具有高水相含量、液體稠度且儲存穩(wěn)定的新型油包水乳液的制作方法
【專利說明】具有高水相含量、液體稠度且儲存穩(wěn)定的新型油包水乳液
[0001] 本發(fā)明涉及油包水乳液形式的新型組合物，以及它們在化妝品、皮膚化妝品、紡織 工業(yè)和造紙工業(yè)中的用途。
[0002] 化妝品、皮膚化妝品、皮膚藥物和藥物組合物可以是水溶液、乳液或粉末的形式。 乳液是特別優(yōu)選的形式，這是因?yàn)樗鼈兡軌蛲瑫r輸送在這些應(yīng)用中常用的水溶性物質(zhì)和油 溶性物質(zhì)。區(qū)分為水包油（0/W)乳液和油包水（W/0)乳液，其中水包油乳液由作為連續(xù)相 的通常為水相的親水相以及作為分散相的親油性脂肪相組成，油包水乳液由作為連續(xù)相的 親油性脂肪相和作為分散相的通常為水相的親水相組成。
[0003] 水包油乳液本身比油包水乳液更穩(wěn)定；但是油包水乳液具有許多優(yōu)點(diǎn)。具體而言， 在水滴之間的分離降低了微生物增長的可能性。此外，當(dāng)連續(xù)相是脂肪相時，可以避免或減 少使用防腐劑，而當(dāng)連續(xù)相是含水相時，防腐劑是必須使用的。油包水乳液對于低溫的敏感 性比水包油乳液顯著更低。最后，油狀連續(xù)相使得可以在施用油包水乳液之后覆蓋皮膚，這 通過形成持續(xù)油狀膜而防止皮膚脫水和抵抗外部物質(zhì)。
[0004] 專利公開US 5 746 945公開了油包水乳液，其用雙組份乳化體系穩(wěn)定，即聚硅氧 烷聚烷基聚醚共聚物和鄰苯二甲酸酐衍生物（單酰胺）。它們是通過將水相逐步加入油相 中制備的，這兩相已經(jīng)預(yù)先處于71-74°C (160-165° F)。
[0005] 國際專利申請W097/40814公開了要特別用于浸漬嬰兒濕巾的油包水乳液，其中 所用的乳化劑是被烴取代的羧酸類型，或者是ABA "嵌段"共聚物，其包含單體例如12-羥 基硬脂酸和乙二醇，或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
[0006] 歐洲專利申請EP 1 459 801A2公開了制備油包水乳液，其基于100%質(zhì)量計含有 60-98質(zhì)量％的被其中存在的交聯(lián)聚電解質(zhì)膠凝的水相。
[0007] 但是，所得的乳液不具有充足的流動性，并且不能在皮膚上獲得足夠持續(xù)的油狀 膜。
[0008] 因此，本發(fā)明人要開發(fā)新型的W/0乳液，其不具有上述缺點(diǎn)，能夠在儲存至少3個 月后在室溫下保持均勾；使用配備有合適錠子的Brookfield LV?粘度計在6rpm速度下檢 測，其動態(tài)粘度在20°C下是500-40000mPa. s ;此動態(tài)粘度不小于在僅僅儲存7天之后在相 同條件下檢測的動態(tài)粘度的75% ;其稠度標(biāo)準(zhǔn)在將其施用到皮膚上之后被評價為"液體"， 此評價是根據(jù)本說明書實(shí)驗(yàn)部分的段落II-2. 3. 1中描述的工序進(jìn)行的；和/或根據(jù)本說明 書實(shí)驗(yàn)部分的段落II-2. 3. 2中描述的工序檢測，其流動閾值嚴(yán)格地小于40Pa。因此，根據(jù) 第一個方面，本發(fā)明的主題是一種油包水乳液形式的組合物（E 1)，其特征在于所述組合物 含有基于其100質(zhì)量％計的以下組分：
[0009] -60-98質(zhì)量％的水相（A1)，其含有基于其100質(zhì)量％計的0. 05-1. 65質(zhì)量％的交 聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P)，所述交聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P)是衍生自被部分或全部鹽化的 2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基）氨基]-1-丙磺酸與至少一種中性單體和至少一種式（I) 單體在至少一種交聯(lián)劑存在下的聚合反應(yīng)，所述中性單體是選自N，N-二烷基丙烯酰胺，其 中每個烷基含有1-4個碳原子，
[0010]
[0011] 其中R表示直鏈或支化的含有8-20個碳原子的烷基，n表示大于或等于1且小于 或等于20的整數(shù)；
[0012] -2-40質(zhì)量％的脂肪相（A2)，其含有基于其100質(zhì)量％計的1.25-50質(zhì)量％的乳 化體系（S)，所述乳化體系（S)含有一種或多種選自以下的乳化表面活性劑：烷基聚苷組 合物，烷基聚苷和脂肪醇組合物，聚甘油酯，烷氧基化聚甘油酯，聚二醇聚羥基硬脂酸酯， 聚甘油聚羥基硬脂酸酯，烷氧基化聚甘油聚羥基硬脂酸酯，聚乙二醇-烷基二醇共聚物； 50-98. 75質(zhì)量％的至少一種油和任選地至少一種蠟。
[0013] 在作為本發(fā)明主題的組合物（E1)定義中，術(shù)語"油"表示化合物或化合物的混合 物，所述化合物不溶于水并且在25°C下為液體，更尤其是：
[0014] -礦物油，例如液體石蠟，液體凡士林，異鏈烷烴或石蠟油；
[0015] _動物來源的油，例如角鯊烯或角鯊?fù)椋?br>[0016] -植物油，例如植物性角鯊?fù)?，甜杏仁油，椰子油，蓖麻油，霍霍巴油，橄欖油，菜?油，花生油，向日葵油，麥芽油，玉米芽油，豆油，棉籽油，苜蓿油，罌粟油，南瓜子油，月見草 油，小米油，大麥油，黑麥油，紅花油，桐樹油，西番蓮油，榛子油，棕櫚油，牛油樹脂，杏仁殼 油，紅厚殼油，大蒜油，鱷梨油，金盞花油，以及從花或植物獲得的油；
[0017] -乙氧基化植物油；
[0018] _合成油，例如脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸丁基酯、肉豆蔻酸丙基酯、肉豆蔻酸異丙 基酯、肉豆蔻酸鯨蠟基酯、棕櫚酸異丙基酯、棕櫚酸辛基酯、硬脂酸丁基酯、硬脂酸十六烷 基酯、硬脂酸異丙基酯、硬脂酸辛基酯、硬脂酸異鯨蠟基酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己基 酯、丙二醇二辛酸酯，基于羊毛脂酸的酯，例如羊毛脂酸異丙基酯、羊毛脂酸異鯨蠟基酯， 脂肪酸的單甘油酯、雙甘油酯和三甘油酯，例如甘油三庚酸酯，苯甲酸烷基酯，氫化油，聚 (a -烯烴），聚烯烴例如聚異丁烯，合成異鏈烷例如異十六烷和異十二烷，以及全氟化油， 和
[0019] -硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷，被胺改性的硅氧烷，被脂肪酸改 性的硅氧烷，被醇改性的硅氧烷，被脂肪酸和醇改性的硅氧烷，被聚醚基團(tuán)改性的硅氧烷， 環(huán)氧基改性的硅氧烷，被氟基團(tuán)改性的硅氧烷，環(huán)狀硅氧烷和被烷基改性的硅氧烷。
[0020] 當(dāng)上述組合物（E1)含有蠟時，蠟特別選自蜂蠟，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟，小冠椰子 蠟，日本蠟，軟木纖維蠟，甘蔗蠟，石蠟，褐煤蠟，微晶蠟或羊毛脂蠟；地蠟；聚乙烯蠟；硅氧 烷蠟；植物蠟；在室溫下為固體的脂肪醇和脂肪酸；或在室溫下為固體的甘油酯。
[0021] 在作為本發(fā)明主題的組合物（E1)定義中，術(shù)語"交聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P) "表示 非線性的交聯(lián)的陰離子性聚電解質(zhì)，其是三維網(wǎng)絡(luò)的形式，其不溶于水，但可在水中溶脹， 并且導(dǎo)致產(chǎn)生化學(xué)凝膠。
[0022] 在上述組合物（E1)中存在的交聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P)的定義中，術(shù)語"部分或 全部鹽化的"表示所述的2-甲基-2-[ (1-氧代-2-丙烯基）氨基]-1-丙磺酸是被部分或 全部鹽化的，尤其是以堿金屬鹽形式，例如以鈉鹽或鉀鹽形式，或以銨鹽形式。
[0023] 在作為本發(fā)明主題的組合物（E1)定義中，術(shù)語"中性單體是選自N，N-二烷基丙烯 酰胺，其中每個烷基含有1-4個碳原子"表示更尤其是N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基 丙烯酰胺、N，N-二丙基丙烯酰胺或N，N-二異丙基丙烯酰胺。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方面，上述組合物（E1)的特征在于其含有基于其100質(zhì) 量％計的以下組分：
[0025] -60-98質(zhì)量％的水相（A1)，其含有基于其100質(zhì)量％計的0. 05-1. 65質(zhì)量％的交 聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P)，所述交聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P)是衍生自被部分或全部鹽化的 2-甲基-2-[(l-氧代-2-丙烯基）氨基]-1-丙磺酸與一種中性單體和一種式（I)單體在 一種交聯(lián)劑存在下的聚合反應(yīng)，所述中性單體是選自N，N-二烷基丙烯酰胺，其中每個烷基 含有1-4個碳原子，
[0026]
[0027] 其中R表示直鏈或支化的含有8-20個碳原子的烷基，n表示大于或等于1且小于 或等于20的整數(shù)；
[0028] -2-40質(zhì)量％的脂肪相（A2)，其含有基于其100質(zhì)量％計的1.25-50質(zhì)量％的乳 化體系（S)，所述乳化體系（S)含有一種或多種選自以下的乳化表面活性劑：烷基聚苷組 合物，烷基聚苷和脂肪醇組合物，聚甘油酯，烷氧基化聚甘油酯，聚二醇聚羥基硬脂酸酯， 聚甘油聚羥基硬脂酸酯，烷氧基化聚甘油聚羥基硬脂酸酯，聚乙二醇-烷基二醇共聚物； 50-98. 75質(zhì)量％的一種油和任選地一種蠟。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明的一個具體方面，在上述定義的組合物（E1)中，所述交聯(lián)陰離子性聚 電解質(zhì)（P)基于其1〇〇摩爾％構(gòu)成單體計含有5-95摩爾％的從被部分或全部鹽化的2-甲 基-2-[(1-氧代-2-丙烯基）氨基]-1-丙磺酸衍生的單體單元，更特別是10-90摩爾％， 最特別是20-80摩爾％。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明的另一個具體方面，在上述定義的組合物（E1)中，所述交聯(lián)陰離子性 聚電解質(zhì)（P)基于其1〇〇摩爾％構(gòu)成單體計含有4. 9-90摩爾％的衍生自至少一種中性單 體的單體單元，所述中性單體是選自N，N-二烷基丙烯酰胺，其中每個烷基含有1-4個碳原 子，更尤其是9. 5-85摩爾％，最特別是15-75摩爾％。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明的另一個具體方面，在作為本發(fā)明主題的組合物（E1)中，上述交聯(lián)陰 離子性聚電解質(zhì)（P)基于其100摩爾％構(gòu)成單體計含有0. 1-10摩爾％、更尤其0.5-5摩 爾％的衍生自式（I)單體的單體單元。
[0032] 本發(fā)明的一個主題更尤其是上述組合物（E1)，其特征在于所述交聯(lián)陰離子性聚電 解質(zhì)（P)基于其1〇〇摩爾％構(gòu)成單體計含有：
[0033] -20-80摩爾％的從被部分或全部鹽化的2-甲基-2-[(1_氧代-2-丙烯基）氨 基]-1-丙磺酸衍生的單體單元；
[0034] -15-75摩爾％的衍生自至少一種中性單體的單體單元，所述中性單體是選自 N，N-二烷基丙烯酰胺，其中每個烷基含有1-4個碳原子；
[0035] -0? 5-5摩爾％的衍生自至少一種式（I)單體的單體單元。
[0036] 在作為本發(fā)明主題的組合物（E1)中包含的交聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P)中存在的 式（I)單體中，術(shù)語"直鏈或支化的含有8-20個碳原子的烷基"更尤其表示以下R:
[0037] -從直鏈伯醇衍生的基團(tuán)，例如辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷 基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基或二十烷基；
[0038] -或衍生自格爾伯特醇的基團(tuán)，其是對應(yīng)于以下通式的支化的1-鏈烷醇：
[0039] CH3- (CH2)P-CH[CH3- (CH2)p2] -CH2OH,
[0040] 其中p表示2-9的整數(shù)，例如2-乙基己基、2-丙基庚基、2- 丁基辛基、2-戊基壬 基、2-己基癸基或2-辛基十二烷基；
[0041] _或是從對應(yīng)于以下通式的異鏈烷醇衍生的基團(tuán)：
[0042] CH3-CH(CH3)-(CH2)n-CH2OH
[0043] 其中m是2-16的整數(shù)，例如4-甲基戊基、5-甲基己基、6-甲基庚基、15-甲基十五 烷基或16 -甲基十七烷基，或2_己基辛基、2_辛基癸基或2_己基十二烷基。
[0044] 根據(jù)另一個具體方面，上述組合物（E1)的特征在于所述中性單體是N，N-二甲基 丙烯酰胺。
[0045] 根據(jù)另一個具體方面，本發(fā)明的主題是上述組合物（E1),其特征在于在所述交聯(lián) 陰離子性聚電解質(zhì)（P)中和對于所述式（I)單體而言，R表示含有12-18個碳原子的烷基。
[0046] 根據(jù)另一個更具體方面，本發(fā)明的主題是上述組合物（E1),其特征在于在所述交 聯(lián)陰離子性聚電解質(zhì)（P)中和對于所述式（I)單體而言，R表示選自十二烷基、十三烷基、 十四烷基、十六烷基和十八烷基的烷基。
[0047] 根據(jù)另一個具體方面，本發(fā)明的主題是上述組合物（E1),其特征在于在所述交聯(lián) 陰離子性聚電解質(zhì)（P)中和對于所述式（I)單體而言，n表示大于或等于3且小于或等于 20的整數(shù)。
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