本發(fā)明涉及化妝品，尤其是指功能性粉體及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、在上妝后，對(duì)于妝層隨著帶妝時(shí)間加長(zhǎng)出現(xiàn)的問(wèn)題，消費(fèi)者普遍提出妝層出現(xiàn)顏色暗淡且深的現(xiàn)象，此現(xiàn)象即被稱(chēng)為“暗沉”。而妝容暗沉的本質(zhì)其實(shí)就是：在皮膚內(nèi)在因素與周?chē)h(huán)境的影響下，原本均勻完整的妝層出現(xiàn)了粉體重新排列的問(wèn)題，即粉體粒子分布不均勻，聚集堆積在皮膚紋路里，致使妝容整體視覺(jué)效果改變。而為改善妝容暗沉問(wèn)題，目前該領(lǐng)域的其一技術(shù)手段為配方中加入較多成膜劑來(lái)提升妝層牢固度，然而成膜劑選擇不當(dāng)或過(guò)量加入會(huì)致使膚感緊繃，體驗(yàn)感差的情況出現(xiàn)。另一技術(shù)手段為對(duì)粉體進(jìn)行表面改性，提升粉體分散性和與皮膚兼容性，以避免妝層中粉體粒子在各因素影響下的重新排列情況。

2、目前傳統(tǒng)的粉體生產(chǎn)的后處理流程中一般均會(huì)先進(jìn)行不可或缺的無(wú)機(jī)包膜工序以屏蔽粉體的光催化活性和提升耐久性，再進(jìn)一步做有機(jī)表面處理以提高粉體的更多附加值。隨著彩妝市場(chǎng)的日益發(fā)展，消費(fèi)者對(duì)彩妝產(chǎn)品的需求越來(lái)越精細(xì)化，粉體的處理技術(shù)由單一的表面處理到多重復(fù)合處理，再到現(xiàn)在越來(lái)越多的功效性粉體逐漸被開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。然而若新型處理劑選擇搭配不合適，工藝處理不當(dāng)時(shí)，粉體與表面處理劑結(jié)合僅靠物理吸附，或僅以氫鍵結(jié)合并未做好后續(xù)工藝的固化處理，其兩種結(jié)合力均比化學(xué)共價(jià)鍵結(jié)合力差，在后續(xù)配方應(yīng)用時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)處理劑脫離粉體，重新單獨(dú)析出團(tuán)聚的情況。

3、目前，國(guó)內(nèi)外有較多對(duì)粉體進(jìn)行表面改性的專(zhuān)利，其中專(zhuān)利cn?114224747a，發(fā)明人直接利用一定粘度的成膜劑溶液與粉體進(jìn)行混合，成膜劑溶液里的揮發(fā)性溶劑揮發(fā)，已處理粉體干燥后，制得改性粉體；專(zhuān)利cn?111544340a，發(fā)明人將成膜劑與粉末高速混合，使成膜劑復(fù)合到粉末表面來(lái)提升產(chǎn)品皮膚粘附性和化妝持久性。以上現(xiàn)有技術(shù)均為單一成膜劑處理粉體，其包裹范圍有限且成膜劑直接復(fù)合到粉體表面，未表明出具體成膜劑與粉體的結(jié)合力，無(wú)法直接表明改性粉體在實(shí)際應(yīng)用中是否重新析出分散在產(chǎn)品體系中；且若成膜劑僅通過(guò)物理結(jié)合到粉體上，其應(yīng)用產(chǎn)品在使用后隨著產(chǎn)品體系中揮發(fā)性油脂揮發(fā)，成膜劑可能會(huì)析出脫離粉體，導(dǎo)致產(chǎn)品體驗(yàn)感不好。其中專(zhuān)利cn101151015a，發(fā)明人先采用三種單體聚合形成含甲硅烷氧基的(甲基)丙烯酸系共聚物，再與粉體直接混合做表面包覆以提升粉體耐水性和皮膚附著力，混合時(shí)可能存在處理劑鏈上的硅烷基團(tuán)先與粉體接觸僅以物理吸附或氫鍵結(jié)合在粉體上，可能存在后續(xù)應(yīng)用時(shí)脫離粉體的情況，其次粉體表面丙烯酸共聚物外露分子鏈存在陰離子性，局限其粉體的應(yīng)用體系。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供功能性粉體及其制備方法和應(yīng)用，采用雙重成膜劑材料對(duì)粉體進(jìn)行改性處理，直接在粉體生產(chǎn)的后處理無(wú)機(jī)包膜工藝中加入丙烯酸共聚物進(jìn)行改性，再進(jìn)一步采用有機(jī)硅樹(shù)脂對(duì)其進(jìn)行包覆，簡(jiǎn)化了復(fù)合有機(jī)材料處理粉體的工藝流程，同時(shí)也提高表面處理劑與粉體的表面結(jié)合牢固度，提升粉體在產(chǎn)品應(yīng)用中的分散性和抗遷移性，提高其應(yīng)用產(chǎn)品的皮膚附著力和持妝抗暗沉性能。

2、本發(fā)明通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的：

3、本發(fā)明的第一個(gè)目的在于提供一種功能性粉體，所述功能性粉體為核殼結(jié)構(gòu)，以包裹了無(wú)機(jī)膜的原始粉體顆粒為核，以及依次包裹在原始粉體顆粒表面的高分子丙烯酸共聚物層和有機(jī)硅樹(shù)脂層。

4、在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述高分子丙烯酸共聚物層為具有羧酸化結(jié)構(gòu)的高分子的有機(jī)聚合物。

5、在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述高分子丙烯酸共聚物層中的丙烯酸共聚物的用量為粉體顆粒的0.1-10wt％。所述丙烯酸共聚物為具有羧酸化結(jié)構(gòu)的高分子量的有機(jī)聚合物，優(yōu)選為丙烯酸(酯)類(lèi)/辛基丙烯酰胺共聚物。

6、在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述有機(jī)硅樹(shù)脂層中有機(jī)硅樹(shù)脂選自三甲基硅烷氧基硅酸酯、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交聯(lián)聚合物、聚甲基硅倍半氧烷、聚丙基硅倍半氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、聚苯基倍半硅氧烷中的一種或多種。

7、在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述有機(jī)硅樹(shù)脂層中有機(jī)硅樹(shù)脂的用量為粉體顆粒的0.1-8wt％。

8、在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，所述粉體顆粒選自二氧化鈦、氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鐵黑、滑石粉、云母粉、高嶺土、氮化硼、二氧化硅、氧化鉻綠、群青藍(lán)、群青紫中的至少一種。

9、本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供所述功能性粉體的制備方法，包括以下步驟：

10、s1、將粉體顆粒攪拌分散成漿料，加入無(wú)機(jī)包膜劑，混合均勻，調(diào)節(jié)混合液的ph至中性或堿性，再加入丙烯酸共聚物，攪拌反應(yīng)得到粉體a；

11、s2、向粉體a中加入有機(jī)硅樹(shù)脂分散液，攪拌均勻，得到粉體b；

12、s3、將粉體b進(jìn)行過(guò)濾、干燥、粉碎，得到所述功能性粉體。

13、在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，步驟s1中，所述無(wú)機(jī)包膜劑選自水溶性鋁鹽和/或水溶性硅鹽；優(yōu)選為水溶性鋁鹽。值得說(shuō)明的是，對(duì)原始粉體顆粒進(jìn)行無(wú)機(jī)包膜是粉體生產(chǎn)流程中進(jìn)行有機(jī)表面處理前的不可或缺的工序，旨在堵塞、遮蓋粉體本身的晶格缺陷，增強(qiáng)粉體的耐候性，起到屏蔽光催化活性的作用。本發(fā)明中無(wú)機(jī)包膜劑以物理吸附和化學(xué)鍵合雙重作用力下鉚定在原始粉體顆粒表面且形成核點(diǎn)進(jìn)行原位聚合，相鄰核點(diǎn)不斷聚合形成均勻穩(wěn)定的致密包膜。

14、在本發(fā)明中，步驟s1中直接在原始粉體顆粒漿料加入高分子的丙烯酸共聚物，利用聚合物鏈外展所形成的空間位阻，限制漿料中原始粉體粒子間因范德華力而自發(fā)聚集運(yùn)動(dòng)，使原始粉體進(jìn)行單顆粒分散形成均勻體系，避免了原始粉體分散不良造成原始粉體顆粒無(wú)機(jī)包膜時(shí)表面膜層不均勻的情況出現(xiàn)。

15、在本發(fā)明中，步驟s1中加入無(wú)機(jī)包膜劑和調(diào)節(jié)ph后即刻加入具有羧酸化結(jié)構(gòu)的丙烯酸共聚物，使得無(wú)機(jī)包膜劑與原始粉體反應(yīng)形成包膜同時(shí)丙烯酸共聚物高分子鏈逐漸打開(kāi)，外露出多個(gè)高反應(yīng)活性的羧基，其基團(tuán)對(duì)原始粉體外露的表面羥基具有較大親和性，羧基與原始粉體表面羥基發(fā)生鍵合同時(shí)亦和粉體上無(wú)機(jī)包膜劑的端部基團(tuán)進(jìn)行結(jié)合形成化學(xué)共價(jià)鍵，雙向結(jié)合使其粘結(jié)更堅(jiān)實(shí)，鍵合后丙烯酸共聚物分子滲透擴(kuò)散在已包膜粉體表面形成連續(xù)的有機(jī)包覆層。此外，丙烯酸共聚物是以碳為骨架的長(zhǎng)碳鏈化合物，表面局部帶有負(fù)電荷，而根據(jù)靜電穩(wěn)定機(jī)制，包膜后粉體界面帶正電荷時(shí)，則共聚物和粉體間通過(guò)庫(kù)倫靜電引力相互吸引，使共聚物與粉體互相結(jié)合，則丙烯酸共聚物通過(guò)物理吸附和化學(xué)鍵合的雙重機(jī)制下牢固結(jié)合于已包膜粉體表面。

16、所述無(wú)機(jī)包膜劑的用量為粉體顆粒的0.5-10wt％，優(yōu)選為1-5wt％。

17、在本發(fā)明的一些實(shí)施例中，步驟s1中，ph的范圍為7-10。調(diào)節(jié)ph具體為：采用酸式或堿式調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)ph至7-10，優(yōu)選為調(diào)節(jié)ph至9-10。值得說(shuō)明的是，此處調(diào)節(jié)ph值是采用中和法使無(wú)機(jī)包膜劑發(fā)生水解在原始粉體顆粒表面沉積一層金屬的氫氧化合物或水合氧化物薄膜。

18、在本發(fā)明中，步驟s1中，所述原始粉體顆粒分散成漿料所用溶劑為去離子水。值得說(shuō)明的是，去離子水是本領(lǐng)域的粉體生產(chǎn)后包膜處理工序中常規(guī)使用的分散介質(zhì)，攪拌均勻能使原始粉體分散開(kāi)，制備成原始粉體分散液即可。此處制備成原始粉體漿料是采用濕法工藝對(duì)原始粉體進(jìn)行包膜處理，旨在更好地使處理劑與原始粉體顆粒充分接觸，包覆得更均勻、牢固。

19、在本發(fā)明的步驟s1中，所述攪拌反應(yīng)的時(shí)間為1-10小時(shí)，優(yōu)選為3-7小時(shí)，更為優(yōu)選為5小時(shí)。

20、進(jìn)一步地，所述攪拌反應(yīng)時(shí)間過(guò)短會(huì)致使生成的包膜結(jié)構(gòu)松散，無(wú)法形成連續(xù)性，厚度均勻，結(jié)構(gòu)致密的包膜層；時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)加大粉體生產(chǎn)成本。

21、在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，步驟s2具體為：將粉體a轉(zhuǎn)入攪拌器中，加入已做預(yù)分散的有機(jī)硅樹(shù)脂分散液，在攪拌器中攪拌反應(yīng)一段時(shí)間后，得到表面包覆有機(jī)硅樹(shù)脂的粉體b。

22、在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，步驟s2中，所述有機(jī)硅樹(shù)脂為成膜性物質(zhì)，選自三甲基硅烷氧基硅酸酯、三甲基硅烷氧基硅酸酯/聚二甲基硅氧烷醇交聯(lián)聚合物、聚甲基硅倍半氧烷、聚丙基硅倍半氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、聚苯基倍半硅氧烷中的一種或多種，優(yōu)選為三甲基硅烷氧基硅酸酯或聚甲基硅倍半氧烷。

23、進(jìn)一步地，有機(jī)硅樹(shù)脂是以si-o-si為主鏈，硅原子上連接有機(jī)基團(tuán)，端基帶有羥基的聚硅氧烷的有機(jī)聚合物，具有致密的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。同時(shí)，有機(jī)硅樹(shù)脂與彩妝產(chǎn)品中常用硅油組分均具有硅氧鍵合結(jié)構(gòu)，具有高度相容性，可良好分散在彩妝化妝品中。

24、在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，步驟s2中，所述有機(jī)硅樹(shù)脂分散液的分散介質(zhì)為揮發(fā)性液體，不作具體種類(lèi)限制，能夠分散開(kāi)有機(jī)硅樹(shù)脂使其結(jié)構(gòu)打開(kāi)且具有揮發(fā)性即可。

25、進(jìn)一步地，有機(jī)硅樹(shù)脂分散形成分散液后，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)展開(kāi)，表露出更多羥基接觸角，與粉體a表面有機(jī)包覆層丙烯酸共聚物的羧基進(jìn)行化學(xué)鍵合，同時(shí)與粉體a外露的羥基進(jìn)行氫鍵結(jié)合，并且硅樹(shù)脂大分子結(jié)構(gòu)打開(kāi)，與丙烯酸共聚物的高分子鏈相互纏繞交聯(lián)；即硅樹(shù)脂通過(guò)化學(xué)鍵合、氫鍵結(jié)合和物理依附三重結(jié)合力的協(xié)同作用下在粉體a表面以硅烷基團(tuán)封端形成致密的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚硅酸包覆層。

26、進(jìn)一步地，本發(fā)明提供功能性粉體的制備方法，采用丙烯酸共聚物先與包膜粉體進(jìn)行完全鍵合，后加入有機(jī)硅樹(shù)脂進(jìn)行包覆，確保丙烯酸共聚物在粉體、有機(jī)硅樹(shù)脂間存在以穩(wěn)定的化學(xué)共價(jià)鍵鍵合；其次丙烯酸大分子聚合物大部分具有陰離子性，其作為粉體包覆層的內(nèi)層加強(qiáng)與粉體間通過(guò)庫(kù)倫靜電引力相互吸引結(jié)合，也避免其分子鏈的陰離子過(guò)多外露，導(dǎo)致包覆粉體的應(yīng)用體系中存在的陽(yáng)離子性原料與其反應(yīng)出現(xiàn)配伍性問(wèn)題。且有機(jī)硅樹(shù)脂以含硅氧基團(tuán)的分子鏈在粉體表面進(jìn)行封端同時(shí)封端分子鏈互相交纏，在已包覆丙烯酸共聚物的粉體表面形成一層連續(xù)完整的外露硅氧烷分子鏈，其與常用的應(yīng)用體系中存在的硅油具有相似的硅氧鍵合結(jié)構(gòu)，提升粉體在體系中的相容性和分散性。

27、進(jìn)一步地，所述丙烯酸共聚物與有機(jī)硅樹(shù)脂均具有一定成膜作用，對(duì)包膜粉體進(jìn)行有機(jī)表面處理，從根源上協(xié)同提升粉體本身的抗摩擦、抗遷移性能，且粉體在應(yīng)用于彩妝產(chǎn)品時(shí)自控牢牢地扒住皮膚，賦予妝層持續(xù)性和耐受性，抵抗皮膚分泌物或皮膚微觀運(yùn)動(dòng)等內(nèi)在影響，以及應(yīng)對(duì)碰觸等外在影響。其次，粉體表面包覆雙重高分子有機(jī)層，表面封端的大分子鏈形成空間位阻，避免粉體顆粒間的布朗運(yùn)動(dòng)造成碰撞形成團(tuán)聚體，提高粉體在彩妝產(chǎn)品中的分散性，提升產(chǎn)品體系穩(wěn)定性，降低其表觀色和涂抹色的差異性。

28、在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，步驟s2中，有機(jī)硅樹(shù)脂的用量為原始粉體的0.1-8wt％，優(yōu)選為1-4wt％。

29、在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，步驟s2中，所述攪拌時(shí)間為2-8小時(shí)，優(yōu)選為5小時(shí)。

30、進(jìn)一步地，所述攪拌時(shí)間過(guò)短時(shí)，有機(jī)硅樹(shù)脂未完全反應(yīng)鍵合于粉體a上，僅以自身羥基締合形成聚合物通過(guò)物理吸附堆積在粉體上，其物理作用結(jié)合力弱，容易在后續(xù)產(chǎn)品應(yīng)用中脫離粉體；時(shí)間過(guò)長(zhǎng)會(huì)加大粉體生產(chǎn)成本。

31、在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，步驟s3中所述過(guò)濾、干燥、粉碎為本技術(shù)領(lǐng)域粉體生產(chǎn)的常用手段，所用儀器不作明確限制，可過(guò)濾粉體b中的溶劑、烘干粉體和粉碎細(xì)化粉體即可。

32、本發(fā)明的第三個(gè)目的在于提供一種彩妝化妝品，包括所述功能性粉體。

33、本發(fā)明的上述技術(shù)方案相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)：

34、本發(fā)明采用丙烯酸共聚物和有機(jī)硅樹(shù)脂對(duì)粉體進(jìn)行有機(jī)表面處理，其中丙烯酸共聚物包覆直接在粉體無(wú)機(jī)包膜工藝中同時(shí)進(jìn)行，簡(jiǎn)化雙重成膜劑有機(jī)材料表面包覆粉體的工藝。

35、本發(fā)明采用羧酸化的高分子丙烯酸共聚物作為雙重有機(jī)包覆層的內(nèi)層，其分子鏈上的具有高反應(yīng)活性的羧基與原始粉體及無(wú)機(jī)包膜劑上的基團(tuán)形成牢固的化學(xué)共價(jià)鍵；同時(shí)其外展分子鏈與有機(jī)硅樹(shù)脂的高分子鏈交聯(lián)盤(pán)纏，其羧基與硅樹(shù)脂末端羥基形成化學(xué)鍵合；使得雙重有機(jī)聚合物通過(guò)化學(xué)共價(jià)鍵、氫鍵和物理鍵三重結(jié)合鍵的協(xié)同作用下包覆粉體顆粒，形成雙層連續(xù)致密、穩(wěn)定牢固的有機(jī)包覆層，避免了粉體后續(xù)應(yīng)用于彩妝產(chǎn)品時(shí)高速攪拌工藝和各組分的影響導(dǎo)致粉體表面有機(jī)包覆層脫離粉體重結(jié)晶析出的情況。

36、本發(fā)明采用具有成膜性能的雙重有機(jī)聚合物對(duì)粉體進(jìn)行表面處理，丙烯酸共聚物與有機(jī)硅樹(shù)脂互相交聯(lián)形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的包覆層，協(xié)同提升粉體的分散性、牢固度和抗遷移性，提升粉體防水防汗和抗皮脂性能；功能性粉體應(yīng)用于彩妝產(chǎn)品中時(shí)上妝后自成控妝膜，助于提升產(chǎn)品的持妝抗暗沉性能，可減少配方中成膜劑的用量。