凝膠中。 然而，不充分地引入的過小的聚合物顆粒在研磨過程中再次從干燥的聚合物凝膠中分離， 并且因此在分級(jí)過程中再次被除去，增加了待再循環(huán)的過小的聚合物顆粒的量。
[0067] 粒徑最大為850 μ m的顆粒的比例優(yōu)選為至少90重量％，更優(yōu)選為至少95重 量％，最優(yōu)選為至少98重量％。
[0068] 粒徑最大為600 μ m的顆粒的比例優(yōu)選為至少90重量％，更優(yōu)選為至少95重 量％，最優(yōu)選為至少98重量％。
[0069] 具有過大粒徑的聚合物顆粒降低了自由溶脹速率。因此，過大的聚合物顆粒的比 例同樣應(yīng)該很小。
[0070] 因此，過大的聚合物顆粒通常被除去且再循環(huán)到干燥的聚合物凝膠的研磨中。
[0071] 為了改善性能，隨后聚合物顆粒被熱后交聯(lián)。合適的后交聯(lián)劑為包含可以與聚合 物顆粒的至少兩個(gè)酸基團(tuán)形成共價(jià)鍵的基團(tuán)的化合物。合適的化合物為，例如，在EP 0083 022 A2、EP 0543 303 Al和EP 0 937736 A2中記載的多官能胺、多官能酰氨型胺、多官能 環(huán)氧化物；在DE 33 14 019 AUDE 35 23 617 Al和EP 0450 922 A2中記載的二官能醇或 多官能醇；或在DE 102 04 938 Al和US 6, 239, 230中記載的β -羥烷基酰胺。
[0072] 其他記載的作為合適后交聯(lián)劑的為DE 40 20 780 Cl中的環(huán)狀碳酸酯、DE 198 07 502 Al中的2-噁唑烷酮及其衍生物（例如2-羥乙基-2-噁唑烷酮）、DE 198 07 992 Cl 中的雙-2-噁唑烷酮和多-2-噁唑烷酮、DE 198 54 573 Al中的2-氧代四氫-1,3-噁嗪 及其衍生物、DE 198 54 574 Al中的N-?；?2-噁唑烷酮、DE 102 04 937 Al中的環(huán)狀 脲、DE 103 34 584 Al中的雙環(huán)酰胺縮醛、EPl 199 327 A2中的氧雜環(huán)丁烷和環(huán)狀脲和WO 2003/031482 Al中的嗎啉-2, 3-二酮及其衍生物。
[0073] 優(yōu)選的后交聯(lián)劑為碳酸亞乙酯、乙二醇二縮水甘油醚、聚酰胺與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn) 物以及丙二醇與1，4- 丁二醇的混合物。
[0074] 非常特別優(yōu)選的后交聯(lián)劑是2-羥乙基-2-噁唑烷-2-酮、噁唑烷-2-酮和1，3-丙 二醇。
[0075] 此外，還可以使用在DE 37 13 601 Al中記載的包含額外的可聚合烯鍵式不飽和 基團(tuán)的后交聯(lián)劑。
[0076] 后交聯(lián)劑的用量優(yōu)選為0.001重量％至2重量％，更優(yōu)選為0.02重量％至1重 量％且最優(yōu)選為0. 05重量％至0. 2重量％，各自基于聚合物顆粒計(jì)。
[0077] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，除了后交聯(lián)劑以外，在后交聯(lián)之前、期間或之后 可將多價(jià)陽離子施用到顆粒表面。
[0078] 在本發(fā)明的方法中可用的多價(jià)陽離子是，例如，二價(jià)陽離子如鋅、鎂、鈣、鐵和鍶的 陽離子；三價(jià)陽離子如鋁、鐵、鉻、稀土和錳的陽離子；四價(jià)陽離子如鈦和鋯的陽離子。可能 的抗衡離子為氯離子、溴離子、硫酸根、硫酸氫根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、磷酸根、磷酸 一氫根、磷酸二氫根和羧酸根，例如乙酸根和乳酸根。優(yōu)選硫酸鋁和乳酸鋁。除了金屬鹽以 夕卜，也可以使用多胺作為多價(jià)陽離子。
[0079] 所用的多價(jià)陽離子的用量為，例如，0.001重量％至1.5重量％，優(yōu)選為0.005重 量％至1重量％且更優(yōu)選為0.02重量％至0.8重量％，各自基于聚合物顆粒計(jì)。
[0080] 后交聯(lián)通常是以使得后交聯(lián)劑的溶液被噴霧到干燥的聚合物顆粒上的方式進(jìn)行。 噴霧施用后，經(jīng)后交聯(lián)劑涂覆的聚合物顆粒進(jìn)行熱干燥，并且后交聯(lián)反應(yīng)可以在干燥之前 或期間進(jìn)行。
[0081] 后交聯(lián)劑的溶液的噴霧施用優(yōu)選在帶有移動(dòng)的混合工具的混合器中進(jìn)行，例 如螺桿混合器、盤式混合器和槳式混合器。特別優(yōu)選的是臥式混合器，例如槳式混合 器，非常特別優(yōu)選立式混合器。臥式混合器和立式混合器之間的區(qū)別是混合軸的位置， 即臥式混合器具有水平安裝的混合軸而立式混合器具有垂直安裝的混合軸。合適的混 合器為，例如，臥式Pflugschar?犁鏵混合器（Gebr. Liidige Maschinenbau GmbH ； Paderborn ;Germany)、Vrieco-Nauta 連續(xù)混合器（Hosokawa Micron BV ；Doetinchem ；the Netherlands)、Processall Mixmill 混合器（Processall Incorporated ；Cincinnati ；US) 和 Schugi F'lexomix? (Hosokawa Micron BV ；Doetinchem ；the Netherlands) 〇
[0082] 后交聯(lián)劑通常以水溶液的形式使用。表面后交聯(lián)劑在聚合物顆粒中的滲透深度可 以通過非水性溶劑的含量和溶劑總量調(diào)節(jié)。
[0083] 當(dāng)僅有水被用作溶劑時(shí)，可有利地添加表面活性劑。這改善了潤濕性能且降低了 結(jié)塊的趨勢。然而，優(yōu)選使用溶劑混合物，例如異丙醇/水、1，3-丙二醇/水和丙二醇/水， 其中以質(zhì)量計(jì)的混合比例優(yōu)選為20:80至40:60。
[0084] 熱后交聯(lián)在接觸式干燥器中進(jìn)行，更優(yōu)選槳式干燥器，最優(yōu)選盤式干燥器。合 適的干燥器為，例如，Hosokawa Bepex.?K'式獎(jiǎng)式干燥器（Hosokawa Micron GmbH; Leingarten ;Germany)、Hosokawa Bepex? 盤式干燥器（Hosokawa Micron GmbH ; Leingarten ;Germany)和 Nara 獎(jiǎng)式干燥器（NARA Machinery Europe ;Frechen ;Germany) 〇
[0085] 優(yōu)選的后交聯(lián)溫度是在100°C至250 °C的范圍內(nèi)，優(yōu)選120 °C至220°C，更優(yōu)選 130°C至210°C且最優(yōu)選150°C至200°C。在接觸式干燥器中在此溫度下的優(yōu)選停留時(shí)間為 至少10分鐘，更優(yōu)選為至少20分鐘，最優(yōu)選為至少30分鐘，且一般最多60分鐘。
[0086] 冷卻是在接觸式冷卻器中進(jìn)行，更優(yōu)選槳式冷卻器，最優(yōu)選盤式冷卻器。合適的冷 卻器為，例如，Hosokawa 式獎(jiǎng)式冷卻器（Hosokawa Micron GmbH ;Leingarten; Germany)、Hosokawa Bepex? 盤式冷卻器（Hosokawa Micron GmbH ;Leingarten ; Germany)和 Nara 獎(jiǎng)式冷去|3器（NARA Machinery Europe ;Frechen ;Germany)。
[0087] 優(yōu)選的冷卻溫度是在20°C至150°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選30°C至120°C，更優(yōu)選40°C至 100 °C且最優(yōu)選50 °C至80 °C。
[0088] 隨后，后交聯(lián)的聚合物顆粒可再次分級(jí)，過小的和/或過大的聚合物顆粒被除去 且再循環(huán)到該方法中。
[0089] 為了進(jìn)一步改善性能，后交聯(lián)的聚合物顆?？梢员煌扛不蛟贊櫇?。
[0090] 所述再潤濕優(yōu)選在30至80 °C、更優(yōu)選35至70 °C、最優(yōu)選40至60 °C下進(jìn)行。在過 低溫度下，吸水性聚合物顆粒易于結(jié)塊，而在較高溫度下，水已蒸發(fā)至明顯程度。用于再潤 濕的水的量優(yōu)選為1重量％至10重量％，更優(yōu)選2重量％至8重量％且最優(yōu)選3重量％至 5重量％。再潤濕提高了聚合物顆粒的機(jī)械穩(wěn)定性并降低了其帶靜電的趨勢。
[0091] 用于改善自由溶脹速率和鹽水導(dǎo)流率（SFC)的合適的涂料為，例如，無機(jī)惰性物 質(zhì)，例如不溶于水的金屬鹽、有機(jī)聚合物、陽離子聚合物和二價(jià)金屬陽離子或多價(jià)金屬陽離 子。用于粘附粉塵的合適的涂料為，例如多元醇。為了抵消聚合物顆粒的不需要的結(jié)塊趨勢 的合適的涂料為，例如熱解法二氧化娃，例如Aerosil? 200 ;和表面活性齊ij，例如Span?: 20 〇
[0092] 根據(jù)本發(fā)明的方法制備的吸水性聚合物顆粒的離心保留容量（CRC)通常為至 少15g/g，優(yōu)選至少20g/g，更優(yōu)選至少22g/g，特別優(yōu)選至少24g/g且最優(yōu)選至少26g/ g。吸水性聚合物顆粒的離心保留容量（CRC)通常小于60g/g。離心保留容量（CRC)是由 EDANA 推薦的測試方法 No. WSP 241.2-05 "Fluid Retention Capacity in Saline, After Centrifugation" 測定。
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