包含部花青和含有雙子表面活性劑的乳化體系的化妝品或者皮膚病學(xué)乳劑的制作方法
【專利說(shuō)明】包含部花青和含有雙子表面活性劑的乳化體系的化妝品或 者皮膚病學(xué)乳劑
[0001] 本發(fā)明涉及乳劑形式的化妝品或者皮膚病學(xué)（dermatological)組合物，在生理上 可接受的載體中其包含： a) 至少一個(gè)水相，和 b) 至少一個(gè)油相，和 c) 至少一種式（1)的部花青化合物，其將更詳細(xì)地定義于下文中，和 d) 至少一個(gè)乳化體系，其含有至少一種雙子表面活性劑（gemini surfactant)。
[0002] 本發(fā)明的另一主題由用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的非治療性化妝方法構(gòu)成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物。
[0003] 本發(fā)明還涉及用于限制皮膚變暗和/或改善膚色顏色和/或膚色均勻性的非治療 性化妝方法，其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0004] 本發(fā)明還涉及用于預(yù)防和/或處理角蛋白材料老化跡象的非治療性化妝方法，其 包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0005] 已知的是，波長(zhǎng)在280 nm至400 nm的輻射可以使人的表皮曬黑，并且波長(zhǎng)在280 至320 nm的輻射（已知為UV-B射線)危害自然曬黑的進(jìn)展。暴露也容易帶來(lái)表皮的生物力 學(xué)性質(zhì)的不利變化，其反映在皺紋出現(xiàn)，以致皮膚過(guò)早老化。
[0006] 同樣已知的是，波長(zhǎng)在320至400 nm的UV-A射線比UV-B射線更深地穿透到皮膚 中。UV-A射線引起皮膚的立即和持久致黑（browning)。在正常條件下日常暴露在UVA射 線中，甚至在短時(shí)間內(nèi)可造成膠原纖維和彈性蛋白的損傷，這反映在皮膚微形貌的變化、出 現(xiàn)皺紋和不均勻的色素沉著（即褐斑、膚色缺乏均勻性)。
[0007] 因此，針對(duì)UVA和UVB射線的防護(hù)是必需的。有效的光防護(hù)產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)同時(shí)針對(duì)UVA 和UVB射線加以防護(hù)。
[0008] 迄今已提出多種光防護(hù)的組合物，以克服通過(guò)UVA射線和/或UVB射線所誘發(fā)的 影響。它們通常含有根據(jù)其自身的化學(xué)性質(zhì)和根據(jù)其自身的性能通過(guò)吸收、反射或者漫射 UV射線來(lái)起作用的有機(jī)或礦物的UV-遮蔽劑。它們通常包含脂溶性有機(jī)遮蔽劑和/或水溶 性UV-遮蔽劑與金屬氧化物顏料，例如二氧化鈦或者氧化鋅的組合的混合物。
[0009] 迄今已提出用于限制皮膚變暗和改善膚色顏色和均勻性的多種化妝品組合物。在 防曬產(chǎn)品領(lǐng)域中公知的是，這樣的組合物可以通過(guò)使用UV-遮蔽劑，且特別是UVB-遮蔽劑 來(lái)獲得。某些組合物也可含有UVA遮蔽劑。為了限制和控制促進(jìn)總的色素沉著的黑色素的 新合成（neosynthesis)，該遮蔽體系應(yīng)涵蓋UVB防護(hù)，但也應(yīng)涵蓋UVA防護(hù)，以限制和控制 導(dǎo)致皮膚顏色變暗的已存在的黑色素的氧化。
[0010] 然而，沒(méi)有組合物含有特別適合于皮膚光防護(hù)，和尤其適合于就顏色和其機(jī)械彈 性性能兩者而言改善皮膚品質(zhì)的UV-遮蔽劑的特定的組合。
[0011] 有利地，該改善在已色素沉著的皮膚上特別明顯，從而不增大黑色素的色素負(fù)載 (pigmentary load)或者已存在于皮膚中的黑色素結(jié)構(gòu)。
[0012] 事實(shí)上，大多數(shù)有機(jī)UV-遮蔽劑由在280至370 nm的波長(zhǎng)范圍中吸收的芳族化合 物構(gòu)成。除了其遮蔽陽(yáng)光的能力以外，所需的光防護(hù)化合物還應(yīng)當(dāng)具有良好的化妝性能、在 常見溶劑，且特別是在脂肪物質(zhì)，例如油中的良好溶解性，以及單獨(dú)或者與其它UV-遮蔽劑 的組合時(shí)良好化學(xué)穩(wěn)定性和良好光穩(wěn)定性。它們還應(yīng)為無(wú)色的，或者至少具有對(duì)于消費(fèi)者 而言化妝上可接受的顏色。
[0013] 這些組合物的迄今已知的主要缺點(diǎn)之一是，為了借助用于遮蔽在整個(gè)UV光譜內(nèi) 的UV的體系來(lái)控制光誘導(dǎo)的色素沉著及其發(fā)展，這些遮蔽體系針對(duì)UV射線且特別是針對(duì) 波長(zhǎng)超過(guò)370 nm的長(zhǎng)UVA射線不是足夠有效的。
[0014] 在為此目的已推薦的全部化合物中，已提出UV-遮蔽劑的有利族類，其由 描述于專利US 4 195 999、專利申請(qǐng)WO 2004/006 878、專利申請(qǐng)W02008/090066、 W02011/113718、W02009/027258、W02013010590、W02013/011094、W020130/11480 和以下 文件：出版于2009年2月23日的IP COM JOURNAL N° 000179675D、出版于4月29日 的 IP COM JOURNAL N。000182396D、出版于 2009 年 11 月 12 日的 IP COM JOURNAL N。 000189542D、出版于 03/04/2004 的 IP COM Journal N° IPC0M000011179D 中的攜帶碳的部 花青衍生物組成。這些化合物中的某些可能呈現(xiàn)以下缺點(diǎn)： -在常見溶劑且特別在脂肪物質(zhì)，例如油中的相對(duì)不令人滿意的溶解性，這可能需要 費(fèi)力的配制過(guò)程和/或可能導(dǎo)致化妝品缺點(diǎn)，例如在施用時(shí)的油膩效果； -不令人滿意的化學(xué)穩(wěn)定性和/或不令人滿意的光穩(wěn)定性； -產(chǎn)生顏色，其易于阻礙消費(fèi)者使用含有它們的化妝品或者皮膚病學(xué)組合物。
[0015] 防曬組合物很經(jīng)常地為水包油型的乳劑（即化妝可接受的載體，其由連續(xù)水分散 相和不連續(xù)的被分散的油相構(gòu)成）或者油包水型的乳劑（即化妝可接受的載體，其由連續(xù)油 分散相和不連續(xù)的被分散的水相構(gòu)成)，其以變化的濃度含有一種或者多種能夠選擇性地 吸收有害的UV射線的常規(guī)的親脂性和/或親水性的有機(jī)遮蔽劑，依據(jù)所需防曬因數(shù)來(lái)選擇 這些遮蔽劑(及其量)。
[0016] 申請(qǐng)人在其研宄過(guò)程中已發(fā)現(xiàn)，某些部花青在防曬組合物中在某些特定的乳化劑 的存在下可能喪失其功效。申請(qǐng)人特別觀察到，這些部花青中的某些在存在含有至少一種 脂肪醇的磷酸酯的堿金屬鹽的乳化體系時(shí)化學(xué)降解。
[0017] 因此，仍存在對(duì)選擇確保部花青的良好化學(xué)穩(wěn)定性而無(wú)之前定義的缺點(diǎn)的其它乳 化劑族類的需求。
[0018] 申請(qǐng)人已經(jīng)令人驚奇地已發(fā)現(xiàn)，使用一個(gè)含有至少一種雙子表面活性劑的乳化體 系和一種下文中式（1)的部花青化合物，可能實(shí)現(xiàn)該目的。
[0019] 此外，相比于公開于申請(qǐng)W02008/090066作為化合物MCll和也在申請(qǐng) W02009/027258中稱為MC03的部花青化合物，以下本文中的式（1)的部花青化合物令人驚 奇地呈現(xiàn)具有顯著較少著色的優(yōu)點(diǎn)。
[0020] 這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
[0021] 因此根據(jù)本發(fā)明目的之一，現(xiàn)提供了乳劑形式的化妝品或者皮膚病學(xué)組合物，在 生理上可接受的載體中其包含： a) 至少一個(gè)水相，和 b) 至少一個(gè)油相，和 c) 至少一種式（1)的部花青化合物，其將以下在本文中更詳細(xì)地定義，和 d)至少一個(gè)乳化體系，其含有至少一種雙子表面活性劑。
[0022] 本發(fā)明的另一主題由用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的非治療性化妝方法構(gòu)成， 其包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如上定義的根據(jù)本發(fā)明的組合物。
[0023] 本發(fā)明還涉及用于限制皮膚變暗和/或改善膚色和/或膚色均勻性的非治療性化 妝方法，其至少包括向所述角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0024] 本發(fā)明還涉及用于處理角蛋白材料老化的非治療性化妝方法，其至少包括向所述 角蛋白材料的表面施用至少一種如之前定義的組合物。
[0025] 本發(fā)明的其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將在閱讀以下的詳細(xì)說(shuō)明中顯現(xiàn)。
[0026] 術(shù)語(yǔ)"人類角蛋白材料"意味著皮膚(身體、面部、眼周圍區(qū)域)、頭發(fā)、睫毛、眉毛、 體毛、指甲、嘴唇或者粘膜。
[0027] 術(shù)語(yǔ)"生理上可接受"意味著與皮膚和/或其外皮（integument)相兼容，其具有合 意的顏色、氣味和觸感，并且不造成易于阻礙消費(fèi)者使用該組合物的任何不可接受的不適 (刺痛感、緊繃感或發(fā)紅)。
[0028] 術(shù)語(yǔ)"X至Y"意味著也包含極限值X和Y的數(shù)值范圍。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)"預(yù)防"（"preventing〃或〃prevention")意味著減少出現(xiàn)給 出的現(xiàn)象，即根據(jù)本發(fā)明的角蛋白材料老化跡象的風(fēng)險(xiǎn)，或者減慢其出現(xiàn)。
[0030] 術(shù)語(yǔ)"乳劑"意味著任何宏觀上均勻的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的組合物，其包含至少兩個(gè)不可 相互混溶的相；一個(gè)為分散連續(xù)相，和另一個(gè)以液滴（droplet)的形式分散在所述連續(xù)相 中。這兩個(gè)相通過(guò)至少一個(gè)通常包含至少一種乳化表面活性劑的乳化體系來(lái)動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定。
[0031] 乳劑區(qū)分為水包油型乳劑，其被稱為"直接"乳劑，由水性分散連續(xù)相和油性的被 分散的不連續(xù)相構(gòu)成；和油包水型乳劑，其被稱為反相乳劑，由油性分散連續(xù)相和水性的被 分散的不連續(xù)相構(gòu)成。也存在多重乳劑，例如水包油包水（water-in-oil-in-water)或者 油包水包油（〇il _in-water_in-〇il)乳劑。
[0032] 術(shù)語(yǔ)"乳化體系"是指能夠增大乳劑的動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性的任何化合物或者化合物的 混合物。這些化合物通常是兩親性的，并且是以其或多或少親水性或者或多或少親脂性性 質(zhì)為特征的表面活性劑，該性質(zhì)將決定其穩(wěn)定直接乳劑或者反相乳劑的能力。它們特別地 通過(guò)其根據(jù) W.C. Griffin 在文件 "Classification of Surface Active Agents by HLB, Journal of the Society of Cosmetic Chemists I (1949) 311"和在文件"Calculation of HLB of Non Ionic Surfactants, Journal of the Society of Cosmetic Chemists 5 (1954) 249"中的計(jì)算方法的HLB來(lái)分類。根據(jù)該計(jì)算方法的HLB的計(jì)算根據(jù)下面的等式 來(lái)執(zhí)行： HLB = 20 X Mh/M 其中Mh為表面活性劑的親水性部分的摩爾質(zhì)量，并且M為分子的總摩爾質(zhì)量。
[0033] 術(shù)語(yǔ)"雙子表面活性劑"意味著攜帶有二個(gè)各自由親水性頭部和疏水性尾部構(gòu)成 并在親水性頭部處經(jīng)由連接基團(tuán)（spacer group)連接在一起的表面活性劑單元的任何二 聚分子。為了詳細(xì)描述各種化學(xué)結(jié)構(gòu)和其物理化學(xué)性質(zhì)，可以參考以下出版物： Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups， Cosmetics & Toiletries Magazine，第 113 卷，1998 年 12 月，第 49-55 頁(yè)， Milton J. Rosen， Recent Developments in Gemini Surfactants， Allured' s Cosmetics & Toiletries Magazine，2001 年 7 月，第 116 卷，第 7 期，第 67-70 頁(yè)。
[0034] 部花青 根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)本發(fā)明的對(duì)應(yīng)于下式（1)的部花青化合物，以及其E/E-或者E/Z-幾 何異構(gòu)體形式：
其中： R為C1-C22烷基、C 2-C22烯基、C 2-C22炔基、C 3-C22環(huán)烷基或者C 3-C22環(huán)烯基，所述基團(tuán)可 能被一個(gè)或者多個(gè)〇間斷。
[0035] 本發(fā)明的部花青化合物可以是其E/E-或者E/Z-幾何異構(gòu)體形式。
優(yōu)選的式（1)化合物是其中： R為C1-C22烷基，其可以被一個(gè)或者多個(gè)0間斷的那些。
[0036] 在式（1)化合物中，更特別地使用選自以下化合物及其E/E-或者E/Z-幾何異構(gòu) 體形式的那些：
[0037] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)更特別優(yōu)選的方式，將使用化合物（2Z)_氰基{3-[(3_甲氧基 丙基）氨基]環(huán)己-2-烯-1-亞基}乙酸2-乙氧基乙酯（2)，其在