基酯、C12-C18脂肪酸Cl-ClO烷基酯的一種或者兩種。
[0034]一種防曬劑水凝膠組合物，加入乳化劑，乳化劑的重量百分比為O?10%。
[0035]所述的乳化劑含有壬基酚聚氧乙烯醚、聚山梨酯、聚乙二醇硬脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯中的一種或者兩種以上。
[0036]一種防曬劑水凝膠組合物的制備方法，包括下述步驟，
[0037]步驟一、將殼聚糖溶解在酸水中形成殼聚糖水溶液；
[0038]步驟二、將甘油磷酸鹽水溶液與步驟一中獲得的殼聚糖水溶液混合形成殼聚糖水溶膠；
[0039]步驟三、將透明質(zhì)酸鈉與步驟二中獲得的殼聚糖水溶膠混合形成殼聚糖透明質(zhì)酸鈉水溶膠；
[0040]步驟四、將防曬劑溶液與步驟三中獲得的殼聚糖透明質(zhì)酸鈉水溶膠混合形成防曬劑水溶膠；
[0041]步驟五、在37°C的條件下將步驟四獲得的防曬劑水溶膠轉(zhuǎn)變成防曬劑水凝膠。
[0042]所述的步驟一中的酸水中含有醋酸、鹽酸、草酸、檸檬酸、乳酸中的一種或者兩種以上。
[0043]一種防曬劑水凝膠組合物在防曬化妝品中的應(yīng)用。
[0044]殼聚糖作為一類天然的陽離子多糖相比于普通的膠囊和空心微球體，具有成膜性好、高皮膚配伍性、高感官效果，還能提供保濕和治愈皮膚的功效，對皮膚有很好的相容性，不產(chǎn)生刺激或過敏等副效應(yīng)。另外，用殼聚糖形成的水凝膠還用于制備注射藥物、支架材料等。由此可見，殼聚糖對于人體來說是相當安全的。并且，由殼聚糖形成的水凝膠是用于有效地釋放藥物分子。而本專利的目的是形成一種基本不釋放防曬劑的水凝膠體系。
[0045]本發(fā)明中所使用的殼聚糖是指分子量在100000?1000000之間，脫乙酞度90%?95%的殼聚糖。殼聚糖的分子量對殼聚糖水凝膠的性質(zhì)有很大的影響，如果分子量過大，殼聚糖的溶解性較差，如果分子量過小，則形成的水凝膠粘度較低，以控制在200000?500000之間較為適宜。殼聚糖的脫乙酞度同樣對其性能有影響，以控制在90%?95%之間為佳。
[0046]本發(fā)明中所使用的甘油磷酸鹽是指甘油一磷酸鹽或二磷酸鹽，優(yōu)選是甘油一磷酸鹽，如α-甘油磷酸鹽或β-甘油磷酸鹽。為了降低成本，本發(fā)明中更優(yōu)選的是α-甘油磷酸鹽和甘油磷酸鹽混合物。上述的甘油磷酸鹽是指甘油磷酸堿金屬鹽，優(yōu)選甘油一磷酸堿金屬鹽，如甘油磷酸鈉、甘油磷酸鉀或它們的混合物。
[0047]透明質(zhì)酸能改善皮膚生理條件，為真皮膠原蛋白和彈性纖維的合成提供優(yōu)越的外部環(huán)境，加強營養(yǎng)物質(zhì)的供給，起到護膚養(yǎng)顏的效果。透明質(zhì)酸可以阻止細胞中一些酶的產(chǎn)生，減少自由基的形成，在防止自由基破壞細胞結(jié)構(gòu)、產(chǎn)生脂質(zhì)過氧化和引起肌體衰老等方面起著重要作用；低分子量透明質(zhì)酸具有抗炎、抑制病菌產(chǎn)生、保持皮膚光潔的作用；為細胞增殖與分化提供合適的場所，直接促進細胞生長、分化、重建與修復(fù)等。因此，它被作為高檔膏霜、乳液、化妝水、美容液、口紅、粉底等化妝品和盥洗用品必備的添加劑，以達到增濕保濕、嫩膚抗衰老和抗皺消炎等功效。
[0048]本發(fā)明中所使用的透明質(zhì)酸鈉平均分子量為(0.8?2) X 16, ρΗ6.8?7.0，濃度為 10mg/mlo
[0049]本發(fā)明的防曬劑是指物理防曬劑和化學防曬劑。物理防曬劑包括化妝品中常用的物理防曬劑，如二氧化鈦和氧化鋅。
[0050]化學防曬劑是指化妝品中常用的化學防曬劑，主要是指含有不飽和基團和/或未成對電子基團的有機物質(zhì)，例如包括對氨基苯甲酸(PABA)及其酯、鄰氨基苯甲酸酯、水楊酸酯、對甲氧基肉桂酸酯、二苯甲酮及其衍生物、甲烷衍生物如丁基甲氧基二苯甲酞基甲烷以及樟腦衍生物等。
[0051]本發(fā)明中所用的水是符合化妝品行業(yè)衛(wèi)生安全標準的水，例如去離子水。
[0052]本發(fā)明防曬劑水凝膠組合物的制備方法通常是先制備殼聚糖透明質(zhì)酸水溶膠，然后加入化學防曬劑，混合均勻后即得到含防曬劑的溫敏性水凝膠體，能完成對防曬劑的包覆。
[0053]上述的酸是本領(lǐng)域中已知的有助于殼聚糖溶解于水形成水溶液的酸。該酸例如包括醋酸、鹽酸、草酸、檸檬酸、乳酸或它們的混合物。
[0054]為了使化學防曬劑溶解于水形成水溶液，制備防曬劑溶液或懸浮液時通?？扇芜x地加入少量有機溶劑、乳化劑或它們的混合物。以該防曬劑水凝膠組合物的總重量為基準，本發(fā)明中加入不超過25 %有機溶劑和/或不超過1 %乳化劑，優(yōu)選不超過20 %有機溶劑和/或不超過5%乳化劑。
[0055]本發(fā)明中所用的有機溶劑是化妝品行業(yè)中用于制備防曬劑溶液時常用的有機溶劑，例如包括醇、酮、酯、醚或酸。
[0056]上述的醇例如包括C1-C4的一元或多元醇，例如異丙醇、乙二醇、甘油、聚合度小于12的聚乙二醇、聚丙二醇(15)或它們的混合物。
[0057]上述的酮例如包括丙酮、丁酮等。
[0058]上述的酯例如包括醋酸乙酯、己二酸二異丙酯、苯甲酸C12-15烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸異辛酯、硬脂酸辛酯、辛/癸酸甘油三酯等。
[0059]上述的醚包括硬脂醇醚、聚丙二醇(15)硬脂醇醚等。
[0060]在將防曬劑溶液滴加入殼聚糖透明質(zhì)酸水溶膠時，pH值宜控制在中性偏堿性為好，最低不應(yīng)低于6.8，否則所制備的水溶膠在37°C下無法形成水凝膠，或者所成水凝膠粘度低起不到好的包覆性。
[0061]滴加完后，將防曬劑溶液與殼聚糖透明質(zhì)酸水溶膠混合物繼續(xù)攪拌一段時間后，優(yōu)選5?30分鐘，更優(yōu)選10?20分鐘，直到混合均勻，即可得到殼聚糖透明質(zhì)酸溫敏水凝膠包覆的防曬體系。
[0062]由上述方法制得的防曬劑水凝膠不僅能穩(wěn)定牢固地包覆防曬劑，防止其與人體皮膚直接接觸，從而有效地避免了對人體皮膚的刺激和過敏作用，而且還顯著地提高防曬產(chǎn)品的紫外防護能力，同時具有抗氧化及美白的作用。
[0063]本發(fā)明的水凝膠組合物可通過下述方法和設(shè)備測量其吸光度。
[0064]防曬劑含量:使用高壓液相用外標法檢測，流動相為甲醇，儀器為高壓液相色譜儀。
[0065]防曬水凝膠吸光度使用紫外分光光度計檢測。
[0066]UVB防曬劑二苯甲酮_4吸光度檢測:用Icm比色皿于325nm處，以去離子水為參比溶液測其吸光度(濃度為5mg/L)。
[0067]UVA防曬劑丁基甲氧基二苯甲酞基甲烷吸光度檢測:用Icm比色皿于357nm處，以無水酒精為參比溶液測其吸光度(濃度為5mg/L)。
[0068]實施例1，一種防曬劑水凝膠組合物:
[0069]包括5%殼聚糖、15%甘油磷酸鹽、5%透明質(zhì)酸鈉、15%防曬劑、50%水。
[0070]實施例2，一種防曬劑水凝膠組合物:
[0071]包括10%殼聚糖、10%甘油磷酸鹽、10%透明質(zhì)酸鈉、10%防曬劑、60%水。
[0072]實施例3，一種防曬劑水凝膠組合物:
[0073]包括15%殼聚糖、15%甘油磷酸鹽、5%透明質(zhì)酸鈉、10%防曬劑、55%水。
[0074]實施例4，一種防曬劑水凝膠組合物制備方法及其在化妝品中的應(yīng)用:
[0075]將0.2克殼聚糖粉末溶解于0.9毫升0.1M的醋酸溶液中，于室溫攪拌，待殼聚糖完全溶解后，靜置以去除氣泡。將0.4克甘油磷酸鈉粉末溶解于1.0克去離子水中，邊攪拌邊逐滴滴加到殼聚糖醋酸溶液中去，加完后，繼續(xù)攪拌30分鐘。然后在室溫或低于室溫狀態(tài)下逐滴加入PH6.8?7.0，濃度為10mg/ml透明質(zhì)酸鈉溶液，繼續(xù)保持反應(yīng)20分鐘，將0.2克二苯甲酮-4溶解在0.4克去離子水中，緩慢滴加到上述殼聚糖透明質(zhì)酸鈉水溶膠中去，加完繼續(xù)攪拌15分鐘后，倒入具塞的試管中放進37°C的恒溫培養(yǎng)箱中，15分鐘凝結(jié)成膠，即可得到3.1克殼聚糖透明質(zhì)酸鈉的溫敏水水凝膠包覆的防曬體系。
[0076]將此防曬劑水凝膠組合物應(yīng)用于化妝品中:
[0077]測得此化妝品的二苯甲酮-4負載率用HPLC檢測達到80% ;所得到的防曬水凝膠吸光度用紫外分光光度計檢測，比相同含量的純二苯甲酮-4提高了 60% ;常溫下100天釋放了 1.4%的二苯甲酮-4。
[0078]實施例5，一種防曬劑水凝膠組合物制備方法及其在化妝品中的應(yīng)用:
[0079]將0.2克殼聚糖粉末溶解于0.9毫升0.1M的鹽酸溶液中，于室溫攪