包括一種或多種選自mf、uf、pf、muf和酚類(lèi)樹(shù)脂的樹(shù)脂以及一種以上的可溶性銅鹽的樹(shù)脂 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及獲得殺生物劑材料，其包括熱穩(wěn)定性塑料例如三聚氰胺甲醛(MF)、脲 醛(UF)、酚醛(PF)、三聚氰胺脲醛(MUF)和酚類(lèi)樹(shù)脂以及銅鹽。本發(fā)明涉及通過(guò)在所述樹(shù)脂 的溶液中添加可溶于所述樹(shù)脂的銅鹽來(lái)從樹(shù)脂獲得殺生物劑組合物(抗細(xì)菌、抗真菌和抗 病毒）。本發(fā)明涉及通過(guò)加入粉體形式的所述樹(shù)脂并且在所述樹(shù)脂中包括銅形式的銅鹽來(lái) 獲得殺生物劑組合物(抗細(xì)菌、抗真菌和抗病毒）。
[0002] 本發(fā)明考慮了在三聚氰胺甲醛(MF)、脲醛(UF)、酚醛(PF)、三聚氰胺脲醛(MUF)和 酚類(lèi)樹(shù)脂中包含銅鹽，因?yàn)橐汛_定留下游離銅離子可獲得殺生物劑特性。
[0003] 為了達(dá)到其目地，本發(fā)明考慮，當(dāng)鹽在其表面上以離子分散的情況下，通過(guò)混合不 同類(lèi)型的分子量和化學(xué)結(jié)構(gòu)的可溶性鹽，獲得協(xié)同效果，實(shí)現(xiàn)殺生物劑的釋放。
[0004] 可溶性銅鹽，具有有機(jī)鏈以允許與三聚氰胺甲醛網(wǎng)絡(luò)、與脲醛網(wǎng)絡(luò)、與酚類(lèi)樹(shù)脂網(wǎng) 絡(luò)和/或保持聯(lián)合結(jié)構(gòu)的這些樹(shù)脂的混合物相互連接。
[0005] 此外，本發(fā)明包括獲得含有三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂， 以及可溶于所述樹(shù)脂的銅鹽的殺生物劑材料的工藝。具有銅鹽的樹(shù)脂可以應(yīng)用于載體如 紙、木材、棉花、粘土以及其它材料的表面。此外，它們可以不需要載體而使用，如在通過(guò)模 制獲得的產(chǎn)品的情況下。
[0006] 發(fā)明背景
[0007] 銅鹽的優(yōu)勢(shì)在文獻(xiàn)中是有據(jù)可查的。這些鹽與水接觸時(shí)，根據(jù)鹽的類(lèi)型而釋放亞 銅離子和/或銅離子?？茖W(xué)上可接受的是，真菌、細(xì)菌和病毒被銅離子失活和/或清除的機(jī)制 是其經(jīng)膜滲透到微生物中。滲透這些微生物膜的離子改變生命體系(細(xì)胞膜通透性、蛋白質(zhì) 降解、酶促反應(yīng)抑制等許多破壞作用）。
[0008] 文獻(xiàn)US4181786描述了一種獲得具有抗細(xì)菌和抗真菌特性的三聚氰胺的工藝，它 通過(guò)與銀離子反應(yīng)形成具有所述特性的帶羧基的有機(jī)化合物。該銀有機(jī)化合物與三聚氰胺 混合。除了銀離子，該專(zhuān)利還指出，有可能使用銅和鋅離子。用銅獲得該有機(jī)化合物的工藝 可以是通過(guò)銅和單體，寡聚物反應(yīng)。此外，還指出多孔聚合物和在聚合物孔中包含銀離子是 可能的。在聚合物中的銀濃度是在每克聚合物為〇. 0009毫摩爾的范圍內(nèi)。
[0009] 文獻(xiàn)US20060166024A1描述了在三聚氰胺樹(shù)脂中包含抗微生物劑而利用其表面的 抗微生物特性用于裝飾和模塑用品。所述抗微生物劑是三氯生、鄰苯基酚、巰氧吡啶鋅、巰 氧吡啶鈉、雙胍、二氧化鈦、銀化合物、銅化合物和鋅化合物。對(duì)于后者，沒(méi)有規(guī)范?？刮⑸?劑是以在三聚氰胺樹(shù)脂重量的0.1至5%的范圍內(nèi)使用。
[0010] 文獻(xiàn)US2011000016A1呈現(xiàn)了涉及在三聚氰胺樹(shù)脂中包含抗微生物劑能夠提供永 久的抗微生物特性的發(fā)明?？刮⑸飫┦欠稚⒃诹黧w中的細(xì)碎粉末。所述抗微生物劑是有 機(jī)類(lèi)型:三氯生和金屬巰氧吡啶優(yōu)選巰氧吡啶鋅?？刮⑸飫舛仁窃谌矍璋窐?shù)脂重量 的0.3%至1 %的范圍內(nèi)。
[0011] 文獻(xiàn)US20060068662，與發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)US20110000616同一作者，呈現(xiàn)了涉及在三 聚氰胺樹(shù)脂中包含抗微生物劑的發(fā)明?？刮⑸飫┦欠稚⒃诹黧w中的細(xì)粉。分散在流體中 的粉末抗微生物劑是三氯生、鄰苯基苯酚、巰氧吡啶鋅、巰氧吡啶鈉、鋇水合物、含鋅沸石和 含有鋅的無(wú)定形玻璃粉末。在三聚氰胺樹(shù)脂中，分散在流體中的抗微生物粉末含量的重量 是在0.1至5%。
[0012]通常，從三聚氰胺甲醛、脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂獲得的表面是硬的、透明的、耐水耐油、可 燃性低、耐弱酸和其他化學(xué)產(chǎn)品（丙酮、乙醇、油等）、難以劃傷、耐熱耐電以及易清潔。
[0013]三聚氰胺甲醛、脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂被廣泛用于紙覆層而用于層壓木材應(yīng)用和其他裝 飾形式。
[0014] 用這些樹(shù)脂，三聚氰胺甲醛、脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂之一浸漬的紙，以20至60米/分鐘的 速度通過(guò)烘箱，其中所述樹(shù)脂被部分膠凝。將被部分膠凝的樹(shù)脂所浸漬的紙表面在高溫下 按壓于木材表面以獲得裝飾木材。這種木材用于制造家具、家具罩、地板用木材、浮式地板、 復(fù)合地板、門(mén)以及所有類(lèi)型的罩。也可以使用不屬于天然木材的其它基底。
[0015] 木材表面上的裝飾顏色是由浸漬紙的顏色和設(shè)計(jì)提供的;這就是為什么被樹(shù)脂留 下的表面為透明的是如此重要。存在各種各樣的顏色，從白到黑的一系列顏色和設(shè)計(jì)，如模 仿各類(lèi)木材(雪松、松木、櫻桃木等)和其他圖案。
[0016] 熱穩(wěn)定性塑料例如三聚氰胺甲醛(MF)、脲醛(UF)、酚醛(PF)、三聚氰胺脲醛(MUF) 和酚類(lèi)樹(shù)脂，也可用于其他目的，如家庭用品（盤(pán)、刀具、杯子），電器用品（板材、插頭、開(kāi) 關(guān)），浴室用品（馬桶座），門(mén)把手，容器，以及使用模制技術(shù)和粘合劑的裝飾用品。
[0017]施加到表面上的三聚氰胺甲醛、脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂的量取決于每種應(yīng)用。在紙的情 況下，其在介于10和200克/平方米表面之間變化;在行業(yè)中最常用的量是每平方米30至120 克。
[0018] 在樹(shù)脂應(yīng)用中，使用催化劑以便促進(jìn)聚合。通常，聚合是在介于100°C和250°C之間 的溫度進(jìn)行。在l〇〇°C的溫度聚合的時(shí)間被稱為凝膠化(固化)時(shí)間。這可從幾秒鐘到幾分鐘 不等。例如，三聚氰胺甲醛樹(shù)脂，無(wú)催化劑在l〇〇°C下加熱不聚合;它可長(zhǎng)時(shí)間（20至30分鐘） 加熱而沒(méi)有反應(yīng)。此外，在環(huán)境條件下，三聚氰胺和脲樹(shù)脂，在高達(dá)30至45天仍然沒(méi)有聚合。
[0019] 混合的膠凝時(shí)間對(duì)其最終應(yīng)用是非常重要的。在裝飾造型的情況下，需要短的膠 凝時(shí)間。在應(yīng)用于紙上以按壓至木材或其他材料的情況下，膠凝時(shí)間應(yīng)超過(guò)3分鐘，理想的 是介于5和7分鐘之間。
[0020] 在樹(shù)脂聚合中的另一重要變量是pH值。在三聚氰胺甲醛樹(shù)脂聚合的情況下，環(huán)境 應(yīng)該是堿性的，理想的pH高于8.9，因此加入到樹(shù)脂中的任何添加劑，如防塵劑，消泡劑和為 改善柔性的添加劑，不應(yīng)使pH值從8.9降低。
[0021] 通常，微生物，如細(xì)菌、真菌等，往往會(huì)窩在提供攝食和繁殖的棲息地的表面上。微 生物可以在表面上生存很長(zhǎng)時(shí)間，并通過(guò)接觸傳播感染。三聚氰胺甲醛、脲醛和酚型的表面 不能免除這種情況，并且它們成為感染載體，如在具有這類(lèi)樹(shù)脂表面的家具的情況下，其安 裝在醫(yī)院、廚房、衣柜、地板、辦公室和其他地點(diǎn)。生活在這些表面上的微生物可以通過(guò)接觸 和/或放置在這些表面上的食物而傳遞至人，并產(chǎn)生感染。這也發(fā)生于由這些材料制成的裝 飾表面。
[0022] 因此，目標(biāo)是將這些樹(shù)脂表面轉(zhuǎn)換成殺生物劑表面，即，將與它們接觸的微生物清 除，并且保持所述表面不含可通過(guò)接觸導(dǎo)致感染的微生物。
[0023] 因此，希望的是基于三聚氰胺甲醛、脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂以及可溶性銅鹽，得到適于與 不同物質(zhì)一起使用以及以獨(dú)立的方式使用的殺生物劑化合物。
[0024] 本發(fā)明的目的之一是獲得一種殺生物劑材料，其至少包括由三聚氰胺甲醛、脲醛、 酚醛、三聚氰胺脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂，加入可溶性銅鹽形成的一層，以及通過(guò)紙或其他支撐物形 成的第二層。
[0025] 本發(fā)明的另一目的是獲得一種模制的殺生物劑產(chǎn)品，其包括至少一種粉體形式的 樹(shù)脂，選自三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂，以及一種以上的粉體銅 鹽。
[0026] 此外，尋求的是三聚氰胺甲醛樹(shù)脂的凝膠化時(shí)間是在5至10分鐘的范圍內(nèi)；脲醛樹(shù) 脂是在0.5至2分鐘；以及酚類(lèi)樹(shù)脂是在3至10分鐘。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0027]本發(fā)明對(duì)應(yīng)于一種樹(shù)脂殺生物劑組合物，包括選自三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三 聚氰胺脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂的一種或多種溶液，以及可溶于含水體系和三聚氰胺甲醛、脲醛、和 酚類(lèi)溶液中的一種以上的銅鹽。銅鹽是檸檬酸銅、賴氨酸銅、葡糖酸銅、水楊酸銅 (sal icinato de cobre)、銅酞菁、銅螯合物、草酸銅、乙酸銅、甲硫氨酸銅、酒石酸銅、甘氨 酸銅、吡啶甲酸銅、天冬氨酸銅、氨銅配合物、EDTA(乙二胺四乙酸）-銅配合物、乙醇酸銅 (glicinato de cobre)、甘油銅、抗壞血酸銅類(lèi)型，并且通常是有機(jī)型的銅鹽，R-Cu，Rl_Cu-R2,其中R、R1和R2可以是在其結(jié)構(gòu)中具有一種或多種酸、醛、酯、醚、羥基、氨基或其他基團(tuán) 的烷基鏈(C 3-C18)。
[0028] 此外，本發(fā)明對(duì)應(yīng)于一種經(jīng)模制的殺生物劑產(chǎn)品，其包括用于模制的一種或多種 粉體樹(shù)脂，選自三聚氰胺甲醛、脲醛、酚醛、三聚氰胺脲醛和酚類(lèi)樹(shù)脂，以及可溶于含水體系 和三聚氰胺甲醛、脲醛和酚類(lèi)溶液中的一種以上的粉體銅鹽。銅鹽是檸檬酸銅、賴氨酸銅、 葡糖酸銅、水楊酸銅、銅酞菁、銅螯合物、草酸銅、乙酸銅、甲硫氨酸