選自1~5的整數(shù),優(yōu)選1~3的整數(shù),特 別優(yōu)選是2。
[0041] 優(yōu)選的單體Α2)也包含如式Α2-Ι所示的(甲基)丙帰醜烷基內(nèi)倭鹽和如式Α2-ΙΙ 所示的(甲基)丙帰醜烷基氧化胺,其中,Ri代表CH3。
[0042] 在至少一個(gè)優(yōu)選的例子中,至少一種兩性共聚物A)是由W下組分合成的:
[0043] 至少Η種單體A1),第一種單體選自丙帰酸,甲基丙帰酸,丙帰酸甲醋,甲基丙帰酸 甲醋,丙帰酸己醋,甲基丙帰酸己醋,丙帰酸丙醋,甲基丙帰酸丙醋,丙帰酸異丙醋,甲基丙 帰酸異丙醋;第二種單體選自丙帰酸月桂醋,甲基丙帰酸月桂醋;并且第Η種單體選自丙 帰酸十八焼醋,甲基丙帰酸十八焼醋。同時(shí),Α2)是(甲基)丙帰醜烷基氧化胺。
[0044] 本發(fā)明的兩性丙帰酸共聚物Α) -般W水和/或有機(jī)溶劑(例如己醇)分散體的 形式存在,其數(shù)均分子量通常為500-200, 000,優(yōu)選為5000-100, 000。
[0045] 在一個(gè)或多個(gè)例子中,本發(fā)明的兩性丙帰酸共聚物Α)不包含任何含有芳香基團(tuán) 和/或因素原子的單體。
[0046] 符合上述條件的兩性丙帰酸共聚物Α)是已知的,包括由Mitsubishi公司生產(chǎn)的 商標(biāo)號為Diaformer⑩Z-611,Diaformer?Z-612,Diaformer⑥Z-631,Diaformer? Z-632,Diaformer?Z-651,Diaformer⑩Z-711N和Diaformer⑩Z-731N等產(chǎn)品,W及 Lubrizol公司生產(chǎn)的Fixate⑩G-lOO,Fixate⑩plus,Fixate⑥Superhold和Fixate⑩ RSP等。其中,Diaformer?Z-631是優(yōu)選的。
[0047] 在本發(fā)明的范圍內(nèi),術(shù)語"水不溶性、非水分散性的聚氨醋預(yù)聚物"指,該預(yù)聚物 在23Γ下在水中的溶解度是低于lOg/升,優(yōu)選低于5g/升,并且預(yù)聚物在23Γ下在水(尤 其去離子水)中無法產(chǎn)生沉降穩(wěn)定的分散體。換句話說,在將它分散在水中的實(shí)驗(yàn)中,預(yù)聚 物沉淀出來。
[0048] 優(yōu)選,根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨醋預(yù)聚物Β1)具有末端異氯酸醋基,即該異氯酸醋 基在預(yù)聚物的鏈末端。預(yù)聚物的全部鏈末端特別優(yōu)選具有異氯酸醋基。
[0049] 此外,根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨醋預(yù)聚物Β1)優(yōu)選基本上既不具有離子基團(tuán) 也不具有離子源基團(tuán),即離子基團(tuán)和離子源基團(tuán)的含量合適地是低于15毫克當(dāng)量 (Milliequivalent)/lOOg的聚氨醋預(yù)聚物Β1),優(yōu)選低于5毫克當(dāng)量,特別優(yōu)選低于1毫克 當(dāng)量和非常特別優(yōu)選低于0. 1毫克當(dāng)量/lOOg的聚氨醋預(yù)聚物B1)。
[0050] 氨基官能化合物B2)優(yōu)選是選自伯和/或仲胺和/或二胺。尤其,氨基官能化合 物B2)包括至少一種二胺。氨基官能化合物B2)優(yōu)選是具有離子基團(tuán)或離子源基團(tuán)的氨基 官能化合物B2-II),和不具有離子基團(tuán)或離子源基團(tuán)的氨基官能化合物B2-I)。
[0051] 在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,氨基官能化合物B2)包括具有離子和/或離 子源(離子形成)基團(tuán)的至少一種氨基官能化合物B2-II)。所使用的離子基團(tuán)和/或離子 源基團(tuán)特別優(yōu)選是礙酸根基團(tuán)或礙酸基團(tuán),再更優(yōu)選礙酸鋼基團(tuán)。
[0052] 在本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中,氨基官能化合物B2)包括具有離子基團(tuán)和 /或離子源基團(tuán)的氨基官能化合物B2-II)和不具有離子基團(tuán)或離子源基團(tuán)的氨基官能化 合物B2-I)兩者。
[0053] 根據(jù)本發(fā)明的指甲油組合物,尤其是含水的(即水性的)組合物,其中聚氨醋W分 散形式即基本上W非溶解的形式存在。除可能存在的其它液體介質(zhì)例如溶劑之外,水通常 構(gòu)成了分散體介質(zhì)的主要成分(> 50wt% ),送是基于指甲油組合物中液體分散介質(zhì)的總 量計(jì)。
[0054] 根據(jù)本發(fā)明使用的非水溶性和非水分散性的異氯酸醋官能化聚氨醋預(yù)聚物B1) 基本上既不具有離子基團(tuán)也不具有離子源基團(tuán)。此處的水指沒有添加表面活性劑的去離子 水。在本發(fā)明的范圍中,送指離子和/或離子源(離子形成)基團(tuán),如陰離子基團(tuán)(如駿酸 根或礙酸根)或陽離子基團(tuán)的比例是低于15毫克當(dāng)量/lOOg的聚氨醋預(yù)聚物B1),優(yōu)選低 于5毫克當(dāng)量,特別優(yōu)選低于1毫克當(dāng)量和非常特別優(yōu)選低于0. 1毫克當(dāng)量/lOOg的聚氨 醋預(yù)聚物B1)。
[00巧]就酸性離子基團(tuán)和/或離子源基團(tuán)而言,預(yù)聚物的酸值合適地是低于30mgKOH/g預(yù)聚物,優(yōu)選低于lOmgKOH/g預(yù)聚物。該酸值表示為了中和Ig的研究樣品所需要的氨氧 化鐘質(zhì)量(mg)(根據(jù)DINENISO211測量)。中和的酸(即相應(yīng)鹽)自然不具有酸值或具 有減低的酸值。根據(jù)本發(fā)明,相應(yīng)游離酸的酸值在送里是決定性的。
[0056] 用于聚氨醋的制備中的預(yù)聚物B1)優(yōu)選是可通過選自聚離多元醇、聚碳酸醋多元 醇、聚離聚碳酸醋多元醇和/或聚醋多元醇中的一種或多種聚合物多元醇與多異氯酸醋進(jìn) 行反應(yīng)來獲得,送還將在下面詳細(xì)解釋。
[0057] 特別優(yōu)選的水性聚氨醋B)是通過使用聚合物聚離多元醇和/或聚合物聚碳酸醋 多元醇和/或聚離-聚碳酸醋多元醇或聚醋多元醇所獲得的,送些聚合物中的每一種具有 優(yōu)選約400-約6000g/mol的數(shù)均分子量(送里和對于下面的分子量數(shù)據(jù)而言,該分子量是 由凝膠滲透色譜法在四氨巧喃中在23Γ下相對于聚苯己帰標(biāo)準(zhǔn)物來測定)。在聚氨醋或聚 氨醋預(yù)聚物的制備過程中它們的使用將由于與多異氯酸醋反應(yīng)的結(jié)果而導(dǎo)致在聚氨醋中 相應(yīng)聚離和/或聚碳酸醋和/或聚離-聚碳酸醋鏈段或聚醋鏈段的形成,該聚氨醋具有送 些鏈段的相應(yīng)分子量。根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選的是從具有線性結(jié)構(gòu)的聚合物聚離二醇和/ 或聚合物聚碳酸脂二醇和/或聚離-聚碳酸醋多元醇或聚醋多元醇獲得的聚氨醋。
[0058] 根據(jù)本發(fā)明的水性聚氨醋Β)優(yōu)選是線型分子,但也可是支化的。
[0059] 作為組分Β2),尤其能夠使用不具有離子基團(tuán)或離子源基團(tuán)(如陰離子親水化基 團(tuán))的胺(下面的組分Β2-Ι)),并有可能使用具有離子基團(tuán)或離子源基團(tuán)(例如陰離子親 水化基團(tuán))的胺(下面的組分Β2-ΙΙ))。
[0060] 根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨醋優(yōu)選具有陰離子基團(tuán),優(yōu)選礙酸根。本發(fā)明中的聚氨醋 任選另外具有供親水化用的非離子組分。特別優(yōu)選的聚氨醋中僅具礙酸根基團(tuán)W實(shí)現(xiàn)親水 化;送些經(jīng)由作為組分Β2-ΙΙ)的相應(yīng)二胺被引入到聚氨醋中。
[0061] 為了獲得良好沉降穩(wěn)定性,本發(fā)明中的聚氨醋分散體的數(shù)均粒度優(yōu)選是低于 750nm,特別優(yōu)選低于500nm,送是在用去離子水稀釋之后由激光相關(guān)光譜法測定的(儀器: MalvernZetasizer1000,MalverInst.Limited)。
[0062] 制備預(yù)聚物Bl)的合適的有機(jī)多異氯酸醋是所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的具 有大于或等于2的NC0官能度的脂肪族、芳族或脂環(huán)族多異氯酸醋。
[0063] 非限制性的此類多異氯酸醋的例子是1,4-亞了基二異氯酸醋,1,6-六亞甲基二 異氯酸醋(皿I),異氣爾麗二異氯酸醋(IPDI),2, 2,4-和/或2,4,4-Η甲基六亞甲基二異 氯酸醋,雙(4,4'-異氯酸根環(huán)己基)甲焼異構(gòu)體或送些異構(gòu)體的混合物,1,4-亞環(huán)己基二 異氯酸醋,4-異氯酸根甲基-1,8-辛焼二異氯酸醋(壬焼Η異氯酸醋),1,4-苯二異氯酸 醋,2,4-和/或2,6-甲苯二異氯酸醋,1,5-亞蔡基二異氯酸醋,2,2'-和/或2,4'-和/ 或4,4'-二苯甲焼二異氯酸醋,1,3-和/或1,4-雙(2-異氯酸根丙-2-基)苯燈MXDI), 1,3-雙(異氯酸根甲基)苯狂DI),和具有C1-C8-烷基的2,6-二異氯酸根己酸烷基醋(賴 氨酸二異氯酸醋)。
[0064] 除上述多異氯酸醋之外,還有可能使用具有脈二麗、異氯脈酸醋、脈焼、脈基甲酸 醋、縮二脈、亞氨基P惡二嗦二麗或P惡二嗦Η麗結(jié)構(gòu)的官能度> 2的改性二異氯酸醋,W及 送些成分按比例的混合物。
[0065] 六亞甲基二異氯酸醋,異氣爾麗二異氯酸醋W及前述二異氯酸醋的混合物是特別 優(yōu)選的。
[0066] 制備預(yù)聚物Β1)的合適的聚合物多元醇具有優(yōu)選400-8000g/mol范圍,更優(yōu)選 400-6000g/mol和特別優(yōu)選600-3000g/mol的