征。在最新的研究中,發(fā)現(xiàn)所得滲液層的一些結(jié)構特征的益處。例如,層的厚度非常重要,與其x-y維度一同影響該層的收集-分布性能。如果存在整合的其他一些骨架結(jié)構,則收集-分布性能可根據(jù)層的三維結(jié)構引導。因此,優(yōu)選起滲液層功能的3d-聚乙烯。因此,合適的滲液片材(a)(89)為由上述纖維通過熱粘合、紡粘、樹脂粘合或熱風粘合形成的非紡織物層。其他合適的滲液層為3d-聚乙烯層和水刺布。優(yōu)選地,3d-聚乙烯層和水刺布顯示出12-22gsm的基重。通常滲液片材(a)(89)部分或完全延伸穿過流體吸收結(jié)構,并且可延伸進入和/或形成所有優(yōu)選的側(cè)邊、側(cè)包裝件、翼和耳的一部分。不滲液片或不滲液層(b)(83)不滲液片(b)(83)防止被流體吸收芯吸收并保留的滲出物潤濕與流體吸收制品相接觸的制品,例如床單、褲子、睡衣和內(nèi)衣。因此,不滲液片(b)(83)可包含紡織材料或無紡材料、聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯的熱塑性膜、或者復合材料如膜覆蓋的無紡材料。合適的不滲液片(83)包括無紡材料、塑料和/或塑料與無紡材料的層壓材料。塑料和/或塑料與無紡材料的層壓材料都可適當?shù)赝笟?,即不滲液層(b)(83)可允許蒸汽從流體吸收材料中排出。因此,不滲液層應具有一定的水蒸汽輸送率,并同時具有防滲透水平。為了將這些特征結(jié)合,合適的不滲液層包括至少兩層,例如層壓物和連續(xù)三維膜,所述層壓物來自具有特定基重和孔徑的纖維無紡織物的層壓物,所述連續(xù)三維膜為例如聚乙烯醇,作為具有特定厚度并任選地具有孔結(jié)構的第二層。所述層壓材料充當屏障,并且不具有液體輸送或濕透作用。因此,合適的不滲液層包括至少第一可透氣層,其為纖維無紡材料的多孔網(wǎng),例如由合成纖維制備的熔噴無紡層或紡粘無紡層的復合網(wǎng);和至少一層第二層,其為由不滲液聚合物膜——例如任選地具有充當毛細管的孔的塑料——組成的彈性三維網(wǎng);所述合適的不滲液層優(yōu)選不垂直于膜的平面而是相對膜平面以小于90°的角設置。合適的不滲液片可透過蒸汽。優(yōu)選地,所述不滲液片材由可滲透蒸汽的材料構成,此材料顯示出的水蒸汽透過率(watervaportransmissionrate,wvtr)為至少約100gsm/24小時、優(yōu)選至少約250gsm/24小時且最優(yōu)選至少約500gsm/24小時。優(yōu)選地,不滲液片(b)(83)由包含疏水材料的無紡材料(例如合成纖維)或包含塑料(例如聚乙烯)的不滲液聚合物膜制成。不滲液片材的厚度優(yōu)選為15至30μm。此外,不滲液片(b)(83)優(yōu)選地由無紡材料和塑料的層壓物制成,其包含密度為12至15gsm的無紡材料和厚度為約10至20μm的聚乙烯層。不滲液片材(b)(83)通常部分地或完全地延伸穿過流體吸收結(jié)構,并可延伸進入和/或形成所有優(yōu)選的側(cè)邊、側(cè)包裝件、翼和耳的一部分。流體吸收芯(c)(80)流體吸收芯(c)(80)位于上層滲液片(a)(89)和下層不滲液片(b)(83)之間。根據(jù)本發(fā)明,所述流體吸收芯(80)可由吸收性紙形成。為了提高流體吸收芯(80)的整體性,芯可任選地提供有覆蓋物(86)(如織物包裹物)。該覆蓋物(86)可在流體吸收芯(80)的頂部和/或底部,通過熱熔、超聲波粘合、熱粘合或本領域技術人員已知的粘合技術的結(jié)合而粘合在側(cè)面接合處和/或粘合在末端接合處。此外,該覆蓋物(86)可用一體的材料片包括整個流體吸收芯,從而起到包覆作用。包覆可能為整個包覆、部分包覆或c-包覆。芯覆蓋物(86)的材料可包括任何已知類型的基質(zhì),包括無紡織物、網(wǎng)狀物、外衣(garment)、紡織品、膜、薄、織物和兩種或更多種基質(zhì)或網(wǎng)狀物的層壓物。芯覆蓋材料可包含天然纖維,例如纖維素、棉花、亞麻、亞麻布、大麻、羊毛、蠶絲、皮毛、毛發(fā)和天然產(chǎn)生的礦物纖維。芯覆蓋材料還可包括合成纖維,例如人造纖維和萊賽爾(lyocell)纖維(源自纖維素)、多糖(淀粉)、聚烯烴纖維(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯及其結(jié)合物。優(yōu)選地,芯覆蓋物(86)包含合成纖維或織物。纖維可為單組分的或多組分的。多組分纖維可包括均聚物、共聚物或其共混物。本發(fā)明吸收芯(80)或所謂的吸收性紙的示意圖示于圖17中。根據(jù)本發(fā)明,吸收性紙(80)包括至少兩層薄且柔的合適的吸收材料的單層(91,92)。這些層的每一層在宏觀上是二維和平整的,并且與其他尺寸相比具有非常低的厚度。所述層可在整個層中摻入超吸收材料。這些層的可具有不同的濃度和不同的吸水性聚合物材料,所述吸水性聚合物材料顯示出在約90至100%范圍內(nèi)的濃度。各層(91,92)優(yōu)選通過加入粘合劑(93)或通過機械、熱或超聲粘合或其結(jié)合而彼此結(jié)合,其中優(yōu)選粘合劑。此外,優(yōu)選將吸水性聚合物顆粒置于芯(80)中,特別是置于各層(91,92)的離散區(qū)域、室或袋中,例如,通過至少一種粘合劑支撐。將吸水性聚合物材料應用至吸收芯特別是各層(91,92)的技術是本領域技術人員已知的且可為容積法、重量損失法或重量法。已知的技術包括通過振動系統(tǒng)、單個和多個螺旋系統(tǒng)、配料輥、稱量帶、流化床體積系統(tǒng)和重力噴灑和/或噴霧系統(tǒng)的應用。其他嵌入技術為同時降落配料系統(tǒng)和施用流體吸收聚合物材料的對立氣動式應用(contradictorypneumaticapplication)或真空印刷法。在最大尿布(尺寸l)的情況下,流體吸收芯(80)(吸收性紙)中的吸水性聚合物顆粒的量為100至500gsm、優(yōu)選200至400gsm、更優(yōu)選250至300gsm,其中各層含有至少50gsm的吸水性聚合物顆粒,優(yōu)選至少100gsm的吸水性聚合物顆粒。吸收性紙或吸收芯(80)還可分別包含至少一層其他材料,例如短纖維氣流成網(wǎng)的無紡材料(94);無紡材料,例如聚乙烯、聚丙烯、尼龍、聚酯等;纖維素纖維材料,例如本領域中已知的紙巾或毛巾、涂蠟的紙、瓦楞紙材料等;或絨毛漿。所述層也可在層中摻入超吸收材料。所述層還可摻入雙組分粘合纖維。吸收芯(80)中的無紡物(94)通常為如通過熱風粘合工藝制備的單層。其總基重為約10至100gsm、優(yōu)選為40至60。吸收芯(80)還可包含至少兩層織物層(95,96)??椢飳硬幌抻诳椢锊牧?例如紙),它也是指無紡織物。該層(95,96)的材料可包含任何已知類型的基質(zhì),包括網(wǎng)狀物、外衣、紡織品和膜??椢飳?95,96)可能包含天然纖維,例如纖維素、棉花、亞麻、亞麻布、大麻、羊毛、蠶絲、皮毛、毛發(fā)和天然存在的礦物纖維。織物層(95,96)還可包括合成纖維,例如人造纖維和萊賽爾纖維(源自纖維素)、多糖(淀粉)、聚烯烴纖維(聚丙烯、聚乙烯)、聚酰胺、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚氨酯及其結(jié)合物。優(yōu)選地,織物層包含纖維素纖維。優(yōu)選織物層由>45gsm的約50%的木漿和50%的化學粘膠纖維制成,以提供拉伸強度和完整性。根據(jù)本發(fā)明,上層和下層織物層(95,96)各自總基重為10至100gsm、優(yōu)選為30至80gsm。本發(fā)明的吸收芯/吸收性紙(80)包括至少兩層吸水性聚合物顆粒層,其中一層鋪設在頂側(cè)(91)上,且另一層鋪設在底部(92)。兩層均用例如粘合劑、超波粘合和/或熱粘合連接(93)在例如熱風粘合的無紡材料(94)上,該無紡材料被夾在兩層(91,92)之間。為了良好的芯完整性,將上片材(織物層)(95)和/或下片材(織物層)(96)分別結(jié)合至上層吸水性聚合物顆粒層(91)和下層吸水性聚合物顆粒層(92)的表面。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選流體吸收芯(80)包含不超過20重量%的粘合劑,優(yōu)選不超過10重量%的粘合劑。粘合劑優(yōu)選為熱熔性粘合劑。吸收性紙或吸收芯(80)分別具有的總基重為約150gsm至約2000gsm、優(yōu)選約300gsm至約750gsm且更優(yōu)選約500gsm至約650gsm。根據(jù)本發(fā)明,至少兩層(91)、(92)各自含有至少一種吸水性聚合物顆粒。各層(91,92)中的吸水性聚合物顆??梢圆煌_€優(yōu)選至少一層(91或92)含有吸水性聚合物顆粒的共混物。優(yōu)選面向上層滲液片(頂片)(89)的上層(91)含有球度為至少0.89的表面交聯(lián)吸水性聚合物顆粒。優(yōu)選地,聚合物顆粒的crc為至少34g/g。優(yōu)選地,所述crc為至少36g/g且更優(yōu)選38g/g。優(yōu)選地,聚合物顆粒的aul(21gcm-2)為至少30g/g。優(yōu)選地,所述aul為至少32g/g且更優(yōu)選34g/g。根據(jù)本發(fā)明的另一個目的,還優(yōu)選下層(92)的吸水性聚合物顆粒具有0.89的球度。根據(jù)本發(fā)明,所述吸水性聚合物顆粒為表面交聯(lián)的。在本發(fā)明吸收性紙的一個實施方案中,上層(91)包含100重量%的吸水性顆粒和/或下層(92)包含100重量%的吸水性顆粒。根據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選的吸收性紙包括頂層(91)和底層(92)的吸水性聚合物顆粒,其各自含有130克/平方米(g/m2)吸水性聚合物顆粒。這兩層用0.5g/m2的熱熔性粘合劑粘合(93)在50g/m2熱風粘合的無紡材料(94)上,然后用以2.0g/m2施用至表面的熱熔膠夾在兩層45g/m2壓縮的織物層(頂層(95)和底層(96))之間。用于頂層層和底層的總熱熔膠為2.5g/m2。流體吸收芯的密度為0.1至0.25g/cm3、優(yōu)選為0.1至0.28g/cm3。在尿布的情況下,流體吸收芯的厚度為1至8mm、優(yōu)選為1至5mm、更優(yōu)選為1.5至3mm,在成人失禁產(chǎn)品的情況下,流體吸收芯的厚度為3至15mm。此外,優(yōu)選流體吸收芯顯示出crcap/tacap比為至少0.65,優(yōu)選該比值大于0.65,優(yōu)選該比值為至少0.7,更優(yōu)選為至少0.75。這確保了吸收芯和吸收芯的良好性能。特別是關于流體儲存和再濕潤性。圖18示出了吸收芯的可能的生產(chǎn)方法。將第一吸水性聚合物(230)放在無紡材料(250)的一側(cè)上。然后將粘合劑(200)施用至頂部織物紙(tissuepaper)(210)。然后將織物紙(210)與帶有吸水性聚合物(230)的無紡物(250)的一側(cè)進行層壓。然后,將無紡物(250)翻轉(zhuǎn),并將第二吸水性聚合物(240)放在無紡物(250)的另一側(cè)。將粘合劑(200)施用至底部或下部織物紙(260)。然后將織物紙(260)與帶有吸水性聚合物(240)的無紡織物(250)的一側(cè)進行層壓。最后,將吸收性紙分切成所需的寬度并卷繞。流體吸收芯(80)通常具有相同的大小或外形。合適的流體吸收芯也可以具有型面結(jié)構,如果存在層狀的流體吸收芯,涉及芯的形狀和/或吸水性聚合物顆粒的含量和/或吸水性聚合物顆粒的分布和/或不同層的尺寸。在俯視圖(x-y維度上)中,芯的形狀可以為矩形、有較窄的襠部區(qū)域的剖面形狀或任何其他形狀。流體吸收芯(c)(80)的俯視圖面積為優(yōu)選至少200cm2、更優(yōu)選至少250cm2、最優(yōu)選至少300cm2。俯視圖面積是與上層滲液層面對面的吸收芯的一部分。流體吸收芯可以包括通常存在于本領域已知的流體吸收制品中的其他添加劑。示例性添加劑為用于增強和穩(wěn)定流體吸收芯的纖維。優(yōu)選地,聚乙烯用于增強流體吸收芯。用于增強流體吸收芯的其他合適的穩(wěn)定劑為用作粘合劑的材料。通過變化用在流體吸收芯的不同區(qū)域的粘合劑材料的種類或粘合劑量,可以得到型面穩(wěn)定。例如,具有不同熔融溫度的不同粘合劑材料可用在流體吸收芯的區(qū)域,例如熔點較低的粘合劑用在芯的中心區(qū)域,熔點較高的粘合劑用在吸收芯的遠端區(qū)域。合適的粘合劑材料可以為粘著的或非粘著的纖維、連續(xù)地或非連續(xù)擠出纖維、雙組分短纖維、非彈性纖維和噴霧液體粘合劑或這些粘合劑材料的任意組合物。此外,通常加入熱塑性組合物以提高芯層的整體性。熱塑性組合物可包含單一類型的熱塑性聚合物或熱塑性聚合物的共混物。或者,熱塑性組合物可包含熱熔性膠粘劑,所述熱熔性膠粘劑包含至少一種熱塑性聚合物和熱塑性稀釋劑如增粘劑、增塑劑或其他添加劑如抗氧化劑。熱塑性組合物還可包含壓敏熱熔性膠粘劑,所述壓敏熱熔性膠粘劑包含例如結(jié)晶聚丙烯和無定形的聚α-烯烴或苯乙烯嵌段共聚物以及蠟的混合物。關于臭味控制,任選地加入香料和/或臭味控制添加劑。合適的臭味控制添加劑是在本領域中已知的減少在穿戴流體吸收制品時隨時間所產(chǎn)生的氣味的所有物質(zhì)。因此,合適的臭味控制添加劑是無機材料,如沸石、活性炭、膨潤土、硅石、氣相二氧化硅、硅藻土、粘土;螯合劑,如乙二胺四乙酸(edta)、環(huán)糊精、氨基多甲酸(aminopolycarbonicacid)、乙二胺四亞甲基膦酸、氨基磷酸鹽、多官能芳香族化合物、n,n-二琥珀酸。合適的臭味控制添加劑還為抗菌劑。合適的臭味控制添加劑還為具有酸酐基團的化合物,如馬來酸酐、衣康酸酐、聚馬來酸酐或聚衣康酸酐,馬來酸與c2-c8烯烴或苯乙烯的共聚物、聚馬來酸酐,或馬來酸酐與異丁烯、二異丁烯或苯乙烯的共聚物;具有酸性基團的化合物,如抗壞血酸、苯甲酸、檸檬酸、水楊酸或山梨酸;以及具有酸性基團的單體的流體可溶性聚合物;c3-c5單不飽和羧酸的均聚物或共聚物。最新的進展提出添加濕度指示添加劑。合適的濕度指示添加劑包含山梨糖醇單油酸酯和聚乙氧基化氫化蓖麻油的混合物。優(yōu)選地,濕度指示添加劑的量相對于流體吸收芯的重量為約0.0001-2重量%。任選的收集分布層(d)任選的收集分布層(d)位于上層(a)(89)和流體吸收芯(c)(80)之間,且優(yōu)選地構造為有效收集排出的體液,并將其輸送和分布至流體吸收組合物的其他區(qū)域或輸送和分布至其他層,在那里體液被固定和存儲。因此,上層將排出體液輸送至收集分布層(d),以將其分布至流體吸收芯。收集分布層(d)包括纖維材料和任選的吸水性聚合物顆粒。纖維材料可以是親水性的、疏水性的或可以是親水性纖維和疏水性纖維的結(jié)合。其可以源自天然纖維、合成纖維或兩者的結(jié)合。合適的收集分布層由纖維素纖維和/或改性纖維素纖維和/或合成物或其結(jié)合物形成。因此,合適的收集分布層可以包含纖維素纖維,特別是絨毛木漿。其他合適的親水性、疏水性纖維以及改性和未改性的天然纖維的實例在上述的章節(jié)“滲液片材或滲液層(a)(89)”中給出。尤其是對于同時提供液體收集和分布性能,優(yōu)選使用改性纖維素纖維。改性纖維素纖維的實例是化學處理的纖維素纖維,尤其是化學硬化的纖維素纖維。術語“化學硬化的纖維素纖維”意指已通過化學方法硬化以增加纖維硬度的纖維素纖維。該方法包括添加表面涂料、表面交聯(lián)劑和浸漬物形式的化學硬化劑。合適的聚合物硬化劑可以包括:具有含氮基團的陽離子改性淀粉、乳膠、濕強樹脂如聚酰胺-表氯醇樹脂、聚丙烯酰胺、尿醛樹脂和三聚氰胺甲醛樹酯和聚乙烯亞胺樹脂。硬化還可包括改變化學結(jié)構,例如通過交聯(lián)聚合物鏈改變化學結(jié)構。因此,可將交聯(lián)劑施用于纖維上,使得纖維在化學是形成纖維間的交聯(lián)鍵。其他的纖維素纖維可以個別的形式通過交聯(lián)鍵硬化。合適的化學硬化劑通常是單體交聯(lián)劑,包括c2-c8二醛、具有酸官能度的c2-c8單醛且特別是c2-c9多羧酸。優(yōu)選地,改性纖維素纖維是化學處理過的纖維素纖維。特別優(yōu)選的是卷曲纖維,其可通過用檸檬酸處理纖維素纖維而獲得。優(yōu)選地,纖維素纖維和改性纖維素纖維的基重是50至200gsm。合適的收集分布層還包括合成纖維。合成纖維的已知實例見于上述章節(jié)“滲液片材或滲液層(a)(89)”中。另一可用的可能性為,具有雙重功能的3d-聚乙烯膜作為滲液層(a)和收集分布層。此外,如在纖維素纖維的情況下,優(yōu)選親水性的合成纖維。親水性合成纖維可以通過疏水性纖維的化學改性獲得。優(yōu)選地,親水化通過表面活性劑處理疏水性纖維而進行。因此,疏水性纖維的表面可以通過用非離子型的或離子型表面活性劑處理而賦予親水性,例如,通過用表面活性劑噴涂這種纖維或通過將纖維浸漬到表面活性劑中。更加優(yōu)選持久親水性的合成纖維。收集分布層的纖維材料可以固定以增強該層的強度和整體性。用于將纖維固結(jié)于網(wǎng)中的技術為機械結(jié)合、熱粘合和化學粘合。增加網(wǎng)整體性的不同方法的詳細描述在上述章節(jié)“滲液片材或滲液層(a)(89)”中給出。優(yōu)選的收集分布層包含纖維材料和分布于其中的吸水性聚合物顆粒。吸水性聚合物顆??稍谟伤缮⒗w維形成層的過程中添加,或者,可以在所述層形成后添加單體溶液,并通過uv-引發(fā)的聚合技術聚合涂料溶液。因此,“原位”聚合是另一種施用吸水性聚合物的方法。因此,合適的收集分布層包含80重量%至100重量%的纖維材料和0重量%至20重量%的吸水性聚合物顆粒;優(yōu)選包含85重量%至99.9重量%的纖維材料和0.1重量%至15重量%的吸水性聚合物顆粒;更優(yōu)選包含90重量%至99.5重量%的纖維材料和0.5重量%至10重量%的吸水性聚合物顆粒;最優(yōu)選包含95重量%至99重量%的纖維材料和1重量%至5重量%的吸水性聚合物顆粒。優(yōu)選的收集分布層顯示出的基重為20至200gsm,最優(yōu)選為40至60gsm,取決于吸水性聚合物顆粒的濃度?;蛘撸瑵B液層(d)包含位于(a)(89)和(c)(80)之間的合成樹脂膜作為分布層,并快速地將提供的尿液沿著表面輸送到流體吸收芯(c)(80)的外側(cè)上部。優(yōu)選地,上部不滲液層(d)比下層的流體吸收芯(c)(80)小。對不滲液層(d)的材料沒有特別的限制??梢允褂糜蓸渲缇垡蚁⒕郾?、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯或交聯(lián)聚乙烯醇制成的膜和由上述樹脂制成的透氣但不滲液的所謂的“可透氣”膜。優(yōu)選地,上部不滲液層(d)包含多孔聚乙烯膜,以快速收集和分布流體?;蛘撸墒褂贸洚斒占植紝铀缮⒌胤植荚诹黧w吸收芯的上部的一束合成纖維。合適的合成纖維為共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、聚乳酸、聚丙烯或聚乙烯、纖維膠或其混合物。此外,還可使用雙組分纖維。合成纖維的組分可由具有圓形截面的單一纖維組成或由具有不同截面形狀的兩種纖維的混合物組成。合成纖維以確保非常快的液體輸送和渠化的方式進行排列。優(yōu)選使用多束聚乙烯纖維。其他任選地組件(f)1.褲腿封口(legcuff)常規(guī)的腿部封口包括無紡材料,所述無紡材料可以通過直接擠出法形成,在該過程中纖維和無紡材料同時形成;或通過預制纖維的成網(wǎng)法形成,所述預制纖維可在稍后的時間點鋪入無紡材料。直接擠出法的實例包括紡粘法、熔噴法、溶劑紡絲、靜電紡絲及其結(jié)合。成網(wǎng)法的實例包括濕法成網(wǎng)法和干法成網(wǎng)(例如氣流成網(wǎng)、梳棉)法。所述方法的結(jié)合包括紡粘-熔噴-紡粘(spunbond-meltblown-spunbond,sms)、紡粘-熔噴-熔噴-紡粘(spunbond-meltblown-meltblown-spunbond,smms)、紡粘-梳棉(spunbond-carded,sc)、紡粘-氣流成網(wǎng)(spunbond-airlaid,sa)、熔噴-氣流成網(wǎng)(meltblown-airlaid,ma)及其結(jié)合。包括直接擠出的結(jié)合可以在相同的時間點或者在隨后的時間點相結(jié)合。在所述實例中,每種方法可產(chǎn)生一層或多層單獨的層。因此,“sms”意指三層無紡材料,“smsms”或“ssmms”意指五層無紡材料。通常,小寫字母(sms)表示單獨的層,而大寫字母(sms)表示相似相鄰層的累積。此外,合適的腿部封口具有彈性帶。優(yōu)選的是來自合成纖維的顯示出sms、smms或smsms層結(jié)合的腿部封口。優(yōu)選的是密度為13至17gsm的無紡布。優(yōu)選地,腿部封口具有兩根彈性線。2.彈性件彈性件用于將流體吸收制品牢固地固持和靈活地封合在穿戴者的身體周圍,例如腰部和腿部,以改進密封度和合身性。腿部彈性件置于流體吸收制品的外層和內(nèi)層之間,或置于面向外衣的覆蓋層和面向使用者體側(cè)的襯里層之間。合適的彈性件包括片狀、帶狀或繩狀的熱塑性聚氨酯、彈性件材料、聚(醚-酰胺)嵌段共聚物、熱塑性橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、硅橡膠、天然橡膠、合成橡膠、苯乙烯異戊二烯共聚物、苯乙烯乙烯丁烯共聚物、尼龍共聚物、包括嵌段聚氨酯的彈性(spandex)纖維和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。彈性件可以在拉伸后固定至基底上,或固定至拉伸的基底。另外,彈性件可以固定至基底并隨后例如通過加熱使其具有彈性或收縮。3.封閉系統(tǒng)封閉系統(tǒng)可包括帶翼、接合區(qū)、彈性件、拉緊物和帶系統(tǒng)或其結(jié)合。至少部分第一腰部區(qū)域通過封閉系統(tǒng)連接到部分第二腰部區(qū)域,以將流體吸收制品固定在合適的位置并形成流體吸收制品的腿部開口和腰。優(yōu)選地,流體吸收制品具有可再封閉的封閉系統(tǒng)。封閉系統(tǒng)可以是可再密封的或永久性的,包括任何適用于這種用途的材料,例如塑料、彈性體、膜、泡沫、無紡基底、織造基底、紙、織物、層壓物、纖維增強塑料等,或其結(jié)合。優(yōu)選地,封閉系統(tǒng)包括柔韌材料且平滑、柔和地作用而不刺激穿戴者的皮膚。封閉元件的一個部分是膠粘帶,或包括置于第一腰部區(qū)域的橫邊上的一對橫向延伸的翼。帶翼通常連接到身體前圍面且從第一腰帶的各個角橫向延伸。這些帶翼包括向內(nèi)朝向表面的膠粘劑,所述表面在使用前通常通過薄的、可移除的覆片保護。合適的帶翼可以由熱塑性聚合物如聚乙烯、聚氨酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、乙烯乙酸乙烯酯、乙-乙烯醇、乙烯乙酸乙烯酯丙烯酸酯或乙烯丙烯酸共聚物形成。合適的封閉系統(tǒng)還包括鉤環(huán)扣件的鉤部分,且目標裝置包括鉤環(huán)扣件的環(huán)部分。合適的機械封閉系統(tǒng)包括接合區(qū)。機械封閉系統(tǒng)可直接固定至外部覆蓋層。接合區(qū)可起需要將帶翼接合進入流體吸收制品的區(qū)域的作用。接合區(qū)可包括基礎材料和多個帶翼。帶翼可以嵌入接合區(qū)的基礎材料中?;A材料可以包括環(huán)材料。環(huán)材料可包括背襯材料和連接至背襯材料的無紡紡粘纖網(wǎng)。因此,合適的接合區(qū)可以由紡粘法制備。紡粘的無紡物通過由擠出熔融熱塑性材料而形成的熔紡纖維制備。優(yōu)選的是雙向拉伸聚丙烯(bi-orientedpolypropylene(bopp)),或在機械封閉系統(tǒng)的情況下的拉絨的/封閉的環(huán)。此外,合適的機械封閉系統(tǒng)包括用作流體吸收制品——例如短褲或拉拉褲——的柔韌腰帶和/或背部的分立腰帶、位于遠端的柔韌腰帶/背部區(qū)域的彈性單元。彈性單元可使得流體吸收制品作為例如訓練短褲被穿戴者拉下。合適的短褲形的流體吸收制品具有前腹部、后背部、襠部、用于連接前部和后部的橫向側(cè)部、臀部、彈性腰部區(qū)域和鎖液(liquid-tight)外層。臀部被布置在使用者的腰部周圍。一次性短褲形狀的流體吸收制品(拉拉褲)具有良好的柔韌性、拉伸性、防滲漏性能和合身性,因此賦予穿戴者極佳的舒適性,并提供改進的移動性和靈活性。合適的拉拉褲包括具有低模量、良好撕裂強度和高彈性回復的熱塑性膜、片和層壓物。合適的封閉系統(tǒng)還可以包括用于生產(chǎn)流體吸收制品的緊固裝置內(nèi)的彈性區(qū)域的彈性件。彈性件在腰部和腿部開口給穿戴者提供舒適合體的流體吸收制品,同時保持足夠的防滲漏性能。合適的彈性件是顯示出蒸汽滲透性和液體阻隔性能的彈性件聚合物或彈性膠粘材料。優(yōu)選的彈性件在伸長至等于其初始長度的長度后是可收回的。合適的封閉系統(tǒng)還包括帶系統(tǒng),其包括用于靈活地將流體吸收制品固定在穿戴者身體上并對穿用者提供改善的合身性的腰帶和腿帶。合適的腰帶包括兩個彈性帶,左彈性帶和右彈性帶。左彈性帶與各個左側(cè)棱角邊相連。右彈性帶與各個右側(cè)角邊相連。當吸收外衣平放時,左側(cè)帶和右側(cè)帶彈性伸展。每條帶連接到流體吸收制品的前部和后部之間并在其之間延伸,以形成腰部開口和腿部開口。優(yōu)選地,帶系統(tǒng)由彈性件制得,從而提供流體吸收制品的舒適合體性,并保持足夠的防滲漏性能。優(yōu)選的封閉系統(tǒng)是所謂的“彈性耳”,該耳的一側(cè)連接在位于流體吸收制品骨架的后面背部的縱向邊緣的一側(cè)。市售的流體吸收制品包括可拉伸耳或者側(cè)圍,其由可拉伸的壓層材料例如由單組分或雙組分纖維制成的無紡網(wǎng)制成。特別優(yōu)選的封閉系統(tǒng)為可拉伸的層壓物,所述可拉伸的層壓物包含若干層的芯以及作為形成壓層制品的頂部和底部表面的彈性材料的網(wǎng),若干層的每一層為不同的纖維材料例如熔噴纖維、紡粘纖維以及多組分纖維,所述多組分纖維具有包含第一聚合物(其具有第一熔融溫度)的芯以及包含第二聚合物(其具有第二熔融溫度)的外殼。d.流體吸收制品的結(jié)構本發(fā)明還涉及上述各組分和層、膜、片、織物層或基底的接合,以提供流體吸收制品。將至少兩個、優(yōu)選所有層、膜、片、織物層或基底接合。合適的流體吸收制品包括單個或多個流體吸收芯體系。優(yōu)選地,流體吸收制品包括單個或兩個流體吸收芯體系。合適的流體吸收芯(80)的流體儲存層包含0至20重量%的纖維材料和80至100重量%的吸水性聚合物材料。在存在纖維材料的情況下,將纖維材料均勻地或非均勻地與吸水性聚合物顆?;旌?。合適的流體吸收芯的儲存層包括層狀的流體吸收芯體系,所述流體吸收芯體系包含100%的吸水性聚合物材料或纖維材料和吸水性聚合物顆粒的均勻或非均勻混合物。為了固定吸水性聚合物顆粒,相鄰層借助熱塑性材料的方式固定,從而在整個表面或者在交叉點的離散區(qū)域建立連接。對于交叉點的離散區(qū)域建立連接的情況,創(chuàng)建空腔或氣袋以裝載吸水性顆粒。交叉區(qū)域可具有規(guī)則的或不規(guī)則的圖案,例如與流體吸收芯的縱軸對齊,或多邊形的圖案,例如五邊形或六邊形。交叉區(qū)域自身可以是尺寸約0.5毫米至2毫米的矩形、圓形或正方形。包含交叉區(qū)域的流體吸收制品表現(xiàn)出更好的濕強度。產(chǎn)品骨架和其中所包含的組分的結(jié)構通過如本領域技術人員所知的不連續(xù)施用熱熔膠粘劑而實現(xiàn)和控制。實例例如dispomelt505b、dispomeltcool1101,以及由bostik、henkel或fuller生產(chǎn)的其他特定功能的粘合劑。為了保證對所施用體液的芯吸,優(yōu)選的流體吸收制品顯示出更好的輸送通道。通道通過例如頂部片對流體吸收芯施加壓縮力而形成。壓縮力可以通過在兩個加熱的壓延輥之間進行熱處理來施加。壓縮的效果會使得頂部片和流體吸收芯變形,從而產(chǎn)生通道。體液沿著該通道流到其被吸收且防止泄漏的部位。此外,壓縮產(chǎn)生更高的密度;這是通道對排泄的流體進行疏導的第二個效果。此外,尿布結(jié)構上的壓縮力提高了流體吸收制品的結(jié)構整體性。除了其他任選的層外,流體吸收制品通常包括至少上層滲液層(89)、至少下層不滲液層(83)和至少一層位于層(89)和層(83)之間的流體吸收芯(80)。本發(fā)明的流體吸收制品顯示出改進的再潤濕和流體收集性能。根據(jù)本發(fā)明的流體吸收制品,其包括:(a)上層滲液片(89),(b)下層不滲液片(83),(c)流體吸收芯,其位于上片(89)和下片(83)之間,其包括至少兩層包含吸水性聚合物顆粒的層,上層(91)和下層(92),各層包含0至10重量%的纖維材料和90至100重量%的吸水性聚合物顆粒,基于吸水性聚合物顆粒和纖維材料之和計;(d)任選的收集分布層(d),其位于(89)和(80)之間,(f)其他任選的組件,其中上層中的吸水性聚合物顆粒具有至少0.89的球度和至少34g/g的crc。本發(fā)明的流體吸收制品還包括:流體吸收芯,位于(89)和(83)之間,包括上層和下層織物層(95,96);包含吸水性聚合物顆粒的上層(91)和包含吸水性聚合物顆粒的下層(92)、夾在上層(91)和下層(92)之間的無紡材料(94);其中各層通過粘合劑、超聲粘合和/或熱粘合連接。還優(yōu)選上層(91)中的吸水性聚合物顆粒具有至少0.89的球度。此外,對于上層(91)的吸水性聚合物顆粒,其aul(0.3psi,21gcm-2)(edana442.2-02)為至少30g/g。還可優(yōu)選吸水性聚合物顆粒的crc和aul(21gcm-2,edana442.2-02)之和為至少65g/g。特別地,上層中的吸水性顆粒的性能分別對吸收芯和總吸收制品的特征有非常大的影響。根據(jù)本發(fā)明,上層(91)和/或下層(92)包含至少90重量%、優(yōu)選95重量%、更優(yōu)選100重量%的吸水性顆粒。由于優(yōu)選包含吸水性聚合物的層顯示出不同的性能以更好地調(diào)節(jié)流體吸收制品的性能,因此各層中的吸水性聚合物顆粒是不同的。為了提高對體液吸收的控制,可有利地添加一個或多個其他流體吸收芯。向第一流體吸收芯添加第二流體吸收芯在液體輸送和分布中提供更多的可能性。此外,可保留更大量的排出體液。具有將顯示出不同吸水聚合物濃度和含量的幾個層結(jié)合的機會,即使包括幾個流體吸收芯,也可以將流體吸收制品的厚度減小到最小。方法:除非另外指定,否則測量應在23±2℃的環(huán)境溫度和50±10%的相對大氣濕度下進行。在測量之前,將吸水性聚合物充分混合?!皐sp”標準測試法記載在下述文獻中:由“worldwidestrategicpartners”edana(europeandisposablesandnonwovensassociation,avenueeugeneplasky,157,1030brussels,belgium,www.edana.org)和inda(associationofthenonwovenfabricsindustry,1100crescentgreen,suite115,cary,n.c.27518,u.s.a.,www.inda.org)聯(lián)合發(fā)行的“standardtestmethodsforthenonwovensindustry”。該出版物可由edana和inda獲得。加速老化測試測量1(初始顏色):用超吸收性聚合物顆粒過量填充內(nèi)徑為9cm的塑料盤。借助刀子在使培養(yǎng)皿唇緣高度處的表面變平,并測定cie顏色值和hc60值。測量2(老化后):用超吸收性聚合物顆粒過量填充內(nèi)徑為9cm的塑料盤。借助刀子使培養(yǎng)皿唇緣高度處的表面變平。然后將塑料盤(無蓋)置于在60℃和86%的相對濕度的濕度箱中。在7天、14天和21天后將塑料盤從濕度箱中移出,冷卻至室溫,并測定cie顏色值。無負載下的吸收量(aunl)吸水性聚合物顆粒在無負載下的吸收量通過類似于edana推薦的測試方式no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”測定,區(qū)別在于使用0.0g/cm2的重量而非21.0g/cm2的重量。負載下的吸收量(aul)吸水性聚合物顆粒在負載下的吸收量通過edana推薦的測試方式no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”測定。高負載下的吸收量(auhl)吸水性聚合物顆粒在高負載下的吸收量通過類似于edana推薦的測試方法no.wsp242.3(11)“gravimetricdeterminationofabsorptionunderpressure”測定,區(qū)別在于采用49.2g/cm2的重量而非21.0g/cm2的重量。堆積密度吸水性聚合物顆粒的堆積密度通過edana推薦的測試方法no.wsp250.3(11)“gravimetricdeterminationofdensity”測定?;鼗卦诹黧w吸收芯的離散區(qū)測量:前部總平均值、浸潤區(qū)和后部總平均值。將制品的無紡織物面向上固定在檢驗臺上。然后,在流體吸收制品上標注浸潤點。根據(jù)待測試尿布的類型和使用性別標記浸潤點(即,對于女孩用的芯在中心,對于男女通用的在向前端2.5cm處,對于男孩用的在向后端5cm處)。根據(jù)待檢測的尿布,例如男孩尿布,在流體吸收制品上標記下列區(qū)域的范圍:·前部總平均區(qū),從芯的中心向前5.5cm處至芯的前部邊緣;·浸潤區(qū),吸收芯的中心向前5.5cm至向后0.5cm;·后部總平均區(qū),從芯的中心向后0.5cm至吸收芯后部邊緣。記錄每個區(qū)域的長度(zl)和寬度(zw)。然后,剪掉預先標記好的區(qū)域,得到每個區(qū)域的記錄重量(zwt)。在計算基重之前,首先應按下式計算出每個區(qū)域的面積:區(qū)域面積(zonalarea,za)=(zw×zl)[cm2]然后,按下式計算出區(qū)域基重(zbw):區(qū)域基重(zbw)=zwt/(zw*zl)*10000[g/m2]例如,如果zw為6cm、zl為10cm且zwt為4.5g,則區(qū)域基重(zonalbasisweight,zbw)為:zbw=4.5g/(6cm×10cm)*10000=750gsm克每平方厘米(g/cm2)與克每平方米(g/m2)的換算關系為:10000×g/cm2=g/m2克每平方米(g/m2)與克每平方厘米(g/cm2)的換算關系為:0.0001×g/m2=g/cm2離心保留容量(crc)(edana441.2-02)吸水性聚合物顆粒的離心保留容量由edana推薦的測試方法no.wsp241.3(11)“freeswellcapacityinsaline,aftercentrifugation”測定,其中對于較高的離心保留容量值應使用較大的茶包。顏色值(cie顏色值[l,a,b])根據(jù)cielab方法(hunterlab,第8卷,1996,第7期,第1至4頁),通過比色計模型“l(fā)abscanxes/nlx17309”(hunterlab;reston;usa)進行顏色值的測量。顏色由三維系統(tǒng)的坐標l、a和b描述。l表示亮度,由此l=0為黑色,l=100為白色。a和b的值描述了顏色在色軸紅/綠和黃/綠上的位置,其中正a值代表紅色,負a值代表綠色,正b值代表黃色,負b值代表藍色。顏色值的測量與din5033-6的三色刺激法(tristimulusmethod)一致??奢腿∥镂跃酆衔镱w粒中可萃取成分的水平通過edana推薦的測試方法no.wsp270.3(11)“extractables”測定。自由溶脹率(freeswellrate,fsr)稱量1.00g(=w1)干吸水性聚合物顆粒,放入25ml玻璃燒杯中,并均勻地分散在玻璃燒杯的底部。之后將20ml0.9重量%的氯化鈉溶液放進第二個玻璃燒杯,將此燒杯中的內(nèi)含物迅速加入第一個燒杯中,并開始秒表計時。當最后一滴鹽溶液被吸收時(通過液體表面的反射消失確定),停止秒表計時。通過稱量第二個燒杯的重量而精確地確定從第二個燒杯中倒出的且被第一個燒杯中的聚合物吸收的液體的確切量(=w2)。以秒表測量的吸收所需時間以t表示。表面上最后一滴液體消失的時間定義為時間t。自由溶脹率(fsr)計算如下:fsr[g/gs]=w2/(w1×t)然而,當形成水凝膠聚合物的水分含量多于3重量%時,重量w1應針對此濕含量做校正。自由膨脹能力(freeswellcapaccity,fsc)吸水性聚合物顆粒的自由膨脹能力通過edana推薦的測試方法no.wsp240.3(11)“freeswellcapacityinsaline,gravimetricdetermination”測定,其中對于較高的自由膨脹能力值應使用較大的茶包。球度或圓度平均球度通過影像分析系統(tǒng)(retschtechnologygmbh;haan;germany)測定,使用粒徑級分為100-1000μm。濕含量吸水性聚合物顆粒的濕含量通過edana推薦的測試方法no.wsp230.3(11)“masslossuponheating”測定。粒徑分布吸水性聚合物顆粒的粒徑分布通過edana推薦的測試方法no.wsp220.3(11)“particlesizedistribution”測定。這里的平均粒徑(d50)是產(chǎn)生累積50重量%的篩孔尺寸的值。顆粒粒徑的多分散度α通過下式計算:α=(d84.13–d15,87)/(2×d50)其中d15,87和d84,13是分別產(chǎn)生累積15.87重量%和84.13重量%的篩孔尺寸的值。再潤濕值該測試包括0.9重量%nacl溶液于去離子水的多次浸潤。通過制品在壓力下所釋放的流體的量來測量再潤濕。再潤濕在每次浸潤后測量。無紡織物側(cè)朝上放在檢驗臺上,夾緊流體吸收制品。根據(jù)待測試尿布的類型和使用性別,標記浸潤點(即,對于女孩在芯的中心,對于男女通用在向前2.5cm處,對于男孩在向后5cm處)。將分液漏斗放置在流體吸收制品的上方,以便漏斗出口直接在所標記的浸潤點上方。對于首次浸潤,通過漏斗將100g鹽水溶液(0.9重量%)一次性倒在流體吸收制品上。吸收液體10min,之后,將直徑為9cm且已知干重(d1)的10張濾紙堆成一摞放置在流體吸收制品的浸潤點上。在濾紙的頂部,施加2.5kg直徑為8cm的砝碼。2分鐘后,取下砝碼,再次稱重濾紙,得到濕重值(d2)。再潤濕值通過如下公式計算:rv[g]=d2-d1對于第二次浸潤的再潤濕,重復首次浸潤的步驟。使用50g鹽水溶液(0.9重量%)和20張濾紙。對于第三次和后續(xù)的浸潤的再潤濕,重復首次浸潤的步驟。對于后續(xù)的第三次、第四次和第五次浸潤,均使用50g的鹽水溶液(0.9重量%),且分別使用30張、40張和50張濾紙。負載下的再潤濕(rul)該測試測定多次獨立的浸潤后在0.7psi(49.2g/cm2)的壓力下保持10min后,流體吸收制品釋放出的流體量。通過流體吸收制品在壓力下釋放出的流體量來測量負載下的再潤濕。在每次浸潤之后測量負載下的再潤濕。無紡織物側(cè)朝上放在檢驗臺上,夾緊流體吸收制品。根據(jù)待測試尿布的類型和使用性別標記浸潤點(即,對于女孩在芯的中心,對于男女通用的在向前2.5cm處,對于男孩在向后5cm處)。將3.64kg中心開口(直徑2.3cm)處配有有機玻璃管的圓形砝碼(直徑為10cm)放置在預先標記的浸潤點上。對于首次浸潤,將100g鹽水溶液(0.9重量%)一次性倒入有機玻璃管中。記錄流體被完全吸入流體吸收制品的時間。10min后,取下負載,并將直徑為9cm且已知干重(w1)的15張濾紙堆成一摞放置在流體吸收制品的浸潤點上。在濾紙的頂部,施加2.5kg直徑為8cm的砝碼。2分鐘后,取下砝碼,再次稱重濾紙,得到濕重值(w2)。負載下的再潤濕值通過如下公式計算:rul[g]=w2-w1對于負載下的第二次浸潤的再潤濕值,重復首次浸潤的步驟。使用50g鹽水溶液(0.9重量%)和25張濾紙。對于負載下的第三次和后續(xù)浸潤的再潤濕值,重復首次浸潤的步驟。對于后續(xù)的第三次和第四次浸潤,均使用50g鹽水溶液(0.9重量%),并分別使用35張和45張濾紙。殘余單體吸水性聚合物顆粒中的殘余單體的水平通過edana推薦的測試方式no.wsp210.3-(11)“residualmonomers”測定。鹽水導流率(sfc)如ep0640330a1中所述,鹽水導流率測定為吸水性聚合物顆粒的溶脹凝膠層的凝膠層滲透率,但對前述專利申請中第19頁和圖8中描述的裝置進行了改造,使得不再使用玻璃砂(40),柱塞(39)由與氣缸(37)相同的聚合物材料組成,且現(xiàn)在包括均勻分散在整個接觸表面的21個直徑為9.65毫米的孔。測量的程序和評價與ep0640330a1相比保持不變。自動記錄流率。鹽水導流率(sfc)計算如下:sfc[cm3s/g]=(fg(t=0)×l0)/(d×a×wp),其中,fg(t=0)是nacl溶液的流率,以g/s計,該值采用流量測定的fg(t)數(shù)據(jù)進行的線性回歸分析通過外推到t=0獲得,l0是凝膠層的厚度,以cm計,d是nacl溶液的密度,以g/cm3計,a是凝膠層的表面積,以cm2計,并且wp是凝膠層上的靜水壓,以dyn/cm2計。(tacap)和(crcap)吸收性紙的總吸收能力(tacap)和離心保留容量(crcap)總吸收能力(tacap)測量吸收性紙吸收0.9%鹽水溶液30±1分鐘的能力。用無紡片材包裹樣品以防止在測試過程中sap損失并稱量其干重(wd)。然后將樣品浸入0.9%的鹽水溶液中30分鐘。其后,將其與樣品中心線一起懸掛2分鐘以排出多余的液體。然后,記錄其濕重(ww)總吸收能力(tacap,g)=ww(g)–wd(g)在稱量其濕重后,將樣品置于旋轉(zhuǎn)式干燥器中(轉(zhuǎn)速1400rpm)并旋轉(zhuǎn)干燥3分鐘。在旋轉(zhuǎn)后,稱量其重量(ws)。吸收性紙的離心保留容量(crcap,g)=ws(g)–wd(g)edana測試方法可例如由edana,avenueeugèneplasky157,b-1030brussels,belgium獲得。實施例實施例1如圖1所示,該過程在具有集成的流化床(27)的并流式噴霧干燥設備中進行。反應區(qū)(5)的高度為22m且直徑為3.4m。內(nèi)流化床(internalfluidizedbed,ifb)具有3m的直徑和0.25m的堰高。干燥氣通過噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣通過旋風分離器如除塵單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣回路)。干燥氣為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮氣。聚合反應開始前,將干燥氣回路充滿氮氣直到殘余氧氣在4體積%以下。反應區(qū)(5)中的干燥氣的氣流速度為0.81m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為大氣壓以下4毫巴。如圖3所示,在噴霧干燥器的圓柱形部分末端的周圍的三個點處測量離開反應區(qū)(5)的氣體溫度。使用三個單次測量值(43)計算平均溫度(噴霧干燥器出口溫度)。加熱干燥氣回路,并開始計量加入單體溶液。此時開始,通過熱交換器(20)調(diào)整氣體進口溫度,將噴霧干燥器的出口溫度控制為119℃。氣體入口溫度為167℃,且干燥氣體的蒸汽含量如表1所示。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達到堰高度。將溫度為122℃的經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣流速度為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時間為150min。內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為80℃。噴霧干燥器的廢氣在旋風分離器如除塵單元(9)中過濾,并輸送到冷凝塔(12)以進行急冷/冷卻。通過控制冷凝塔(12)內(nèi)的(恒定的)裝料高度,過量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過熱交換器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量如表1所示。冷凝塔(12)中的水通過計量加入氫氧化鈉溶液而將其設定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。將離開冷凝塔(12)的氣體分流至干燥進氣管線(1)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過熱交換器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2-4毫巴的壓降的板構成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)用于篩出粒徑大于800μm的篩渣/結(jié)塊。篩渣/結(jié)塊的重量總結(jié)于表1中。單體溶液通過下述過程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過熱交換器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過濾單元。如圖1所示,引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計量加入液滴器的上游單體溶液中。將20℃的過氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,將2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7和hp經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,并經(jīng)由控制閥計量加入每一個液滴化單元。在靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過濾單元。如圖4所示,為了將單體溶液計量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個液滴化單元。如圖5所示,液滴器單元包括具有對液滴器盒(49)有開口的外管(47)。液滴盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過程中,為了實現(xiàn)維護的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(block)(50)的內(nèi)管(48)可以推進外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴盒(49)的溫度通過流道(55)中的水控制在8℃。液滴盒(49)具有256個孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴盒(49)由流道(56)和液滴板(53)組成,其中流道(56)對預混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無阻滯體積。液滴板(53)的角度構造為3°。液滴板(53)由不銹鋼制成,并且長為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進料包括9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.018重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.071重量%的2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0028重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.036重量%的hp(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.054重量%過氧二硫酸鈉溶液和水。中和程度為73%。每個孔的進料為1.4kg/h。對得到的吸水性聚合物顆粒進行分析。條件和結(jié)果總結(jié)在表1至表3中。實施例2-基礎聚合物如圖1所示,該過程在具有內(nèi)流化床(27)的并流式噴霧干燥設備中進行。反應區(qū)(5)的高為22m且直徑為3.4m。內(nèi)流化床(ifb)具有3m的直徑和0.25m的堰高。將干燥氣通過噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣通過旋風分離器如除塵單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣回路)。干燥氣為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮氣。聚合反應開始前,干燥氣回路充滿氮氣直到殘余氧氣在于4體積%以下。反應區(qū)(5)中的干燥氣的氣流速度為0.79m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為大氣壓以下4毫巴。如圖3所示,在噴霧干燥器的圓柱形部分末端的周圍的三個點處測量離開反應區(qū)(5)的氣體溫度。使用三個單次測量值(43)計算平均溫度(噴霧干燥器出口溫度)。加熱干燥氣回路,并開始計量加入單體溶液。此時開始,通過熱交換器(20)調(diào)整氣體進口溫度,將噴霧干燥器的出口溫度控制為115℃。氣體入口溫度為167℃,且干燥氣體的蒸汽含量如表1所示。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達到堰高。將溫度為108℃的經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣流速度為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時間為150min。內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為79℃。噴霧干燥器的廢氣在旋風分離器如除塵單元(9)中過濾,并輸送到冷凝塔(12)以進行急冷/冷卻。通過控制冷凝塔(12)內(nèi)的(恒定的)裝料高度,過量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過熱交換器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體中。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量如表1所示。冷凝塔(12)中的水通過計量加入氫氧化鈉溶液而將其設定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。將離開冷凝塔(12)的氣體分流至干燥進氣管線(1)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過熱交換器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2-4毫巴的壓降的板構成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)用于篩出粒徑大于800μm的篩渣/結(jié)塊。篩渣/結(jié)塊的重量總結(jié)于表1中。單體溶液通過下述過程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過熱交換器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過濾單元。如圖1所示,引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計量加入液滴器的上游單體溶液中。將20℃的過氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,將2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,并經(jīng)由控制閥計量加入每一個液滴單元。在靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過濾單元。如圖4所示,為了將單體溶液計量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個液滴器裝置。如圖5所示,液滴器單元包括具有對液滴器盒(49)具有開口的外管(47)。液滴器盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過程中,為了實現(xiàn)維護的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(50)的內(nèi)管(48)可以推進外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴器盒(49)的溫度通過流道(55)中的水控制在8℃。液滴器盒(49)具有256個孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴器盒(49)由流道(56)和液滴板(53)組成,其中流道(56)對預混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無阻滯體積。液滴板(53)的角度構造為3°。液滴板(53)由不銹鋼制成,并且其長為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進料包括9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.018重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.071重量%的2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0028重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.071重量%過氧二硫酸鈉溶液和水。中和程度為73%。每個孔的進料為1.4kg/h。對得到的吸水性聚合物顆粒進行分析。條件和結(jié)果總結(jié)在表1至表3中。實施例3–基礎聚合物如圖1所示,該過程在具有內(nèi)流化床(27)的并流式噴霧干燥設備中進行。反應區(qū)(5)的高度為22m且直徑為3.4m。內(nèi)流化床(ifb)具有3m的直徑和0.25m的堰高。干燥氣通過噴霧干燥器頂部的氣體分布器(3)供入。干燥氣通過旋風分離器如除塵單元(9)和冷凝塔(12)部分再循環(huán)(干燥氣回路)。干燥氣為含有1體積%至4體積%的殘余氧氣的氮氣。聚合反應開始前,干燥氣回路充滿氮氣直到殘余氧氣在4體積%以下。反應區(qū)(5)中的干燥氣的氣流速度為0.79m/s。噴霧干燥器內(nèi)的壓力為大氣壓以下4毫巴。如圖3所示,在噴霧干燥器的圓柱形部分末端的周圍的三個點處測量離開反應區(qū)(5)的氣體的溫度。使用三個單次測量值(43)計算平均溫度(噴霧干燥器出口溫度)。加熱干燥氣回路,并開始計量加入單體溶液。此時開始,通過熱交換器(20)調(diào)整氣體進口溫度,將噴霧干燥器的出口溫度控制為115℃。氣體入口溫度為167℃,且干燥氣體的蒸汽含量如表1所示。產(chǎn)品在內(nèi)流化床(27)中累積直到達到堰高。將溫度為117℃的經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體通過管線(25)供入內(nèi)流化床(27)中。內(nèi)流化床(27)中內(nèi)流化床氣體的氣流速度為0.65m/s。產(chǎn)品的停留時間為150min。內(nèi)流化床(27)中吸水性聚合物顆粒的溫度為78℃。噴霧干燥器的廢氣在旋風分離器如除塵單元(9)中過濾,并輸送到冷凝塔(12)以進行急冷/冷卻。通過控制冷凝塔(12)內(nèi)的(恒定的)裝料高度,過量的水泵出冷凝塔(12)。冷凝塔(12)內(nèi)的水通過熱交換器(13)冷卻,并逆流泵送至氣體。離開冷凝塔(12)的氣體的溫度和蒸汽含量如表1所示。冷凝塔(12)中的水通過計量加入氫氧化鈉溶液而將其設定為堿性ph,以沖洗掉丙烯酸蒸汽。離開冷凝塔(12)的氣體分流至干燥進氣管線(1)和經(jīng)調(diào)節(jié)的內(nèi)流化床氣體(25)。氣體溫度通過熱交換器(20)和(22)控制。熱干燥氣通過氣體分布器(3)供入并流式噴霧干燥器。氣體分布器(3)由一組根據(jù)干燥氣量提供2-4毫巴的壓降的板構成。產(chǎn)品經(jīng)由旋轉(zhuǎn)閥(28)從內(nèi)流化床(27)排出,進入篩網(wǎng)(29)。篩網(wǎng)(29)用于篩出粒徑大于800μm的篩渣/結(jié)塊。篩渣/結(jié)塊的重量總結(jié)于表1中。單體溶液通過下述過程制備:首先,將丙烯酸和3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(內(nèi)交聯(lián)劑)混合,然后再與37.3重量%的丙烯酸鈉溶液混合。將所得單體溶液的溫度通過熱交換器控制在10℃,并將其泵入回路中。在泵之后在此回路中使用篩孔為250μm的過濾單元。如圖1所示,引發(fā)劑借助靜態(tài)混合器(31)和(32)經(jīng)由管線(33)和(34)計量加入液滴器中的上游單體溶液中。將20℃的過氧二硫酸鈉溶液經(jīng)由管線(33)加入,將2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽溶液與10℃的ff7和hp經(jīng)由管線(34)一起加入。每種引發(fā)劑均泵入回路,并經(jīng)由控制閥計量加入每一個液滴化單元。在靜態(tài)混合器(32)之后使用篩孔為140μm的第二過濾單元。如圖4所示,為了將單體溶液計量加入噴霧干燥器的頂部,使用三個液滴化單元。如圖5所示,液滴器單元包括具有對液滴器盒(49)有開口的外管(47)。液滴器盒(49)與內(nèi)管(48)相連。在操作過程中,為了實現(xiàn)維護的目的,末端具有起密封作用的ptfe擋塊(50)的內(nèi)管(48)可以推進外管(47)和從外管(47)推出。如圖8所示,液滴器盒(49)的溫度通過流道(55)中的水控制在8℃。液滴器盒(49)具有256個孔,其中孔徑為170μm,孔間距為15mm。液滴器盒(49)包括流道(56)和液滴板(53),其中流道(56)對預混合的單體和引發(fā)劑溶液的均相分布基本無阻滯體積。液滴板(53)的角度構造為3°。液滴板(53)由不銹鋼制成,并且其長為630mm,寬為128mm,厚為1mm。噴霧干燥器的進料包括9.56重量%的丙烯酸、33.73重量%丙烯酸鈉、0.013重量%的3-重乙氧基化丙三醇三丙烯酸酯(純度約85重量%)、0.071重量%的2,2’-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、0.0028重量%的ff7(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.054重量%的hp(brüggemannchemicals;heilbronn;germany)、0.099重量%的過氧二硫酸鈉溶液和水。中和程度為73%。每個孔的進料為1.4kg/h。對得到的吸水性聚合物顆粒進行分析。條件和結(jié)果總結(jié)在表1至表3中。實施例4和5一般性說明在轉(zhuǎn)速為2000rpm的schugi(型號flexomix160,由hosokawamicronb.v.,doetinchem,thenetherlands制造)中,基礎聚合物通過使用2或3個圓型噴霧嘴系統(tǒng)(型號為gravity-fedsprayset-ups、externalmixtypsu4、fluidcap60100和aircapss-120,由sprayingsystemsco,wheaton,illinois,usa制造)涂覆表面后交聯(lián)劑溶液,然后經(jīng)由基礎聚合物進料(70)填充,并在軸(76)轉(zhuǎn)速為6rpm的熱干燥器(65)(型號npd5w-18,由gmfgouda,waddinxveen,thenetherlands制造)中干燥。熱干燥器(65)具有兩個軸傾斜為90°的攪拌槳(80)和具有兩塊可拆卸堰板(73)的固定的卸料區(qū)(71)。如圖15所示,每塊堰板具有堰板開口,其中最小堰高在50%處(75)且最大堰開口在100%處(74)。地板與熱干燥器之間的側(cè)傾角α(78)為約3°。熱干燥器的堰高在50-100%之間,對應的停留時間為約40-150min,產(chǎn)品的密度為約700-750kg/m3。熱干燥器中產(chǎn)品的溫度為120-165℃。干燥后,將表面后交聯(lián)的聚合物運送到冷卻器(型號npd5w-18,由gmfgouda,waddinxveen,thenetherlands制造)中的排料區(qū)(77),以將表面后交聯(lián)的聚合物冷卻至約60℃,其中冷卻器的轉(zhuǎn)速為11rpm,堰高為145mm。冷卻之后,材料篩分為最小分級粒徑為150μm且最大分級粒徑為710μm。實施例4將碳酸亞乙酯、水、up818(basfse,ludwigshafen,germany)和乳酸鋁水溶液(22重量%)預混合并用作表面后交聯(lián)劑溶液,總結(jié)于表5。對于乳酸鋁,使用al220(由dr.paullohmanngmbh,emmerthal,germany制造)。此外,使用位于冷卻器前三分之一處的兩個噴嘴將5.0重量%的0.05%的up818水性溶液(具有約25℃的溫度)加入冷卻器中。所述噴嘴設置在產(chǎn)品床下方。對得到的吸水性聚合物顆粒進行。試驗條件和結(jié)果總結(jié)在表4至表6中。實施例5將碳酸亞乙酯、水、20(croda,nettetal,germany)和乳酸鋁水溶液(22重量%)預混合并用作表面后交聯(lián)劑溶液,總結(jié)于表5。對于乳酸鋁,使用al220(由dr.paullohmanngmbh,emmerthal,germany制造)。此外,使用位于冷卻器前三分之一處的兩個噴嘴將4.0重量%的0.125%的水溶液(croda,nettetal,germany)和4.4重量%的5.7%的乳酸鋁水溶液加入冷卻器中。兩種溶液的溫度均為約25℃。所述噴嘴設置在產(chǎn)品床下方。對得到的吸水性聚合物顆粒進行分析。試驗條件和結(jié)果總結(jié)在表4至表8中。實施例6:制備吸收性紙:將熱熔膠(2.0gsm)(由bostik獲得的建筑用熱熔膠)噴涂在薄織物底層(45gsm)(由fujianqiaodong-paperco.,ltd.制造的壓縮織物)上,然后使用輥式給料機(市售可得的sap輥式給料機)將sap(底層)在130gsm的負載下施用至織物上。將高度蓬松的無紡材料(50gsm)(由fujianqiaodong-paperco.,ltd.制造的聚酯的熱風粘合的無紡造物)供入層壓設備中,將熱熔膠噴涂到無紡物(0.5gsm)上。然后,將含有熱熔膠的無紡物與織物層熱熔膠和spa進行層壓。得到吸收性紙的底層。通過將熱熔膠(2.0gsm)噴涂到另一織物片材(頂層)(由fujianqiaodong-paperco.,ltd.制造的壓縮織物)上來制備另一層,然后將另一種sap(130gsm)施加到該織物層上。得到吸收性紙的第二層。然后使用熱熔膠(0.5gsm)(由bostik獲得的建筑用熱熔膠)通過穿過壓輥(市售的金屬壓輥)將第一層和第二層層壓在一起。得到完整的吸收性紙。吸收性紙由兩層超吸收聚合物(sap)組成,其中一層置于頂層(91)且另一層置于底層(92)。頂部和底部sap層均構成130克/平方米(g/m2)。這兩層用0.5g/m2熱熔膠粘合(93)在50g/m2熱風粘合的無紡材料(94)上,然后使用以2.0g/m2施用至表面的熱熔膠,將其夾在位于頂部(95)和底部(96)的兩層45g/m2的壓縮織物之間。對于頂層和底層,所用總熱熔膠為2.5g/m2。(數(shù)字參考圖17)將層壓片材(下文稱為樣品)切割成寬為95mm且長為400mm。將切割至規(guī)格的吸收性紙插入預制帶式尿布袋中,該尿布袋具有2層壓花的無紡頂片(g/m2)(daddybaby尿布,尺寸l,帶式,由fuzhouangelcommodityco.,ltd制造)。該樣品無收集層。兩個紡粘無紡腿部封口均具有35mm的高度和兩個彈性帶。粘合(tack-down)腿部封口和吸收芯兩側(cè)之間的距離均為10mm寬。吸收芯的尺寸與所用的吸收性紙的尺寸相同。制備尿布樣品市售的帶式尿布具有2層壓花的無紡頂片(52gsm)(daddybaby尿布,尺寸l,帶式,由fuzhouangelcommodityco.,ltd制造)。從底片中部切割尿布樣品。小心取出原吸收芯。尿布樣品無收集層。兩個紡粘無紡腿部封口(左和右)均具有35mm的高度和兩個彈性帶。粘合腿部封口和吸收芯兩側(cè)之間的寬度均為10mm。其他材料保持不變,得到空的尿布袋。用剪刀切割實驗的層壓吸收性紙,得到長度為400mm且寬度為95mm的尺寸。將片狀的吸收性紙插入并放置在尿布袋中。然后將尿布樣品用膠帶小心地密封,以形成用于實驗測試的尿布樣品。實施例7至12制備吸收性紙,在頂層(91)和底層或下層(92)中包含不同的吸水性聚合物。對于各吸收性紙,測定tacap、crcap值。結(jié)果總結(jié)在表9中。表9:tacap和crcap結(jié)果*對比實施例實施例13至18如上所述,制備根據(jù)實施例7至12的吸收性紙。將各吸收性紙裝入如上所述的尿布袋中并測定rul。結(jié)果總結(jié)在表10中。表10:負載下的再潤濕(rul)測試結(jié)果再潤濕值(以克計)的結(jié)果表明,與在第四次浸潤后的其他組合相比,實施例4和5的組合具有較低的再潤濕值。當前第1頁12當前第1頁12
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