光防護性個人護理組合物的制作方法
【專利說明】光防護性個人護理組合物 發(fā)明領域
[0001] 本發(fā)明涉及提供其中存在的UV-A防曬劑的增強的穩(wěn)定性的光防護性個人護理組 合物。
[0002] 發(fā)明背景 太陽輻射包括紫外線（UV)輻射，其波長為200納米至400納米。皮膚暴露在UV-A(320 至400納米）和UV-B(290至320納米）下造成各種問題，如皮膚變紅、局部刺激、曬傷、黑 色素瘤和皺紋形成。UV輻射也已知對頭發(fā)造成傷害。因此，希望保護皮膚和人體的其它角 蛋白基質免受UV-A和UV-B輻射的有害影響。
[0003] 使用包含防曬劑的化妝品組合物保護皮膚免受UV輻射。最常用的UV-A防曬劑 是二苯甲酰甲烷類的。它們通常與UV-B防曬劑一起使用以獲得廣譜防曬保護。已經報道 了在施加到皮膚上并暴露在太陽輻射下時，防曬組合物中的二苯甲酰甲烷化合物的穩(wěn)定性 低。當包含尤其來自肉桂酸類的油溶性UV-B有機防曬劑時，該穩(wěn)定性更差。
[0004] 已經報道了用于解決這一問題的合成防曬穩(wěn)定劑，其例如公開在EP0514491 (L'Oreal, 1"1)中，更最近公開在US2〇〇9/〇39322 (Hallstar)中。
[0005] 盡管上述參考文獻涉及改進含防曬劑的組合物的穩(wěn)定性，但希望使用消費者認為 更溫和并因此期望在施加到皮膚上時具有較低的刺激和過敏潛力的在自然界中可得或可 從天然源如植物中提取的穩(wěn)定劑。在自然界中可得或可從天然源中提取的穩(wěn)定劑也預計是 廣泛可得的，并因此可以低成本供應給消費者。包含來自植物材料的提取物的局部組合物 已知用于各種用途。
[0006] 本發(fā)明人已經發(fā)現(xiàn)，通過包含某些查耳酮類化合物，可以增強二苯甲酰甲烷類 UV-A防曬劑的穩(wěn)定性。
[0007]US5952391 (Beiersdorf，1999)公開了使用黃酮衍生物和黃烷酮衍生物， 特別是類黃酮來穩(wěn)定化學式中包含二苯甲酰甲烷的結構部分的化妝品或皮膚病學 (dermatologically)可接受的物質，以避免由UV福射造成的分解。
[0008]US4867964 (L'Oreal，1989)公開了含有2-羥基化的查耳酮衍生物的化妝品組 合物及其用于保護皮膚和頭發(fā)免受光輻射的用途、新型的2-羥基化的查耳酮衍生物及其 制備方法。
[0009] 這些公開文獻尚未公開本發(fā)明中要求保護的活性劑或包含該活性劑的天然提取 物用于穩(wěn)定UV-A防曬劑的用途。
[0010] 因此本發(fā)明的一個目的是消除現(xiàn)有技術的缺點并在確保延長其中所用的UV-A有 機防曬劑的效力的同時提供高度光穩(wěn)定的防曬組合物。
[0011] 本發(fā)明的另一目的是在另外保持低成本的同時實現(xiàn)上述目的。
[0012] 發(fā)明概述 本發(fā)明涉及光穩(wěn)定的防曬組合物，其包含 (i) 0.1至10重量％的二苯甲酰甲烷或其衍生物； (ii) 0. 1至10重量％的下式的查耳酮化合物：
其中R1選自H原子、 葡萄糖單元 或異戊二稀單元；
R2選自H原子或葡萄糖單元； R3和R4各自獨立地選自H原子或芳基；和 (iii)化妝品可接受的基質。
[0013] 發(fā)明詳述 本領域普通技術人員在閱讀下列詳細說明書和所附權利要求時容易看出這些和其它 方面、特征和優(yōu)點。為避免疑問，本發(fā)明的一個方面的任何特征可用于本發(fā)明的任何其它方 面。詞語"包含"意在表示"包括"但不一定"由...構成"或"由...組成"。換言之，所列 步驟或選項不需要是窮舉的。應指出，以下說明書中給出的實例意在闡明本發(fā)明而無意將 本發(fā)明限于那些實例本身。類似地，除非另行指明，所有百分比為重量/重量百分比。除了 在實施例和對比例中或在另行明示之處外，本說明書和權利要求書中指示材料量或反應條 件、材料物理性質和/或用途的所有數(shù)值應被理解為用詞語"大約"修飾。以"x至y"格式 表示的數(shù)值范圍被理解為包括x和y。當對特定特征而言以"x至y"格式描述多個優(yōu)選范 圍時，應理解的是還考慮組合不同端點的所有范圍。
[0014] 本文所用的"防曬組合物"意在包括用于局部施加到哺乳動物，尤其是人類的皮膚 和/或頭發(fā)的暴露于日光的區(qū)域上的組合物。這種組合物通?？煞诸悶槊庀矗╨eave-on)或 洗除型，并包括也為了改善外觀、清潔、氣味控制或一般美觀而施加到人體上的任何產品。 其更優(yōu)選是免洗產品。本發(fā)明的組合物可以是液體、洗液、霜、泡沫、磨砂膏、凝膠或化妝水 形式，或用工具或經面膜、棉片或貼劑施加。這樣的防曬組合物的非限制性實例包括免洗護 膚液、霜、止汗劑、除臭劑、唇膏、粉底、睫毛膏、免曬美黑劑和防曬乳。本文所用的"皮膚"意 在包括面部和身體(例如頸、胸、背、手臂、腋下、手、腿、臀部和頭皮）上的皮膚，尤其是其暴 露于日光的部位。本發(fā)明的組合物也可施加在人體的除皮膚外的任何其它角蛋白基底，例 如頭發(fā)上，其中可以以提供光防護的特定目標配制產品。
[0015] 本發(fā)明的一個優(yōu)點在于包含本發(fā)明的查耳酮化合物，這確保UV-A防曬劑在UV輻 射存在下不會嚴重降解，由此長時間為相關基底提供UV防護。
[0016] 本發(fā)明的光穩(wěn)定的防曬組合物包含UV-A防曬劑二苯甲酰甲烷或其衍生物；查耳 酮化合物防曬穩(wěn)定劑和化妝品可接受的基質。
[0017] 本發(fā)明的防曬組合物包含UV-A防曬劑，其是二苯甲酰甲烷或其衍生物。優(yōu)選的二 苯甲酰甲烷衍生物選自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲 基二苯甲酰甲烷、4-異丙基二苯甲酰甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2, 4-二甲基二苯甲酰 甲烷、2, 5-二甲基二苯甲酰甲烷、4, 4' -二異丙基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-異丙基-4' -甲 氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4' -甲氧基-二苯甲酰甲烷、2, 4-二甲基-4' -甲 氧基二苯甲酰甲烷或2, 6-二甲基-4-叔丁基-4' -甲氧基-二苯甲酰甲烷。最優(yōu)選的二苯 甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。本發(fā)明的組合物包含基于該組合 物總重量計0. 1至10重量％，更優(yōu)選0. 2至5重量％，再更優(yōu)選0. 4至3重量％的二苯甲酰 甲烷或其衍生物，包括其中包含的所有范圍。
[0018] 所述查耳酮化合物以該防曬組合物的0. 1至10重量％，更優(yōu)選0. 1至5重量％，再 更優(yōu)選0.2至3重量％存在。
[0019] 所述查耳酮化合物防曬穩(wěn)定劑具有下式
其中R1選自 (a) H原子、 (b) 葡萄糖單元
或 (c) 異戊二烯單元； R2選自H原子或葡萄糖單元； R3和R4各自獨立地選自H原子或芳基。
[0020] 當查耳酮化合物中的R1是異戊二烯單元時，其選自
或
R3和R4優(yōu)選各自是H原子。
[0021] 用作本發(fā)明的組合物中的防曬穩(wěn)定劑的最優(yōu)選的查耳酮化合物是： (a)紫鉚因，其中R1、R2、R3和R4各自是氫原子；或 (b)紫鉚因糖苷（monospermoside)，其中R1是葡萄糖單元且R2、R3和R4各自是氫原 子。
[0022] 因此紫鉚因和紫鉚因糖苷的結構如下：
[0023] 可以從紫鉚（及/tea )花的水提物中分離紫鉚因和紫鉚因糖苷。紫 鉚花的水提物含有許多化合物，如二氫紫鉚因糖苷（dihydromonospermoside)、紫鉚因、 紫鉚因糖苷、異甘草素、7, 3'，4'-三羥基黃酮、四種黃烷酮、紫鉚黃酮、紫礦春、異紫鉚因 糖苷（isomonospermoside)、甘草素、刺芒柄花素、阿佛洛莫生（afrormosin)和刺芒柄花 素-7-0-0 -D-吡喃葡萄糖苷。在上列各種化合物中，本發(fā)明人已經測定只有符合本發(fā)明中 要求保護的結構的查耳酮充當良好的防曬穩(wěn)定劑，其中紫鉚因和紫鉚因糖苷最佳。
[0024] 紫鉚是原生于印度次大陸和東南亞的熱帶和亞熱帶部分的紫鉚屬（butea)物 種。通用名包括Palash、Dhak、Palah、森林之火（Flame of the Forest)和吉納（Bastard Teak)。
[0025] 其是生長至大約15米高的中型旱季落葉樹。其是生長緩慢的樹木。其用于木 料、樹脂、飼料、藥物和染料。在某些菜肴中使用來自該樹木的膠。該膠也被稱作紫鉚樹膠 (BengalKino)并由于其收斂性質而被藥劑師認為有價值，和由于其縣質（tannin)而被皮 革工人認為有價值。
[0026] 該防曬組合物優(yōu)選另外包含選自肉桂酸、水楊酸、二苯基丙烯酸或其衍生物的種 類的UV-B有機防曬劑。商業(yè)可購并用于包含在本發(fā)明組合物中的UV-B防曬劑的示例性非 限制性實例是0(31：18&1&七61￥、11〇1]1〇8&1&七61￥、如〇1161；[0卩&111￥、0(31：0(^7161161￥或？&^01]\^1?(?。 該UV-B防曬劑最優(yōu)選是4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，其作為ParsolMCX商業(yè)可購。優(yōu) 選以該組合物的0. 1至10重量％，更優(yōu)選0. 1至7重量％包含該UV-B有機防曬劑。已經 觀察到，有機UV-B防曬劑如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯的存在造成UV-A二苯甲酰甲烷 防曬劑在UV輻射存在下的更快降解。發(fā)現(xiàn)該查耳酮化合物防曬穩(wěn)定劑的存在甚至在UV-B 防曬劑存在下也非