往不能同時(shí)滿足要求。PLGA或者PLGA與TOLGA的共混材料制作的可吸收皮膚縫合釘，通過調(diào)節(jié)材料的特性粘度或者材料的共混配比，可滿足初始抗拉強(qiáng)度要求，但是降解時(shí)間往往比較快；而如果采用降解時(shí)間比較慢的高L-丙交酯配比的PLGA(其中L丙交酯的摩爾含量為100%?80% )，降解時(shí)間會(huì)大大延長，但是材料較脆、延伸性差，力學(xué)性能無法達(dá)標(biāo)。
[0043]同時(shí)，所使用的PLGA的特性粘度為1.8?3.0dl/g，分子量的分散度為1.4?1.7，更優(yōu)的PLGA的特性粘度為2.1?2.3dl/g?所使用的TOLGA的特性粘度為2.0?2.5dl/g，分子量的分散度為1.4?1.7，更優(yōu)的TOLGA的特性粘度為2.1-2.3dl/g?
[0044]更優(yōu)的，內(nèi)層主體中的PLGA和TOLGA的特性粘度應(yīng)當(dāng)相等。
[0045]應(yīng)當(dāng)注意的是，本發(fā)明中的PLGA的中的單體殘留摩爾百分含量應(yīng)當(dāng)不大于1%，且TOLGA中的單體殘留摩爾百分含量也不大于1% ;PLGA和TOLGA中的水分百分含量均應(yīng)當(dāng)小于500ppm。
[0046]可吸收皮膚縫合釘?shù)膬?nèi)層本體的外層涂覆外層涂層，本實(shí)施例中的外層涂層為另一種可降解材料，外層涂層材料的降解速度顯著慢于內(nèi)層本體材料的降解速度。本實(shí)施例中外層涂層的材料為PLLA(L-聚乳酸)或PLLA與TOLA(DL-聚乳酸)的共混物。PLLA和TOLA和內(nèi)層主體的材料一樣，具有良好的生物相容性，并能被人體所吸收分解。當(dāng)外層涂層為PLLA與TOLA的共混物時(shí)，共混物中PLLA與TOLA的質(zhì)量份數(shù)比為99?80:1?20。
[0047]其中PLLA與TOLA的特性粘度為2.0?4.0dl/g (較優(yōu)的，PLLA與TOLA的特性粘度為2.0?3.0dl/g)，分子量分散度1.4?1.7。當(dāng)外層涂層為PLLA與TOLA的共混物時(shí)，PLLA與TOLA的特性粘度應(yīng)當(dāng)最好相等或接近，這樣對(duì)材料的力學(xué)特性更容易控制。
[0048]同時(shí)，所述外層涂層的材料PLLA和TOLA各自的水份含量均小于500ppm。
[0049]較優(yōu)的，作為一種可實(shí)施方式，所述外層涂層200的厚度為10微米至100微米。
[0050]較優(yōu)的，作為一種可實(shí)施方式，所述外層涂層200均勻涂覆在所述內(nèi)層主體100的表面。
[0051]本發(fā)明同時(shí)提供一種可吸收皮膚縫合釘?shù)闹苽滢k法，包括以下步驟:
[0052]SlOO:制備內(nèi)層主體；內(nèi)層主體的制備方法包括以PLGA和I3DLGA的共混材料為原料，通過注塑的工藝制得。其制備過程是首先將PLGA和TOLGA原材料按照一定比例混合，并加熱至一定的溫度融化使其成為熔融狀態(tài)，然后在一定的壓力下注塑，采用模具注塑的辦法形成內(nèi)層主體。在注塑過程中，保持共混材料熔融和注射溫度為150-180°C，注塑保持壓力為50-80bar。注塑過程中，原材料應(yīng)在干燥器進(jìn)一步干燥，并防止空氣中水分侵入；而在注塑機(jī)進(jìn)料以及原材料的熔融過程均有氮?dú)獗Ｗo(hù)；在模具被水冷卻到40°C以下時(shí)，脫模取下即可得到可吸收皮膚縫合釘?shù)膬?nèi)層主體，并在干燥狀態(tài)下24小時(shí)定型。
[0053]S200:采用浸漬或噴涂的方法在所述內(nèi)層主體上制備外層涂層。在內(nèi)層主體制備完成后，在內(nèi)層主體的外層進(jìn)行涂覆。具體操作步驟是選取PLLA材料或者PLLA(L-聚乳酸)與TOLA(DL-聚乳酸)的材料的共混作為涂覆材料；選取三氯甲烷或其他易溶的有機(jī)溶劑，把涂覆材料溶解在溶劑中。涂覆主要有浸漬提拉法或噴涂法，浸漬提拉法就是把釘子本體放置在溶液里然后提拉上來，而噴涂法就是溶液霧化成細(xì)微顆粒均勻噴灑在釘子本體表面。浸漬提拉法可選取稍微粘稠一點(diǎn)的溶液，涂覆溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量百分比為3?5% ;而噴涂法使用的涂覆中溶質(zhì)的質(zhì)量百分比應(yīng)當(dāng)小于等于I % ο對(duì)于浸漬法涂覆，每次浸漬提拉出來后應(yīng)迅速干燥，;對(duì)于噴涂法，也可以采用噴涂一次，干燥一次的辦法。多次浸漬或者噴涂控制涂層的厚度。外層涂層的厚度為10?100微米。
[0054]S300:對(duì)所述外層涂層進(jìn)行干燥處理。
[0055]較佳的，步驟S200和步驟S300多次重復(fù)進(jìn)行。對(duì)于涂層厚度要求較厚的，要采取多次浸漬提拉或者噴涂的辦法。一般地，對(duì)于較厚的涂層，可以進(jìn)行多次涂覆，首次涂層應(yīng)均勻而不至于太厚，并迅速干燥，以免溶劑溶解本體而導(dǎo)致本體變形。
[0056]其中，單次浸漬或噴涂的外層涂層的厚度小于10微米，然后迅速干燥，避免溶劑對(duì)內(nèi)層物質(zhì)的溶解。浸漬提拉涂覆方法，單次涂層厚度不會(huì)太厚，一般為小于10微米，可以采取多次干燥，多次浸漬的方法；而噴涂法要保證噴涂的溶液粘稠合適，噴涂均與，速度適中。尤其是首次浸漬或噴涂的外層涂層的厚度絕對(duì)應(yīng)當(dāng)小于10微米。
[0057]上述步驟中所述干燥的辦法主要是真空干燥法或者是抽氣干燥法，如果要加溫，必須控制在玻璃化溫度以下安全的范圍內(nèi)。在涂覆結(jié)束后，應(yīng)及時(shí)利用真空干燥除去殘余溶劑和水分。
[0058]其中，所述步驟S200中還包括將外層涂層材料溶解得到外層涂層溶液，然后采用外層涂層溶液進(jìn)行浸漬或噴涂的步驟。其中外層涂層的涂料的制備是采用有機(jī)溶劑將外層涂層材料溶解，有機(jī)溶劑為三氯甲烷，當(dāng)采用浸漬法的時(shí)候，涂覆溶液中溶質(zhì)(即外層涂層材料)的質(zhì)量百分比應(yīng)小于5% ;噴涂法的時(shí)候應(yīng)根據(jù)設(shè)備對(duì)比例作出調(diào)整，但涂覆溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量百分比一般不超過1%。
[0059]需要說明的是，以下實(shí)施例中所采用的原材料和設(shè)備均為市售。
[0060]實(shí)施例一
[0061 ] 本實(shí)施例中的可吸收皮膚縫合釘?shù)膬?nèi)層主體為PLGA和TOLGA的共混物，其中PLGA和TOLGA的質(zhì)量份數(shù)比為80:20。本實(shí)施例中采用的PLGA中L-丙交酯和乙交酯的摩爾含量比為70:30，采用的TOLGA中DL-丙交酯和乙交酯的摩爾含量比為70:30。其中PLGA的特性粘度為1.8dl/g，分子量的分散度為1.4 ；PDLGA的特性粘度為2.0dl/g，分子量的分散度為1.4。
[0062]本實(shí)施例中的外層涂層的材料為PLLA和TOLA共混物，其中PLLA和TOLA的質(zhì)量份數(shù)比為80:20。外層涂層的厚度為20微米。其中PLLA的特性粘度為2.0dl/g，分子量的分散度為1.4 ；PDLA的特性粘度為4.0dl/g，分子量的分散度為1.4。
[0063]本實(shí)施例中可吸收皮膚縫合釘?shù)暮穸葹?.8mm。
[0064]對(duì)比例
[0065]對(duì)比例中的可吸收皮膚縫合釘僅包含內(nèi)層主體，其內(nèi)層主體材料為PLGA (70:30)與TOLGA (70:30)的共混物，PLGA和TOLGA的質(zhì)量份數(shù)比為80:20。對(duì)比例中的可吸收皮膚縫合釘?shù)暮穸葹?.8mm。
[0066]將實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘和對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘均采用劑量為25KGY的伽馬射線輻照進(jìn)行滅菌處理。然后將本發(fā)明的可吸收皮膚縫合釘和對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘均單獨(dú)放置在37°C，pH = 7.3?7.5的磷酸鹽緩沖液中做降解實(shí)驗(yàn)。
[0067]其中圖4a-圖4d是實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘?shù)慕到鈭D片，其中圖4a是實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘降解I天的照片，圖4b是實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘降解7天的照片，圖4c是實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘降解14天的照片，圖4d是實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘降解21天的照片。
[0068]圖5a-圖5d是對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘?shù)慕到鈭D片，其中圖5a是對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘降解I天的照片，圖5b是對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘降解7天的照片，圖5c是對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘降解14天的照片，圖5d是對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘降解21天的照片。
[0069]可吸收皮膚縫合釘本身的渾濁程度可以表現(xiàn)出水分滲入該縫合釘?shù)某潭?。通過圖4a-圖4d以及圖5a_圖5d的圖片對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)，帶涂層的比不帶涂層的更不容易被水分侵入。
[0070]抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)數(shù)據(jù)和曲線參見圖6。參見圖6，本發(fā)明的實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘?shù)膶?shí)驗(yàn)結(jié)果如下:初始抗拉強(qiáng)度7.8牛頓；降解I天后，抗拉強(qiáng)度6.3牛頓；7天后，抗拉強(qiáng)度4牛頓；14天后，抗拉強(qiáng)度1.8牛頓；21天后，抗拉強(qiáng)度0.5牛頓，25天縫合釘出現(xiàn)崩解，滿足要求。
[0071]參見圖6，對(duì)比例的可吸收皮膚縫合釘?shù)目估瓘?qiáng)度實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:初始抗拉強(qiáng)度7.6牛頓；降解一天后，抗拉強(qiáng)度5.5牛頓，降解7天后，抗拉強(qiáng)度2.7牛頓；14天后，抗拉強(qiáng)度1.2牛頓，21天后，崩解。因此可以明顯看到，實(shí)施例一的可吸收皮膚縫合釘?shù)目估瓘?qiáng)度在實(shí)驗(yàn)的各個(gè)階段明顯高于對(duì)比例的抗拉強(qiáng)度，即對(duì)比例的不帶涂層的可吸收皮膚縫合釘在降解速度和抗拉強(qiáng)度損失速度上均高于實(shí)施例一的帶涂層的可吸收皮膚縫合釘。
[0072]實(shí)施例二
[0073]本