及價帶的間隔增加，使其光吸收能力顯著增強，因此，在光照射下，當(dāng)一個具有一定能量的光子，或具有超過半導(dǎo)體帶隙能量的光子，射入氧化鋅納米粒子的半導(dǎo)體電子結(jié)構(gòu)時，半導(dǎo)體結(jié)晶中的一個電子會從價帶激發(fā)到導(dǎo)帶，留下一個具有強大氧化能力的帶正電孔隙，當(dāng)空穴與水和空氣中的水分子(H2O)相遇時，會通過光化學(xué)反應(yīng)，搶奪水分子中氫氧基的電子，此時，失去電子的氣氧基立刻變成不安定的氣氧自由基(.0H),不安定的氫<氧自由基一旦遇到外來的或附在氧化鋅納米粒子上的有機物時，會通過搶奪對方電子的方式，使自己趨于穩(wěn)定，這樣，這些有機物即被氧化，而變成水和二氧化碳，消散在水和空氣中，故氧化鋅納米粒子能作為光催化劑，實現(xiàn)對霉菌、細菌和病毒等有機物的降解，以殺死霉菌、細菌和病毒。據(jù)上所述，氧化鋅納米粒子確實能在有光的環(huán)境下，具備長效型抗菌、殺菌、不會產(chǎn)生抗藥性、無毒性、無刺激過敏性及不受酸堿值影響等諸多優(yōu)點。
[0034]實施例1
[0035]本發(fā)明的一較佳實施例，請參閱圖2所示，是利用氧化鋅納米粒子的上述特性，將氧化鋅納米粒子應(yīng)用至本發(fā)明的方法中，本實施例中所使用的魚鱗粉末呈干燥的粉狀，且魚鱗粉末中膠原蛋白與氫氧基磷灰石(即羥基磷灰石)的重量比為1:2.3-19.0，即膠原蛋白與氫氧基磷灰石在魚鱗粉末中的重量百分比在30%:70% -5%:95%，該方法包括下列步驟:
[0036]201將魚鱗粉末與水分別置入一容器中，且對二者的混合液進行攪拌及研磨，如:以高致密性氧化鋯珠，對容器底部沉積的魚鱗粉末進行研磨，其中，魚鱗粉末與水的重量比為1:1.5-9.0，即魚鱗粉末與水在混合液中重量百分比為40:60%-10%:90% ；
[0037]202在混合液中添加氧化鋅納米粒子，在本實施例中，是先將氧化鋅研磨成納米(nanometer)大小的粒子，I納米等于十億分之I米(10_9meter),或納米級大小的粒子，即約為1-100納米，介于分子和次微米間的納米粒子，且氧化鋅納米粒子與魚鱗粉末的重量比為 1:5-30 ；
[0038]203持續(xù)對混合液進行攪拌及研磨，直到魚鱗粉末中的膠原蛋白水解成液態(tài)膠狀，以使混合液呈濃稠狀，且使魚鱗粉末中的氫氧基磷灰石及氧化鋅納米粒子均勻且分散地懸浮在混合液中；
[0039]204對混合液進行過濾，以濾除其中的雜質(zhì)，如氧化鋯珠及其它雜質(zhì)；
[0040]205將完成過濾的混合液置入一烘箱，透過烘箱對混合液進行烘干處理，以使混合液干燥成為結(jié)塊狀的半成品，且使半成品中的氫氧基磷灰石在完全干燥后，原先均勻且分散地懸浮在濃稠狀液態(tài)的膠原蛋白中的氧化鋅納米粒子，能滲入膠原蛋白的三股螺旋結(jié)構(gòu)間，而與膠原蛋白一同干燥地披覆在氫氧基磷灰石的表面及其上的孔隙中，形成一膠原蛋白膜，此時，因氧化鋅納米粒子本身是光催化劑，具有實現(xiàn)對霉菌、細菌和病毒等有機物的降解作用，及殺死霉菌、細菌和病毒的功能，而使膠原蛋白膜成為抗菌膜，具備不會變質(zhì)、腐敗及發(fā)臭的特性；
[0041]206最后，將結(jié)塊狀的半成品置入一粉碎機，利用粉碎機對半成品進行粉碎處理，將其粉碎成I P m(微米)以下大小的氫氧基磷灰石粉末，即制作出本發(fā)明的制成品。
[0042]這樣，本發(fā)明的氫氧基磷灰石粉末即能通過其上所披覆的膠原蛋白的三股螺旋結(jié)構(gòu)上的氧化鋅納米粒子，在有光的狀態(tài)下，實現(xiàn)對細菌、病毒及霉菌等有機物的抗菌及滅菌效果。
[0043]此外，銀納米粒子因顆粒微細，使得整體表面積大幅增加，活性變大，極易釋放出活性銀離子，以吸引細菌體內(nèi)酶蛋白上的硫氫基，并與其迅速結(jié)合，使含硫氫基的酵素失去活性，導(dǎo)致細菌死亡，且?guī)д姾傻你y離子在接觸到帶負電荷的微生物細胞后，會相互吸附，穿刺微生物的細胞外壁，使微生物內(nèi)部變性，降低生長能力，讓細胞無法代謝及繁殖，直至死亡，此外，當(dāng)細菌被銀離子殺死后，銀離子又會從死去的細菌上游離出來，持續(xù)對其它活細菌做重復(fù)的動作，直到所有細菌被消滅為止，故銀納米粒子無須光照活化，即具有絕佳的抗菌及滅菌效果，更可抑制霉菌生長，有效達到防腐功能，且不會產(chǎn)生抗藥性，而且具有無毒性、無刺激過敏性及不受酸堿值影響等諸多優(yōu)點。
[0044]在本發(fā)明的另一較佳實施例中，參閱圖3所示，為了確保氫氧基磷灰石粉末在無光的環(huán)境下，仍能產(chǎn)生長效型抗菌及滅菌效果，本發(fā)明進一步將銀納米粒子應(yīng)用至前述方法，該方法還包括下列步驟:
[0045]301將銀鹽粉末，如硝酸銀(AgNO3)及醋酸銀(CH3COOAg)等，以一預(yù)定的重量百分比，添加至一水溶液中，且對水溶液均勻攪拌，以使銀鹽粉末能均勻分散在水溶液中，并令水溶液保持在第一溫度，水溶液是由水、堿液(如KOH或NaOH水溶液)及氨水(或氨氣)等成份，依預(yù)定的重量百分比，均勻混合而成，該堿液是依下列化學(xué)式，將銀鹽如硝酸銀(AgNO3)轉(zhuǎn)化成為氣氧化銀(AgOH):
[0046]AgNO3u)+KOHu) — Ag0H{ppt)+K++N03
[0047]由于氫氧化銀會在水溶液中形成棕色沉淀，無法均勻地分散在水溶液中，故還必須在水溶液中添加氨水(或氨氣)，以依下列化學(xué)式，將氫氧化銀(AgOH)的沉淀，離子化成為氨化銀絡(luò)離子(Ag(NH3)/):
[0048]AgOHwt)+2NH40H(aq) — Ag (NH3) 2+{aq)+0H +2H20
[0049]302將氫氧基磷灰石粉末置入一烘箱烘烤至第二溫度，其中第二溫度必需小于250°C，且需大于第一溫度，且溫差為20-80°C ；
[0050]303將氫氧基磷灰石粉末浸入水溶液中，進行一預(yù)定時間的攪拌，使得氫氧基磷灰石粉末及水溶液間能因溫差作用，而產(chǎn)生滲透效應(yīng)，令水溶液得以順利地滲透入氫氧基磷灰石粉末的表面及內(nèi)部密集分布的孔隙，使得氨化銀絡(luò)離子能隨著水溶液滲入這些孔隙；
[0051]304在水溶液中添加一預(yù)定重量百分比的甲醛(HCHO)或葡萄糖，且繼續(xù)攪拌一預(yù)定時間，使得甲醛(HCHO)或葡萄糖能依下列化學(xué)式，將滲入氫氧基磷灰石粉末的孔隙內(nèi)的氨化銀絡(luò)離子(Ag (NH3)/),還原成銀納米粒子(Ag(ppt)):
[0052]2Ag (NH3) 2+(aq)+HCHO ⑴+20H — 2Ag(ppt)+HCOO+NH4++3NH3(g)+H2O
[0053]305將氫氧基磷灰石粉末自水溶液中取出，進行高溫干燥處理，以在氫氧基磷灰石粉末完全干燥后，使氫氧基磷灰石粉末的表面上及其孔隙內(nèi)的銀納米粒子，能通過氫氧基磷灰石粉末的表面所披覆的膠原蛋白，穩(wěn)定地附著在氫氧基磷灰石粉末的表面上及其孔隙內(nèi)，而在氫氧基磷灰石粉末的表面上及其孔隙內(nèi)形成一氧化鋅及銀的納米粒子復(fù)合膜。
[0054]在本發(fā)明的前述實施例中，水溶液是由水、硝酸銀及/或醋酸銀、堿液(如:Κ0Η或NaOH水溶液)及氨水等成份,依下列的重量百分比,均勻混合而成:
[0055](I)水:如去離子水或純水等，其重量百分比為80% -99% ；
[0056](2)水溶性的銀鹽粉末:如:硝酸銀(AgNO3)及醋酸銀(CH3COOAg)等，其重量百分比為0.001% _5%，水溶性銀鹽粉末具有可溶解于水溶液，并在水溶液中釋放出氨化銀絡(luò)離子的特性；
[0057