本發(fā)明涉及一種微細纖維素纖維復合體。進一步詳細而言,涉及一種能夠作為納米填料而很好地配合于日用雜貨品、家電零件、汽車零件等的微細纖維素纖維復合體、以及含有該微細纖維素纖維復合體的微細纖維素纖維復合體分散液及樹脂組合物。
背景技術:
以往,大多使用來自作為有限資源的石油的塑料材料,但近年來,對環(huán)境的負荷較少的技術開始受到世人矚目,在此種技術背景下,使用了作為大量天然存在的生物質(バイオマス)的纖維素纖維的材料受到關注。在專利文獻1中公開了一種聚酯樹脂組合物,其是含有聚酯樹脂、以及烴基介由酰胺鍵而連結于微細纖維素纖維而成的平均纖維徑為0.1~200nm的微細纖維素纖維復合體而成的聚酯樹脂組合物?,F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2013-151636號公報
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明涉及下述[1]~[3]。[1]一種微細纖維素纖維復合體,其是具有環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(EO/PO)共聚部、或環(huán)氧丙烷(PO)聚合部的聚合物介由酰胺鍵而連結于微細纖維素纖維而成的復合體。[2]一種微細纖維素纖維復合體分散液,其含有上述[1]所述的微細纖維素纖維復合體和增塑劑。[3]一種樹脂組合物,其含有熱塑性樹脂或固化性樹脂,還含有上述[1]所述的微細纖維素纖維復合體。具體實施方式對于含有專利文獻1的微細纖維素纖維復合體的組合物而言,尚不能夠說其充分地兼顧了透明性與機械強度。本發(fā)明是涉及一種微細纖維素纖維復合體、以及含有該復合體的微細纖維素纖維復合體分散液及樹脂組合物,所述微細纖維素纖維復合體在配合于增塑劑時凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異,另外,在配合于熱塑性樹脂或固化性樹脂時,能夠提供透明性及機械強度優(yōu)異的樹脂組合物。另外,涉及一種微細纖維素纖維復合體、以及含有該復合體的微細纖維素纖維復合體分散液及樹脂組合物,所述微細纖維素纖維復合體在配合于無需透明性的熱塑性樹脂或固化性樹脂時,能夠提供機械強度優(yōu)異的樹脂組合物。本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體在配合于熱塑性樹脂或固化性樹脂(以下,也簡稱為樹脂)時,能夠提供透明性及機械強度優(yōu)異的樹脂組合物,在配合于無需透明性的熱塑性樹脂或固化性樹脂時,能夠提供機械強度優(yōu)異的樹脂組合物。另外,本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體還可發(fā)揮出如下的優(yōu)異效果,即,在配合于增塑劑時,所得到的分散液中的凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異。[微細纖維素纖維復合體]本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體的特征在于,其是具有環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(EO/PO)共聚部、或環(huán)氧丙烷(PO)聚合部的聚合物介由酰胺鍵而連結于微細纖維素纖維。需要說明的是,在本說明書中,所謂“具有EO/PO共聚部、或PO聚合部的聚合物介由酰胺鍵”,是指酰胺基的碳原子共價鍵合于纖維素骨架,具有EO/PO共聚部或PO聚合部的聚合物以共價鍵直接或介由連結基而鍵合于氮原子的狀態(tài)。以下,有時還將該微細纖維素纖維復合體記載為微細纖維素纖維復合體A。關于含有本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體A的樹脂組合物的透明性及機械強度優(yōu)異,且根據(jù)樹脂不同而進而耐熱性或尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異的原因,可認為如下所述。關于本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體A,通過使在已經(jīng)存在于微細纖維素纖維表面的羧基與具有特定的聚合物鏈的胺進行共價鍵合,從而具有上述環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(EO/PO)共聚部、或環(huán)氧丙烷(PO)聚合部的微細纖維素纖維復合體彼此借助由立體斥力所引起的排斥而提高向樹脂中的分散性,并且纖維素纖維復合體本身對樹脂的親和性得到提高,因此,成為在與樹脂配合時在該樹脂中的分散優(yōu)異的復合體,并且,在維持所得到的樹脂組合物原本所具有的透明性的同時,機械強度特也優(yōu)異,且根據(jù)樹脂的不同而變得可進一步使耐熱性或尺寸穩(wěn)定性得到提高。<微細纖維素纖維>(平均纖維徑)關于構成本發(fā)明中所使用的微細纖維素纖維復合體A的微細纖維素纖維,就制造具有均勻的纖維徑的微細纖維素纖維復合體的觀點而言,其平均纖維徑優(yōu)選為0.1nm以上,更優(yōu)選為0.2nm以上,進一步優(yōu)選為0.5nm以上,進一步優(yōu)選為0.8nm以上,更進一步優(yōu)選為1nm以上。另外,就使其包含在熱塑性樹脂或固化性樹脂中而制成樹脂組合物(也稱為復合材料)時的機械強度充分地得到提高,并且維持透明性,且根據(jù)樹脂不同而進而耐熱性或尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異(將它們匯總,也簡稱為機械強度等)的觀點而言,優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為100nm以下,進一步優(yōu)選為50nm以下,進一步優(yōu)選為20nm以下,進一步優(yōu)選為10nm以下,更進一步優(yōu)選為5nm以下。需要說明的是,在本說明書中,纖維素纖維的平均纖維徑可使用原子力顯微鏡(AFM)進行測定,具體而言,可通過下述的實施例所記載的方法而進行測定。通常,由高等植物制備的纖維素納米纖維的最小單元是6×6的分子鏈以大致正方形的形狀堆積,因此可將利用基于AFM的圖像所分析出的高度視為纖維的寬度。(羧基含量)關于微細纖維素纖維的羧基含量,就穩(wěn)定的微細化及酰胺化的觀點而言,為0.1mmol/g以上,優(yōu)選為0.4mmol/g以上,更優(yōu)選為0.6mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.8mmol/g以上。另外,就使操作性提高的觀點而言,微細纖維素纖維的羧基含量優(yōu)選為3mmol/g以下,更優(yōu)選為2mmol/g以下,進一步優(yōu)選為1.8mmol/g以下,進一步優(yōu)選為1.5mmol/g以下。也有可能在本發(fā)明所使用的微細纖維素纖維中非刻意地含有作為雜質的、羧基含量為上述范圍外的微細纖維素纖維。需要說明的是,所謂“羧基含量”是指,構成微細纖維素纖維的纖維素中的羧基的總量,具體而言,通過后述的實施例所記載的方法進行測定。(平均縱橫尺寸比)關于微細纖維素纖維的平均縱橫尺寸比(纖維長度/纖維徑),就使其包含在樹脂中而制成復合材料時的機械強度充分地得到提高的觀點而言,優(yōu)選為10以上,更優(yōu)選為20以上,進一步優(yōu)選為50以上,更進一步優(yōu)選為100以上。另外,就抑制伴隨著樹脂中的分散性降低的機械強度的降低的觀點而言,微細纖維素纖維的平均縱橫尺寸比優(yōu)選為1000以下,更優(yōu)選為500以下,進一步優(yōu)選為400以下,更進一步優(yōu)選為350以下。平均縱橫尺寸比處于上述范圍的微細纖維素纖維可獲得配合于樹脂時在該樹脂中的分散性優(yōu)異,機械強度較高而不易發(fā)生脆性損壞的樹脂組合物。需要說明的是,在本說明書中,平均縱橫尺寸比是根據(jù)分散液中的纖維素纖維濃度與分散液相對于水的特性粘度的關系,通過下述式(1)倒算纖維素纖維的縱橫尺寸比而求出的。需要說明的是,下述式(1)是自TheTheoryofPolymerDynamics,m.DOIandD.F.EDWARDS,CLARENDONPRESS·OXFORD,1986,P312所記載的剛直棒狀分子的粘度式(8.138)、與Lb2×ρ=M/NA的關系[式中,L表示纖維長度,b表示纖維寬度(纖維素纖維剖面設為正方形),ρ表示纖維素纖維的濃度(kg/m3),M表示分子量,NA表示阿伏伽德羅常數(shù)]導出的式子。另外,在上述的粘度式(8.138)中,將剛直棒狀分子設為纖維素纖維。下述式(1)中,ηSP表示特性粘度,π表示圓周率,1n表示自然對數(shù),P表示縱橫尺寸比(L/b),γ=0.8,ρS表示分散介質的密度(kg/m3),ρ0表示纖維素結晶的密度(kg/m3),C表示纖維素的質量濃度(C=ρ/ρS)。(結晶度)關于微細纖維素纖維的結晶度,就使其包含在樹脂中而制成復合材料時的機械強度得到提高的觀點而言,優(yōu)選為30%以上,更優(yōu)選為35%以上,進一步優(yōu)選為40%以上,更進一步優(yōu)選為45%以上。另外,就使酰胺化反應的反應效率提高的觀點而言,微細纖維素纖維的結晶度優(yōu)選為95%以下,更優(yōu)選為90%以下,進一步優(yōu)選為85%以下,更進一步優(yōu)選為80%以下。需要說明的是,本說明書中,纖維素的結晶度是通過Segal法,由基于X射線衍射法的衍射強度值所算出的纖維素I型結晶度,且通過下述計算式(A)來定義。纖維素I型結晶度(%)=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100(A)[式中,I22.6表示X射線衍射中的晶格面(002面)(衍射角2θ=22.6°)的衍射強度,I18.5表示無定形部(衍射角2θ=18.5°)的衍射強度]需要說明的是,所謂纖維素I型,是天然纖維素的結晶形,所謂纖維素I型結晶度,是指在纖維素整體中結晶區(qū)域量所占的比例。<具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺>本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體A是具有EO/PO共聚部或PO聚合部的聚合物介由酰胺鍵而連結于上述的微細纖維素纖維而成的復合體。因此,本發(fā)明中,具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺只要通過酰胺鍵而與上述的微細纖維素纖維的羧基鍵合即可,作為該胺,可為伯胺、仲胺中的任一種,但就酰胺鍵的反應性的觀點而言,優(yōu)選為伯胺。(EO/PO共聚部或PO聚合部)所謂EO/PO共聚部,是指環(huán)氧乙烷(EO)與環(huán)氧丙烷(PO)以無規(guī)狀或嵌段狀聚合而成的結構,所謂PO聚合部,是指環(huán)氧丙烷(PO)聚合而成的鏈結構。例如在具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺由下述的式(i)表示時,環(huán)氧乙烷(EO)與環(huán)氧丙烷(PO)成為無規(guī)狀或嵌段狀的鏈結構,但在該胺為具有下述的式(ii)所表示的結構的胺時,(EO)a(PO)b、(EO)c(PO)d、(EO)e(PO)f無需成鏈。關于EO/PO共聚部或PO聚合部的分子量,就配合于增塑劑時所得的分散液中的凝聚物較少,透明性與耐熱性優(yōu)異,另外,配合于樹脂時獲得機械強度等優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,優(yōu)選為500以上,更優(yōu)選為700以上,進一步優(yōu)選為1,000以上,進一步優(yōu)選為1,500以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為10,000以下,更優(yōu)選為7,000以下,進一步優(yōu)選為5,000以下,進一步優(yōu)選為4,000以下,進一步優(yōu)選為3,500以下,進一步更優(yōu)選為2,500以下。分子量可根據(jù)制造胺時的平均加成摩爾數(shù)進行計算而求出。例如在為具有下述的式(ii)所表示的結構的胺的情形時,將(EO)a(PO)b+(EO)c(PO)d+(EO)e(PO)f的合計分子量設為EO/PO共聚部的分子量。另外,關于EO/PO共聚部中的PO的含有率(摩爾%),就配合于增塑劑時所得的分散液中的凝聚物較少,透明性、耐熱性優(yōu)異,另外,配合于樹脂時獲得機械強度等優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,優(yōu)選為1摩爾%以上,更優(yōu)選為6摩爾%以上,進一步優(yōu)選為8摩爾%以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為低于100摩爾%,更優(yōu)選為99摩爾%以下,進一步優(yōu)選為90摩爾%以下,進一步優(yōu)選為80摩爾%以下,進一步優(yōu)選為74摩爾%以下,進一步優(yōu)選為60摩爾%以下,進一步優(yōu)選為51摩爾%以下,進一步優(yōu)選為40摩爾%以下,進一步優(yōu)選為30摩爾%以下。EO/PO共聚部中的PO的含有率(摩爾%)可根據(jù)制造胺時的平均加成摩爾數(shù)進行計算而求出。EO/PO共聚部或PO聚合部與胺優(yōu)選為直接鍵合或介由連結基而鍵合。作為連結基,優(yōu)選為烴基,可使用碳數(shù)優(yōu)選為1~6、更優(yōu)選為1~3的亞烷基。例如優(yōu)選為亞乙基、亞丙基。作為具有上述EO/PO共聚部或PO聚合部的胺,例如可列舉:下述式(i)所表示的化合物:[式中,R1表示氫原子、碳數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、-CH2CH(CH3)NH2基、或下述式(ii)所表示的基團,EO及PO以無規(guī)狀或嵌段狀存在,a是表示0或EO的平均加成摩爾數(shù)的正數(shù),b是表示PO的平均加成摩爾數(shù)的正數(shù)]。式(ii):[式中,n為0或1,R2表示苯基、氫原子、或碳數(shù)1~3的直鏈或支鏈的烷基,EO及PO以無規(guī)狀或嵌段狀存在,c及e表示EO的平均加成摩爾數(shù),且獨立地為0~50的數(shù),d及f表示PO的平均加成摩爾數(shù),且獨立地為1~50的數(shù)]在為具有PO聚合部的胺的情形時,式(i)中的a為0。另一方面,在為具有EO/PO共聚部的胺的情形時,就配合于增塑劑時所得的分散液中的凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異,另外,配合于樹脂時獲得機械強度等優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,式(i)中的a優(yōu)選超過0,更優(yōu)選為1以上,進一步優(yōu)選為5以上,進一步優(yōu)選為10以上,進一步優(yōu)選為15以上,進一步優(yōu)選為20以上,進一步優(yōu)選為25以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為100以下,更優(yōu)選為80以下,進一步優(yōu)選為60以下,進一步優(yōu)選為45以下。在為具有PO聚合部的胺的情形時,就配合于增塑劑時所得的分散液中的凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異,以及配合于樹脂時獲得機械強度等優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,式(i)中的b優(yōu)選為9以上,更優(yōu)選為12以上,進一步優(yōu)選為17以上,進一步更優(yōu)選為26以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為175以下,更優(yōu)選為120以下,進一步優(yōu)選為80以下,進一步優(yōu)選為70以下,進一步優(yōu)選為60以下,進一步更優(yōu)選為44以下。在為具有EO/PO共聚部的胺的情形時,就與上述相同的觀點而言,式(i)中的b優(yōu)選為1以上,更優(yōu)選為2以上,進一步優(yōu)選為3以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為100以下,更優(yōu)選為70以下,進一步優(yōu)選為50以下,進一步優(yōu)選為30以下,進一步優(yōu)選為25以下,進一步優(yōu)選為20以下,進一步更優(yōu)選為12以下。另外,關于EO/PO共聚部中的PO的含有率(摩爾%),在胺由上述式(i)表示的情況下,可根據(jù)上述a與b來計算共聚部中的PO的含有率,可通過式:b×100/(a+b)求出,在胺由上述式(i)及式(ii)表示的情況下,同樣地可通過式:(b+d+f)×100/(a+b+c+d+e+f)求出。優(yōu)選的范圍是如上所述。式(i)中的R1表示氫原子、碳數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基、-CH2CH(CH3)NH2基、或上述式(ii)所表示的基團,就所獲得的分散液中的凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異,另外,配合于樹脂時獲得機械強度等優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,優(yōu)選為氫原子。作為碳數(shù)1~6的直鏈或支鏈的烷基,優(yōu)選為甲基、乙基、異丙基或正丙基。另外,在式(i)中的R1為式(ii)所表示的基團的情況下,作為式(ii)中的R2的碳數(shù)1~3的直鏈或支鏈的烷基,優(yōu)選為甲基、乙基。在R2為甲基或乙基的情況下,優(yōu)選n為1,在R2為氫原子的情況下,優(yōu)選n為0。另外,作為式(ii)中的c及e,獨立地優(yōu)選為10~30,作為d及f,獨立地優(yōu)選為5~25。上述式(i)所表示的具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺可依據(jù)公知的方法進行制備。例如只要使丙二醇烷基醚與所需量的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷加成,然后使羥基末端氨基化即可。視需要,可通過利用酸使烷基醚裂解而使末端為氫原子。這些制造方法可參照日本特開平3-181448號。另外,也可優(yōu)選使用市售品,作為具體例,可列舉:HUNTSMAN公司制造的Jeffaminem-2070、Jeffaminem-2005、Jeffaminem-1000、SurfoamineB200、SurfoamineL100、SurfoamineL200、SurfoamineL207、SurfoamineL300、XTJ-501、XTJ-506、XTJ-507、XTJ-508;BASF公司制造的M3000、JeffamineED-900、JeffamineED-2003、JeffamineD-2000、JeffamineD-4000、XTJ-510、JeffamineT-3000、JeffamineT-5000、XTJ-502、XTJ-509、XTJ-510等。它們可單獨使用或組合2種以上使用。關于微細纖維素纖維復合體A中的具有EO/PO共聚部或PO聚合部的酰胺基的鍵合量,就配合于增塑劑時所得的分散液中的凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異,另外,配合于樹脂時獲得機械強度等優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,優(yōu)選為0.01mmol/g以上,更優(yōu)選為0.05mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.1mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.2mmol/g以上。另外,就介由酰胺鍵來連結時的反應性的觀點而言,優(yōu)選為3mmol/g以下,更優(yōu)選為2mmol/g以下,進一步優(yōu)選為1mmol/g以下,進一步優(yōu)選為0.5mmol/g以下。具有EO/PO共聚部或PO聚合部的酰胺基鍵合量可通過變更胺添加量、胺的種類、反應溫度、反應時間、溶劑來進行調整。另外,關于微細纖維素纖維復合體A中的具有EO/PO共聚部或PO聚合部的酰胺基的修飾率(也稱為酰胺化率),就配合于增塑劑時所得的分散液中的凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異,另外,配合于樹脂時獲得透明性與機械強度優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,優(yōu)選為1%以上,更優(yōu)選為5%以上,進一步優(yōu)選為10%以上,進一步優(yōu)選為15%以上,進一步優(yōu)選為20%以上,就反應性的觀點而言,優(yōu)選為90%以下,更優(yōu)選為70%以下,進一步優(yōu)選為50%以下,進一步優(yōu)選為40%以下。需要說明的是,在本發(fā)明中,關于具有EO/PO共聚部或PO聚合部的酰胺基的鍵合量(mmol/g)及修飾率(%),具體而言,可利用下述的實施例所記載的方法求出。<微細纖維素纖維復合體A的制造方法>微細纖維素纖維復合體A只要能夠介由酰胺基而向微細纖維素纖維中導入EO/PO共聚部或PO聚合部,就無特別限定,可依據(jù)公知的方法進行制造。例如可進行如下反應,即,介由酰胺基而向預先制備的微細纖維素纖維中導入EO/PO共聚部或PO聚合部,也可進行如下反應,即,在制備微細纖維素纖維時連續(xù)地介由酰胺基而導入EO/PO共聚部或PO聚合部。需要說明的是,微細纖維素纖維可通過公知的方法、例如日本特開2011-140632號公報所記載的方法來進行制造。作為優(yōu)選的制造方法,例如可列舉:包括下述工序(A)及工序(B)的制造方法。工序(A):使天然纖維素纖維在N-烴氧基化合物存在下進行氧化而獲得含羧基的纖維素纖維的工序工序(B):使工序(A)中所獲得的含羧基的纖維素纖維、與具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺進行酰胺化反應的工序需要說明的是,作為上述優(yōu)選的制造方法,可列舉:在工序(A)后進行后述的微細化工序,在制成含羧基的微細纖維素纖維后進行工序(B)的方法(第1A制造形態(tài));以及在工序(A)后進行工序(B),其后進行微細化工序的方法(第2A制造形態(tài))。以下,基于上述“第1A制造形態(tài)”,對微細纖維素纖維復合體A的制造方法進行說明。[工序(A)]工序(A)是使天然纖維素纖維在N-烴氧基化合物存在下進行氧化而獲得含羧基的纖維素纖維的工序。工序(A)中,首先制備在水中分散天然纖維素纖維而得的漿料。漿料是通過對成為原料的天然纖維素纖維(絕對干燥基準:150℃下進行30分鐘加熱干燥后的天然纖維素纖維的質量)添加約10~1000倍量(質量基準)的水,利用攪拌器等進行處理而獲得的。作為天然纖維素纖維,例如可列舉:針葉樹系紙漿、闊葉樹系紙漿等木材紙漿;棉絨、皮棉之類的棉系紙漿;麥稈紙漿、甘蔗渣紙漿等非木材系紙漿;細菌纖維素等,可單獨使用它們中的1種或組合2種以上使用。天然纖維素纖維也可實施打漿等提高表面積的處理。另外,上述市售的紙漿的纖維素I型結晶度通常為80%以上。(氧化處理工序)繼而,將上述天然纖維素纖維在N-烴氧基化合物的存在下進行氧化處理,從而獲得含羧基的纖維素纖維(以下,有時簡稱為“氧化處理”)。作為N-烴氧基化合物,優(yōu)選為選自具有碳數(shù)1或2的烷基的哌啶烴氧基化合物、吡咯啶烴氧基化合物、咪唑啉烴氧基化合物、及氮雜金剛烷化合物中的1種以上的雜環(huán)式N-烴氧基化合物。其中,就反應性的觀點而言,優(yōu)選為具有碳數(shù)1或2的烷基的哌啶烴氧基化合物,可列舉:2,2,6,6-四烷基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)、4-羥基-2,2,6,6-四烷基哌啶-1-氧自由基、4-烷氧基-2,2,6,6-四烷基哌啶-1-氧自由基、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四烷基哌啶-1-氧自由基、4-氨基-2,2,6,6-四烷基哌啶-1-氧自由基等二-叔烷基硝?;衔?、4-乙酰胺-TEMPO、4-羧基-TEMPO、4-膦酰氧基-TEMPO等。這些哌啶烴氧基化合物中,更優(yōu)選為2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)、4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,進一步優(yōu)選為2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)。N-烴氧基化合物的量只要為催化劑量即可,相對于天然纖維素纖維(絕對干燥基準),優(yōu)選為0.001~10質量%,更優(yōu)選為0.01~9質量%,進一步優(yōu)選為0.1~8質量%,更進一步優(yōu)選為0.5~5質量%。在天然纖維素纖維的氧化處理中,可使用氧化劑。作為氧化劑,就將溶劑調整為堿性區(qū)域時的溶解度或反應速度等觀點而言,可列舉:氧或空氣、過氧化物;鹵素、次鹵酸、亞鹵酸、過鹵酸及它們的堿金屬鹽或堿土金屬鹽;鹵氧化物、氮氧化物等。其中,優(yōu)選為堿金屬次鹵酸鹽,具體而言,可例示出次氯酸鈉或次溴酸鈉。氧化劑的使用量只要根據(jù)天然纖維素纖維的羧基取代度(氧化度)而進行選擇即可,另外,根據(jù)反應條件,氧化反應產(chǎn)率會有所不同,因此無法一概而定,但相對于作為原料的天然纖維素纖維(絕對干燥基準),為成為約1~100質量%的范圍。另外,為了進一步高效率地進行氧化反應,可使用溴化鈉、溴化鉀等溴化物、或碘化鈉、碘化鉀等碘化物等作為輔催化劑。輔催化劑的量只要為可發(fā)揮其功能的有效量即可,并無特別限制。關于氧化處理時的反應溫度,就反應的選擇性、副反應的抑制的觀點而言,優(yōu)選為50℃以下,更優(yōu)選為40℃以下,進一步優(yōu)選為20℃以下,其下限優(yōu)選為-5℃以上。另外,反應是統(tǒng)的pH值優(yōu)選為對照氧化劑的性質,例如于使用次氯酸鈉作為氧化劑的情形時,反應是統(tǒng)的pH值優(yōu)選為設為堿側,優(yōu)選為pH值7~13,更優(yōu)選為pH值10~13。另外,反應時間較理想為1~240分鐘。通過進行上述氧化處理,而獲得羧基含量優(yōu)選為0.1mmol/g以上且3mmol/g以下的范圍的含羧基的纖維素纖維。(精制工序)上述氧化反應中所獲得的含羧基的纖維素纖維包含用作催化劑的TEMPO等N-烴氧基化合物或副生鹽??梢灾苯舆M行下一工序,但也可以進行精制而獲得純度較高的含羧基的纖維素纖維。作為精制方法,可根據(jù)氧化反應中的溶劑的種類、產(chǎn)物的氧化程度、精制的程度而采用最佳的方法。例如可列舉:利用使用水作為良溶劑,使用甲醇、乙醇、丙酮等作為不良溶劑的再沈淀而進行的精制;利用向己烷等與水進行相分離的溶劑中提取TEMPO等而進行精制;及利用鹽的離子交換、透析等而進行的精制等。(微細化工序)在第1A制造形態(tài)中,在上述精制工序后,進行對工序(A)中所獲得的含羧基的纖維素纖維進行微細化的工序。在微細化工序中,優(yōu)選使經(jīng)上述精制工序的含羧基的纖維素纖維分散于溶劑中,進行微細化處理。通過進行該微細化工序,從而獲得平均纖維徑及平均縱橫尺寸比分別處于上述范圍內(nèi)的微細纖維素纖維。關于作為分散介質的溶劑,除水以外,可例示出:甲醇、乙醇、丙醇等碳數(shù)1~6、優(yōu)選碳數(shù)1~3的醇;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等碳數(shù)3~6的酮;直鏈或支鏈狀的碳數(shù)1~6的飽和烴或不飽和烴;苯、甲苯等芳香族烴;二氯甲烷、氯仿等鹵化烴;碳數(shù)2~5的低級烷基醚;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、琥珀酸與三乙二醇單甲醚的二酯等極性溶劑等。它們可單獨使用或混合2種以上使用,就微細化處理的操作性的觀點而言,優(yōu)選為水、碳數(shù)1~6的醇、碳數(shù)3~6的酮、碳數(shù)2~5的低級烷基醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、琥珀酸三乙二醇單甲醚二酯等極性溶劑,就降低環(huán)境負荷的觀點而言,更優(yōu)選為水。溶劑的使用量只要為可分散含羧基的纖維素纖維的有效量即可,并無特別限制,更優(yōu)選相對于含羧基的纖維素纖維而使用優(yōu)選1~500質量倍、更優(yōu)選2~200質量倍。另外,作為微細化處理中所使用的裝置,可優(yōu)選使用公知的分散機。例如可使用解離機、打漿機、低壓均質器、高壓均質器、研磨機、切磨機、球磨機、噴射磨機、短軸擠出機、雙軸擠出機、超聲波攪拌機、家用榨汁攪拌器等。另外,微細化處理中的反應物纖維的固體成分濃度優(yōu)選為50質量%以下。作為微細化工序后所獲得的含羧基的微細纖維素纖維的形態(tài),也可根據(jù)需要制成調整了固體成分濃度的懸浮液狀(目視為無色透明或不透明的液體)、或者經(jīng)干燥處理的粉末狀(其中,是微細纖維素纖維凝聚后的粉末狀,并不是指纖維素粒子)。需要說明的是,在制成懸浮液狀的情況下,可僅使用水作為分散介質,也可使用水與其他有機溶劑(例如,乙醇等醇類)或表面活性劑、酸、堿等的混合溶劑。通過此種天然纖維素纖維的氧化處理及微細化處理,可獲得平均纖維徑優(yōu)選為0.1~200nm的經(jīng)微細化了的、具有優(yōu)選為30%以上的結晶度的纖維素纖維,該纖維素纖維包含纖維素結構單元的C6位的羥基介由醛基而選擇性地氧化為羧基,且上述羧基含量優(yōu)選為0.1~3mmol/g的纖維素。此處,上述含羧基的微細纖維素纖維具有纖維素I型結晶結構。這意味著本發(fā)明中所使用的含羧基的微細纖維素纖維是具有I型結晶結構的天然來源的纖維素固體原料經(jīng)表面氧化、微細化而得的纖維。需要說明的是,在工序(A)中,能夠在天然纖維素纖維的氧化處理后,進一步與酸(例如,鹽酸)反應而調整羧基含量,該反應可以在微細化處理前進行,也可以在微細化處理后進行。[工序(B)]在第1A制造形態(tài)中,工序(B)是使經(jīng)上述微細化工序而得的含羧基的微細纖維素纖維與具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺進行酰胺化反應,從而獲得微細纖維素纖維復合體的工序。具體而言,使含羧基的微細纖維素纖維所含有的羧基、與具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺的氨基進行縮合反應而形成酰胺鍵,從而獲得介由酰胺鍵而連結有EO/PO共聚部或PO聚合部的微細纖維素纖維復合體。作為工序(B)中所使用的具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺,可列舉微細纖維素纖維復合體A中所述的上述胺。關于上述胺的使用量,就反應性的觀點而言,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含有的羧基1mol,胺基優(yōu)選成為0.1mol以上、更優(yōu)選成為0.5mol以上、進一步優(yōu)選成為0.7mol以上、進一步更優(yōu)選成為1mol以上的量,就制品純度的觀點,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含有的羧基1mol,胺基優(yōu)選成為50mol以下、更優(yōu)選成為20mol以下、進一步優(yōu)選成為10mol以下的量。需要說明的是,可將在上述范圍內(nèi)所含有的量的胺一次供于反應,也可分批供于反應。在胺為單胺的情形時,上述的胺基與胺相同。在上述含羧基的微細纖維素纖維、與上述胺的反應(以下,有時稱為“縮合反應”或“酰胺鍵形成反應”)中,還可使用公知的縮合劑。作為縮合劑,并無特別限定,可列舉:合成化學系列肽合成(丸善社)P116記載、或Tetrahedron,57,1551(2001)記載的縮合劑等,例如可列舉:4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鹽酸鹽(以下,有時稱為“DMT-MM”)等。在上述縮合反應中,可使用上述微細化工序中的溶劑,優(yōu)選選擇溶解所使用的胺的溶劑。上述縮合反應中的反應時間及反應溫度可根據(jù)所使用的胺及溶劑的種類等而適當選擇,就反應率的觀點而言,優(yōu)選為1~24小時,更優(yōu)選為10~20小時。另外,關于反應溫度,就反應性的觀點而言,優(yōu)選為0℃以上,更優(yōu)選為5℃以上,進一步優(yōu)選為10℃以上。另外,就復合體的著色的觀點而言,優(yōu)選為200℃以下,更優(yōu)選為80℃以下,進一步優(yōu)選為30℃以下。上述反應后,為了將未反應的胺或縮合劑等去除,可以適當進行后處理。作為該后處理的方法,例如可使用過濾、離心分離、透析等。在第2A制造形態(tài)中,以工序(A)、工序(B)、微細化工序的順序進行上述的各工序,除此以外,可利用與第1A制造形態(tài)相同的方法進行。由此獲得的微細纖維素纖維復合體A可以在進行了上述后處理后的分散液的狀態(tài)下使用,或者也可通過干燥處理等而從該分散液中將溶劑去除,從而獲得干燥的粉末狀的微細纖維素纖維復合體,并使用該粉末狀的微細纖維素纖維復合體。此處,所謂“粉末狀”,是指微細纖維素纖維復合體凝聚后的粉末狀,并非是指纖維素粒子。作為粉末狀的微細纖維素纖維復合體A,例如可列舉:使上述微細纖維素纖維復合體A的分散液直接干燥而得的干燥物;利用機械處理將該干燥物粉末化而得的復合體;通過公知的噴霧干燥法而將上述微細纖維素纖維復合體A的分散液粉末化而得的復合體;通過公知的冷凍干燥法而將上述微細纖維素纖維復合體A的分散液粉末化而得的復合體等。上述噴霧干燥法是在大氣中將上述微細纖維素纖維復合體A的分散液進行噴霧并使其干燥的方法。關于微細纖維素纖維復合體A的平均纖維徑,就耐熱性(成形時的著色較少)的觀點而言,優(yōu)選為0.1nm以上,更優(yōu)選為0.2nm以上,進一步優(yōu)選為0.5nm以上,進一步優(yōu)選為0.8nm以上,進一步更優(yōu)選為1nm以上。另外,就機械強度及透明性的觀點而言,優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為100nm以下,進一步優(yōu)選為50nm以下,進一步優(yōu)選為20nm以下,進一步更優(yōu)選為10nm以下。需要說明的是,就不會因工序(B)的反應而降低結晶性而言,微細纖維素纖維復合體A優(yōu)選具有與上述微細纖維素纖維的結晶度相同程度的結晶度。作為本發(fā)明的樹脂組合物所含有的微細纖維素纖維復合體A,是如上所述地EO/PO共聚部或PO聚合部介由酰胺鍵而連結于微細纖維素纖維而成的復合體,且優(yōu)選平均纖維徑為0.1~200nm的復合體。作為本發(fā)明的樹脂組合物所含有的微細纖維素纖維復合體,只要是如上所述地EO/PO共聚部或PO聚合部介由酰胺鍵而鍵合于微細纖維素纖維而成的復合體即可,在本發(fā)明中,還提供以下的復合體作為上述微細纖維素纖維復合體的一種形態(tài)。即,本發(fā)明提供一種在上述微細纖維素纖維復合體中,進而特定的陽離子和/或官能基鍵合于微細纖維素纖維的羧基而成的復合體。更詳細而言,提供下述的微細纖維素纖維復合體作為本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體,其是具有環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(EO/PO)共聚部或環(huán)氧丙烷(PO)聚合部的聚合物介由酰胺鍵而鍵合于微細纖維素纖維,進而導入選自下述(1)及(2)中的1種或2種鍵而成的復合體。(1)總碳數(shù)4~40的季烷基銨陽離子介由離子鍵而成的鍵(2)總碳數(shù)6~20的芳香族烴基的介由酰胺鍵而成的鍵以下,也有時將該微細纖維素纖維復合體稱為微細纖維素纖維復合體a。在本發(fā)明中,通過使EO/PO共聚部或PO聚合部存在于纖維素纖維的表面,從而使纖維素纖維復合體彼此借助由立體斥力所引起的排斥而提高向樹脂中的分散性,并且也使對樹脂的親和性得以提高,但此處通過進一步存在1種或2種以上特定的季烷基銨陽離子及芳香族烴基,從而發(fā)揮出如下效果:纖維素纖維復合體的潤濕性進一步提高而可在樹脂中高度分散,在維持所獲得的樹脂組合物的透明性的同時,機械強度進一步提高,根據(jù)樹脂的不同,進而耐熱性或尺寸穩(wěn)定性也優(yōu)異。需要說明的是,在本說明書中,所謂潤濕性是指,與溶劑、樹脂的相溶性,潤濕性越高,則表示相溶性越高。在微細纖維素纖維復合體a中,所使用的微細纖維素纖維及具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺、該胺向微細纖維素纖維中的導入方法與上述相同。另外,使特定的陽離子和/或官能團鍵合于微細纖維素纖維時,可使用公知的方法。例如關于季烷基銨陽離子,只要季烷基銨化合物以鹽的形式鍵合即可,另外,關于芳香族烴基,只要具有芳香族烴基的胺進行酰胺鍵合即可。以下,為了方便起見,也有時將具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺記載為第一胺,將上述(1)及(2)的鍵所使用的化合物記載為第二胺。本說明書中,所謂總碳數(shù)為4~40的季烷基銨化合物鍵合于上述的微細纖維素纖維的羧基,是指羧基去質子化,并且季烷基銨化合物成為季烷基銨陽離子,它們進行離子鍵合而成的狀態(tài)。季烷基銨化合物中的4個烷基只要碳數(shù)的總數(shù)為4~40,則可相同也可不同,該烷基可為經(jīng)取代的烷基或未經(jīng)取代的烷基。作為本說明書中的烷基,例如可列舉:碳數(shù)1~20的烷基,具體而言,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、月桂基、鯨蠟基、硬脂基、芐基、苯乙基。作為上述4個烷基的總碳數(shù),為4以上且40以下即可,就反應性的觀點而言,優(yōu)選為8以上,更優(yōu)選為12以上,另外,就相同的觀點而言,優(yōu)選為36以下,更優(yōu)選為32以下,進一步優(yōu)選為24以下,進一步優(yōu)選為20以下,進一步優(yōu)選為18以下。作為總碳數(shù)為4~40的季烷基銨化合物,具體而言,可列舉:四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、二月桂基二甲基氯、硬脂基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、烷基芐基二甲基氯化銨。它們可單獨使用或組合2種以上使用。其中,就反應性的觀點而言,優(yōu)選為四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨。本發(fā)明中所使用的季烷基銨化合物可依據(jù)公知的方法進行制備,也可為市售品。另外,在本說明書中,所謂總碳數(shù)為6~20的具有芳香族烴基的胺鍵合于上述微細纖維素纖維的羧基,是指羧基與胺形成酰胺鍵而發(fā)生共價鍵合的狀態(tài)。具有芳香族烴基的胺只要總碳數(shù)為6~20即可,可為伯胺、仲胺中的任一種,就與羧基的反應性的觀點而言,優(yōu)選為伯胺。另外,只要總碳數(shù)成為6~20,則胺中的芳香族烴基的數(shù)可為1個、2個中的任一情形,優(yōu)選為1個。作為具有芳香族烴基的胺,可列舉:具有芳基的胺、具有芳烷基的胺,就與樹脂的相溶性的觀點而言,優(yōu)選為具有芳基的胺。具有芳香族烴基的胺的碳數(shù)合計為6以上且20以下,就與樹脂的相溶性的觀點而言,優(yōu)選為18以下,更優(yōu)選為12以下。在具有芳基的胺的情況下,就與樹脂的相溶性的觀點而言,總碳數(shù)為6以上,另外,為20以下,優(yōu)選為14以下,更優(yōu)選為10以下,進一步優(yōu)選為8以下。在具有芳烷基的胺的情況下,就與樹脂的相溶性的觀點而言,總碳數(shù)為7以上,另外,為20以下,優(yōu)選為13以下,更優(yōu)選為11以下,進一步優(yōu)選為9以下。作為芳基,具體而言,可列舉:苯基、萘基、蒽基、菲基、聯(lián)苯基、三苯基,它們可以是單獨的、或者可以2種以上鍵合。其中,就與樹脂的相溶性的觀點而言,優(yōu)選為苯基、萘基、聯(lián)苯基,更優(yōu)選為苯基。作為芳烷基,具體而言,可列舉:芐基、苯乙基、苯基丙基、苯基戊基、苯基己基、苯基庚基,它們可以是單獨的、或可以2種以上鍵合。其中,就與樹脂的相溶性的觀點而言,優(yōu)選為芐基、苯乙基、苯基丙基、苯基戊基、苯基己基,更優(yōu)選為芐基、苯乙基、苯基丙基、苯基戊基。另外,上述芳基、芳烷基也可具有取代基,作為取代基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、己基等碳數(shù)1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基等碳數(shù)1~6的烷氧基;甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊氧基羰基、異戊氧羰基等碳數(shù)1~6的烷氧基羰基;氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子;碳數(shù)1~6的?;?、芳烷基、芳烷基氧基。作為此種具有上述芳香族烴基的胺,具體而言,作為具有芳基的胺,可列舉:苯胺、甲苯胺、4-聯(lián)苯胺、二苯胺、2-氨基萘、對三聯(lián)苯胺、2-氨基蒽、2-氨基蒽醌。其中,就與樹脂的相溶性的觀點而言,優(yōu)選為苯胺、甲苯胺、4-聯(lián)苯胺、二苯胺、2-氨基萘,更優(yōu)選為苯胺。作為具有芳烷基的胺,可列舉:芐胺、苯乙胺、3-苯基丙基胺、5-苯基戊基胺、6-苯基己基胺、7-苯基庚基胺、8-苯基辛基胺。其中,就相同的觀點而言,優(yōu)選為芐胺、苯乙胺、5-苯基戊基胺、6-苯基己基胺、7-苯基庚基胺,更優(yōu)選為芐胺、苯乙胺、3-苯基丙基胺、5-苯基戊基胺、6-苯基己基胺,進一步優(yōu)選為芐胺、苯乙胺、3-苯基丙基胺、5-苯基戊基胺。本發(fā)明中所使用的具有芳香族烴基的胺可依據(jù)公知的方法進行制備,也可為市售品。在微細纖維素纖維復合體a中,除具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺以外,還可以鍵合總碳數(shù)為4~40的季烷基銨化合物和總碳數(shù)為6~20的具有芳香族烴基的胺中的任一種,可以各自單獨地鍵合,也可以并用而鍵合。關于微細纖維素纖維復合體a中的具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺(第一胺)的鍵合量,就配合于增塑劑或溶劑時所獲得的分散液中的凝聚物較少,透明性優(yōu)異,另外,配合于樹脂時與樹脂的相溶性優(yōu)異,獲得透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,優(yōu)選為0.01mmol/g以上,更優(yōu)選為0.03mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.05mmol/g以上。另外,就相同的觀點、及反應性的觀點而言,優(yōu)選為1mmol/g以下,更優(yōu)選為0.5mmol/g以下,進一步優(yōu)選為0.25mmol/g以下,進一步優(yōu)選為0.1mmol/g以下,進一步優(yōu)選為0.08mmol/g以下,進一步優(yōu)選為0.06mmol/g以下。需要說明的是,在本發(fā)明中,微細纖維素纖維復合體a中的第一胺的鍵合量可以與上述微細纖維素纖維復合體A中的第一胺相同地進行操作而進行測定,另外,也可通過IR測定而求出。具體而言,可利用下述的實施例所記載的方法求出。關于微細纖維素纖維復合體a中的第二胺的鍵合量,就分散液的透明性的觀點、與樹脂的相溶性的觀點、樹脂組合物的透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.2mmol/g以上,更優(yōu)選為0.3mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.5mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.8mmol/g以上,進一步優(yōu)選為1.0mmol/g以上。另外,就相同的觀點、及鍵合時的反應性的觀點而言,優(yōu)選為1.5mmol/g以下,更優(yōu)選為1.3mmol/g以下,進一步優(yōu)選為1.2mmol/g以下。上述胺的鍵合量可通過該胺的添加量、種類、反應溫度、反應時間、溶劑等來進行調整。需要說明的是,在本發(fā)明中,所謂第二胺的鍵合量,是指總碳數(shù)為4~40的季烷基銨化合物的鍵合量與總碳數(shù)為6~20的具有芳香族烴基的胺的鍵合量的總量,可通過IR測定求出。具體而言,可利用下述的實施例所記載的方法求出。關于微細纖維素纖維復合體a中的第一胺的鍵合量與第二胺的鍵合量的合計,就與樹脂的相溶性的觀點、樹脂組合物的透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.2mmol/g以上,更優(yōu)選為0.3mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.5mmol/g以上,進一步優(yōu)選為0.8mmol/g以上,進一步優(yōu)選為1.0mmol/g以上。另外,就相同的觀點、及鍵合時的反應性的觀點而言,優(yōu)選為1.5mmol/g以下,更優(yōu)選為1.3mmol/g以下,進一步優(yōu)選為1.2mmol/g以下。關于微細纖維素纖維復合體a中的EO/PO共聚部或PO聚合部的修飾率,就分散液的透明性的觀點、與樹脂的相溶性的觀點、樹脂組合物的透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.5%以上,更優(yōu)選為1%以上,進一步優(yōu)選為2%以上,進一步優(yōu)選為5%以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為90%以下,更優(yōu)選為50%以下,進一步優(yōu)選為20%以下,進一步優(yōu)選為10%以下。另外,關于微細纖維素纖維復合體a中的季烷基銨陽離子和/或芳香族烴基的修飾率,就分散液的透明性的觀點、與樹脂的相溶性的觀點、樹脂組合物的透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為10%以上,更優(yōu)選為20%以上,進一步優(yōu)選為30%以上,進一步優(yōu)選為40%以上,進一步優(yōu)選為50%以上,進一步優(yōu)選為60%以上,進一步優(yōu)選為70%以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為90%以下,更優(yōu)選為85%以下,進一步優(yōu)選為80%以下。需要說明的是,在本說明書中,關于季烷基銨陽離子和/或芳香族烴基的修飾率(%),具體而言,可利用下述的實施例所記載的方法求出。另外,關于微細纖維素纖維復合體a中的第一胺的修飾率與第二胺的修飾率的合計,就所獲得的分散液中的凝聚物較少的觀點、分散液的透明性的觀點、樹脂組合物的透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為10%以上,更優(yōu)選為20%以上,進一步優(yōu)選為30%以上,進一步優(yōu)選為40%以上,進一步優(yōu)選為50%以上,進一步優(yōu)選為60%以上,進一步優(yōu)選為70%以上,進一步優(yōu)選為75%以上,進一步優(yōu)選為80%以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為100%以下,更優(yōu)選為98%以下,進一步優(yōu)選為95%以下,進一步優(yōu)選為90%以下,進一步優(yōu)選為85%以下。在本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體a中,關于第一胺的鍵合量與第二胺的鍵合量的摩爾比(第一胺/第二胺),就與樹脂的相溶性的觀點、分散液的透明性的觀點、樹脂組合物的透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01以上,更優(yōu)選為0.03以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為0.4以下,更優(yōu)選為0.3以下,進一步優(yōu)選為0.2以下,進一步優(yōu)選為0.1以下,進一步優(yōu)選為0.05以下。另外,在并用季烷基銨化合物與具有芳香族烴基的胺作為第二胺時,關于其鍵合量的摩爾比(季烷基銨化合物/具有芳香族烴基的胺),就與樹脂的相溶性的觀點、分散液的透明性的觀點、樹脂組合物的透明性、機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.1以上,更優(yōu)選為0.2以上,進一步優(yōu)選為0.4以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為0.9以下,更優(yōu)選為0.8以下,進一步優(yōu)選為0.6以下。季烷基銨化合物及具有芳香族烴基的胺向微細纖維素纖維中的導入并無特別限定,可依據(jù)公知的方法進行,且在順序上可以先進行具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺的導入,也可以先進行季烷基銨化合物及具有芳香族烴基的胺的導入,但就反應性的觀點而言,優(yōu)選先進行季烷基銨化合物及具有芳香族烴基的胺的導入。<微細纖維素纖維復合體a的制造方法>關于微細纖維素纖維復合體a,只要能夠向微細纖維素纖維導入季烷基銨陽離子和/或芳香族烴基、與EO/PO共聚部或PO聚合部,就無特別限定,可依據(jù)公知的方法進行制造。例如,可進行如下反應,即,介由離子鍵向預先制備的微細纖維素纖維中導入季烷基銨陽離子,和/或,介由酰胺鍵而導入芳香族烴基后,介由酰胺鍵而導入EO/PO共聚部或PO聚合部,也可在制備微細纖維素纖維時連續(xù)地進行上述導入的反應。微細纖維素纖維可與上述相同地進行制造。因此,作為微細纖維素纖維復合體a的優(yōu)選的制造方法,例如可列舉包含下述工序(a)、工序(b-1)及工序(b-2)的制造方法。工序(a):使天然纖維素纖維在N-烴氧基化合物存在下進行氧化而獲得含羧基的纖維素纖維的工序;工序(b-1):進行工序(a)中所獲得的含羧基的纖維素纖維與季烷基銨化合物的混合、以及與具有芳香族烴基的胺的酰胺化反應,或者僅進行其中任一者,從而獲得鍵合有季烷基銨陽離子和/或芳香族烴基的纖維素纖維的工序;工序(b-2):使工序(b-1)中所獲得的纖維素纖維與具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺進行酰胺化反應的工序。需要說明的是,作為上述優(yōu)選的制造方法,可列舉:在工序(a)后進行上述的微細化工序,制成含羧基的微細纖維素纖維后,進行工序(b-1)及工序(b-2)的方法(第1a制造形態(tài));以及在工序(a)后進行工序(b-1)及工序(b-2),然后進行微細化工序的方法(第2a制造形態(tài))。以下,基于上述“第1a制造形態(tài)”,對微細纖維素纖維復合體的制造方法進行說明。[工序(a)]工序(a)是使天然纖維素纖維在N-烴氧基化合物存在下進行氧化而獲得含羧基的纖維素纖維的工序,可參照上述“第1A制造形態(tài)”中的工序(A)而進行。另外,精制工序及微細化工序也可同樣地參照上述“第1A制造形態(tài)”而進行。[工序(b-1)]在第1a制造形態(tài)中,工序(b-1)是下述工序,即,進行經(jīng)上述微細化工序而得的含羧基的微細纖維素纖維與季烷基銨化合物的混合、以及與具有芳香族烴基的胺的酰胺化反應,或者僅進行其中的任一者,從而獲得鍵合有季烷基銨陽離子和/或芳香族烴基的纖維素纖維的工序。需要說明的是,在將季烷基銨陽離子與芳香族烴基均導入的情況下,可先導入季烷基銨陽離子,也可先導入芳香族烴基,其順序并無特別限定。關于季烷基銨陽離子的導入,具體而言,只要將上述含羧基的微細纖維素纖維與季烷基銨化合物在溶劑中進行混合即可。作為工序(b-1)中所使用的季烷基銨化合物,可列舉出微細纖維素纖維復合體a中所述的上述化合物。上述季烷基銨化合物的使用量可根據(jù)微細纖維素纖維復合體a中的所需鍵合量而決定,就反應性的觀點而言,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含有的羧基1mol,季烷基銨陽離子優(yōu)選為0.1mol以上、更優(yōu)選為0.5mol以上、進一步優(yōu)選為0.7mol以上、更進一步優(yōu)選為1mol以上的量,就制品純度的觀點而言,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含有的羧基1mol,季烷基銨陽離子優(yōu)選成為50mol以下、更優(yōu)選成為20mol以下、進一步優(yōu)選成為10mol以下的量。需要說明的是,可將在上述范圍內(nèi)所含的量的季烷基銨化合物一次供于反應,也可分批供于反應。作為溶劑,優(yōu)選選擇使所使用的胺溶解的溶劑,例如可列舉:水、乙醇、異丙醇(IPA)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、N,N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃(THF)、琥珀酸與三乙二醇單甲醚的二酯、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、乙腈、二氯甲烷、氯仿、甲苯、乙酸等,可單獨使用它們中的1種或者組合2種以上使用。在這些極性溶劑中,優(yōu)選為水、琥珀酸與三乙二醇單甲醚的二酯、乙醇、DMF。就混合時的溫度而言,從胺的反應性的觀點出發(fā),優(yōu)選為0℃以上,更優(yōu)選為5℃以上,進一步優(yōu)選為10℃以上。另外,從復合體的著色的觀點出發(fā),優(yōu)選為50℃以下,更優(yōu)選為40℃以下,進一步優(yōu)選為30℃以下。混合時間可視所使用的胺及溶劑的種類而適當設定,從胺的反應性的觀點出發(fā),優(yōu)選為0.01小時以上,更優(yōu)選為0.1小時以上,進一步優(yōu)選為1小時以上,且優(yōu)選為48小時以下,更優(yōu)選為24小時以下,進一步優(yōu)選為12小時以下。另外,關于芳香族烴基的導入,具體而言,進行上述含羧基的微細纖維素纖維與具有芳香族烴基的胺的酰胺化反應。作為工序(b-1)中所使用的具有芳香族烴基的胺,可列舉微細纖維素纖維復合體a中所述的上述胺。上述具有芳香族烴基的胺的使用量可根據(jù)微細纖維素纖維復合體a中的所需鍵合量而決定,就反應性的觀點而言,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含的羧基1mol,胺基優(yōu)選成為0.1mol以上、更優(yōu)選成為0.5mol以上、進一步優(yōu)選成為0.7mol以上、更進一步優(yōu)選成為1mol以上的量,就制品純度的觀點而言,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含的羧基1mol,胺基優(yōu)選成為50mol以下、更優(yōu)選成為20mol以下、進一步優(yōu)選成為10mol以下的量。需要說明的是,可將在上述范圍內(nèi)所含的量的具有芳香族烴基的胺一次供于反應,也可分批供于反應。在胺為單胺的情況下,上述的胺基與胺相同。上述含羧基的微細纖維素纖維、與具有芳香族烴基的胺的反應是“縮合反應”或“酰胺鍵形成反應”,可參照上述“第1A制造形態(tài)”中的工序(B)而進行。在上述混合后及反應后,為了將未反應的胺或縮合劑等去除,也可適當進行后處理。作為該后處理的方法,例如可使用過濾、離心分離、透析等。由此,可獲得在微細纖維素纖維上鍵合有季烷基銨陽離子和/或芳香族烴基的纖維素纖維。[工序(b-2)]在第1a制造形態(tài)中,工序(b-2)是使經(jīng)上述工序而獲得的含有季烷基銨陽離子和/或芳香族烴基的微細纖維素纖維、與具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺進行酰胺化反應,從而獲得微細纖維素纖維復合體的工序。具體而言,可參照上述“第1A制造形態(tài)”中的工序(B)而進行。作為工序(b-2)中所使用的具有EO/PO共聚部或PO聚合部的胺,可列舉出在微細纖維素纖維復合體a中所述的上述胺,其使用量可根據(jù)微細纖維素纖維復合體a中的所需鍵合量而決定。就反應性的觀點而言,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含的羧基1mol,胺基優(yōu)選成為0.01mol以上、更優(yōu)選成為0.05mol以上、進一步優(yōu)選成為0.07mol以上、更進一步優(yōu)選成為0.1mol以上的量,就制品純度的觀點而言,使用相對于含羧基的微細纖維素纖維所含的羧基1mol,胺基優(yōu)選成為5mol以下、更優(yōu)選為2mol以下、進一步優(yōu)選為1mol以下、進一步優(yōu)選為0.5mol以下的量。需要說明的是,胺可一次供于反應,也可分批供于反應。上述反應后,可與上述工序(b-1)同樣地適當進行后處理。在第2a制造形態(tài)中,以工序(a)、工序(b-1)、工序(b-2)、微細化工序的順序進行上述的各工序,除此以外,可利用與第1a制造形態(tài)相同的方法進行。由此獲得的微細纖維素纖維復合體a可以在經(jīng)上述后處理后的分散液的狀態(tài)下使用,也可以通過干燥處理等而從該分散液中將溶劑去除,獲得干燥的粉末狀的微細纖維素纖維復合體,從而將其加以利用。此處,所謂“粉末狀”,是指微細纖維素纖維復合體凝聚而成的粉末狀,并非是指纖維素粒子。另外,關于微細纖維素纖維復合體a的平均纖維徑,就耐熱性(成形時的著色較少)的觀點而言,優(yōu)選為0.1nm以上,更優(yōu)選為0.2nm以上,進一步優(yōu)選為0.5nm以上,進一步優(yōu)選為0.8nm以上,更進一步優(yōu)選為1nm以上。另外,就機械強度等觀點而言,優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為100nm以下,進一步優(yōu)選為50nm以下,進一步優(yōu)選為20nm以下,更進一步優(yōu)選為10nm以下。作為本發(fā)明的樹脂組合物所含有的微細纖維素纖維復合體a,如上所述地,是EO/PO共聚部或PO聚合部介由酰胺鍵而連結于微細纖維素纖維,且季烷基銨陽離子離子鍵合于微細纖維素纖維和/或芳香族烴基酰胺鍵合于微細纖維素纖維而成的復合體,且優(yōu)選為平均纖維徑為0.1~200nm的復合體。[微細纖維素纖維復合體分散液]本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體分散液含有EO/PO共聚部或PO聚合部介由酰胺鍵而連結于上述的微細纖維素纖維而成的微細纖維素纖維復合體、和增塑劑。作為此處的微細纖維素纖維復合體,可使用微細纖維素纖維復合體A與微細纖維素纖維復合體a這兩者中的任一者,也可并用微細纖維素纖維復合體A與微細纖維素纖維復合體a。關于分散液中的上述微細纖維素纖維復合體的含量,就將分散液配合于樹脂時,使樹脂組合物的機械強度等提高的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量%以上,更優(yōu)選為0.03質量%以上,進一步優(yōu)選為0.05質量%以上,進一步優(yōu)選為0.1質量%以上,就防止該復合體的凝聚的觀點而言,優(yōu)選為70質量%以下,更優(yōu)選為50質量%以下,進一步優(yōu)選為30質量%以下,進一步優(yōu)選為10質量%以下,進一步優(yōu)選為5質量%以下,進一步優(yōu)選為3質量%以下。另外,關于分散液中的上述微細纖維素纖維量(換算量),就將分散液配合于樹脂,使樹脂組合物的機械強度等提高的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量%以上,更優(yōu)選為0.03質量%以上,進一步優(yōu)選為0.05質量%以上,進一步優(yōu)選為0.08質量%以上,進一步優(yōu)選為0.1質量%以上,就防止該復合體的凝聚的觀點而言,優(yōu)選為30質量%以下,更優(yōu)選為20質量%以下,進一步優(yōu)選為10質量%以下,進一步優(yōu)選為5質量%以下,進一步優(yōu)選為1質量%以下,進一步優(yōu)選為0.5質量%以下,更進一步優(yōu)選為0.3質量%以下。需要說明的是,在本說明書中,微細纖維素纖維量(換算量)可利用下述的實施例所記載的方法,由微細纖維素纖維復合體而求出。(增塑劑)作為本發(fā)明的分散液中的增塑劑,并無特別限定,可列舉:作為先前的增塑劑的鄰苯二甲酸酯或琥珀酸酯、己二酸酯等多元羧酸酯、甘油等脂肪族多元醇的脂肪酸酯等。其中,優(yōu)選為分子內(nèi)具有2個以上的酯基的酯化合物,其是構成該酯化合物的醇成分的至少1種為每個羥基加成碳數(shù)2~3的環(huán)氧烷平均0.5~5摩爾而成的醇的酯化合物,具體而言,例示有日本專利特開2008-174718號公報及日本專利特開2008-115372號公報所記載的增塑劑。關于分散液中的增塑劑的含量,就提高將分散液配合于樹脂時的樹脂組合物的機械強度等,并且提高制成成形體時的成形體的耐熱性、透明性、成形性的觀點而言,優(yōu)選為95質量%以上,更優(yōu)選為97質量%以上,進一步優(yōu)選為99質量%以上,進一步優(yōu)選為99.5質量%以上,就含有微細纖維素纖維復合體的觀點及防止樹脂的強度降低的觀點而言,優(yōu)選為99.95質量%以下,更優(yōu)選為99.9質量%以下,進一步優(yōu)選為99.8質量%以下。本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體分散液的凝聚物較少,透明性及耐熱性優(yōu)異,因此可優(yōu)選用于下述的含有熱塑性樹脂或固化性樹脂與微細纖維素纖維復合體的樹脂組合物的制造。[樹脂組合物]本發(fā)明的樹脂組合物含有熱塑性樹脂或固化性樹脂與上述微細纖維素纖維復合體。通過上述微細纖維素纖維復合體,可在維持上述樹脂的透明性不變、或者未大幅地損害上述樹脂的透明性的情況下,提高機械強度等。作為此處的微細纖維素纖維復合體,可使用微細纖維素纖維復合體A與微細纖維素纖維復合體a中的任一者,也可并用微細纖維素纖維復合體A與微細纖維素纖維復合體a。作為熱塑性樹脂,可列舉:聚乳酸樹脂等飽和聚酯系樹脂;聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等烯烴系樹脂;三乙酰化纖維素、二乙?;w維素等纖維素系樹脂;尼龍樹脂、氯乙烯樹脂、苯乙烯樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、乙烯醚樹脂、聚乙烯醇樹脂、聚酰胺系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚砜系樹脂等。這些熱塑性樹脂可單獨使用,也可以以2種以上的混合樹脂的形式使用。其中,就可獲得凝聚物較少且透明性優(yōu)異的樹脂組合物而言,優(yōu)選為聚酯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂。需要說明的是,在本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸系樹脂,是指包含甲基丙烯酸系樹脂及丙烯酸系樹脂的樹脂。作為聚酯系樹脂,只要為該領域中公知的樹脂,就無特別限定,優(yōu)選具有生物降解性,優(yōu)選為生物降解性聚酯樹脂。具體而言,可列舉:聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯/己二酸酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二噁烷酮(ポリジオキサノン)、聚(2-氧雜環(huán)丁酮)等脂肪族聚酯樹脂;聚丁二酸丁二醇酯/對苯二甲酸酯、聚己二酸丁二醇酯/對苯二甲酸酯、聚己二酸四亞甲基二醇酯/對苯二甲酸酯等脂肪族芳香族共聚酯樹脂;淀粉、纖維素、甲殼質、殼聚糖、谷蛋白、明膠、玉米蛋白、大豆蛋白、膠原蛋白、角蛋白等天然高分子與上述的脂肪族聚酯樹脂或脂肪族芳香族共聚酯樹脂的混合物等。其中,就加工性、經(jīng)濟性、獲取性、及物性優(yōu)異的方面而言,優(yōu)選為聚丁二酸丁二醇酯及聚乳酸樹脂,更優(yōu)選為聚乳酸樹脂。需要說明的是,本說明書中所謂“生物降解性”,是指在自然界中可通過微生物而分解為低分子化合物的性質,具體而言,是指基于JISK6953(ISO14855)“受控的好氧的堆肥條件下好氧的且最終的生物降解度及崩解度試驗(制御された好気的コンポスト條件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験)”的生物降解性。作為聚乳酸樹脂,除市售的聚乳酸樹脂(例如,NatureWorks公司制造:商品名NatureWorksPLA/NW3001D、NW4032D、N4000,豐田汽車公司制造:商品名ECOPlasticU′zS-09、S-12、S-17等)外,還可列舉出由乳酸、交酯合成的聚乳酸。就提高強度或耐熱性的觀點而言,優(yōu)選光學純度90%以上的聚乳酸樹脂,例如優(yōu)選分子量較高且光學純度較高的NatureWorks公司制造的聚乳酸樹脂(NW4032D、N4000等)。作為(甲基)丙烯酸系樹脂,優(yōu)選以構成該樹脂的全部聚合物的單體單元的總量為基準,含有50重量%以上的(甲基)丙烯酸甲酯作為單體單元的(甲基)丙烯酸系樹脂,更優(yōu)選為甲基丙烯酸系樹脂。甲基丙烯酸系樹脂可通過使甲基丙烯酸甲酯及能夠與其共聚的其他單體進行共聚而進行制造。聚合方法并無特別限定,例如可列舉:本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法、澆鑄聚合法(例如,單元澆鑄聚合法)等,就生產(chǎn)性的觀點而言,優(yōu)選為澆鑄聚合法(例如,單元澆鑄聚合法)。另外,通過使上述單體混合物與含有自由基聚合引發(fā)劑的聚合性混合物進行聚合反應而可獲得耐熱性優(yōu)異的甲基丙烯酸系樹脂。固化性樹脂優(yōu)選為光固化性樹脂和/或熱固化性樹脂。光固化性樹脂通過使用利用紫外線或電子束等活性能量線照射而產(chǎn)生自由基或陽離子的光聚合引發(fā)劑而進行聚合反應。作為上述光聚合引發(fā)劑,例如可列舉:苯乙酮類、二苯甲酮類、縮酮類、蒽醌類、噻噸酮、偶氮化合物、過氧化物、2,3-二烷基二酮類化合物類、二硫化物化合物、秋蘭姆化合物類、氟胺化合物等。更具體而言,可列舉:1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮、芐基甲基酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、二苯甲酮等。其中,就抗靜電性、耐水性、透明性及耐擦傷性提高的觀點而言,優(yōu)選為1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮。利用光聚合引發(fā)劑,例如可使單體(單官能單體、多官能單體)、具有反應性不飽和基的低聚物或樹脂等進行聚合。作為單官能單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系單體、乙烯基吡咯啶酮等乙烯基系單體、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等具有橋聯(lián)環(huán)式烴基的(甲基)丙烯酸酯等。對于多官能單體而言,包含具有2~8左右的聚合性基的多官能單體,作為2官能單體,例如可列舉:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有橋聯(lián)環(huán)式烴基的二(甲基)丙烯酸酯等。作為3~8官能單體,例如可列舉:甘油三(甲基)丙烯酸酯等。作為具有反應性不飽和基的低聚物或樹脂,可例示:雙酚A-環(huán)氧烷加成物的(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯(雙酚A型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、酚醛清漆型環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯等)、聚酯(甲基)丙烯酸聚酯(例如,脂肪族聚酯型(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚酯型(甲基)丙烯酸酯等)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(聚酯型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚型氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等)、硅酮(甲基)丙烯酸酯等。這些低聚物或樹脂也可與上述單體一起使用。就可獲得凝聚物較少且透明性優(yōu)異的樹脂組合物的觀點而言,優(yōu)選為光固化性樹脂。作為熱固化性樹脂,例如可列舉:環(huán)氧樹脂;酚系樹脂;尿素樹脂;三聚氰胺樹脂;不飽和聚酯樹脂;鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂;聚氨酯樹脂;硅樹脂;聚酰亞胺樹脂;橡膠系樹脂等。熱固化性樹脂可單獨使用1種或組合2種以上使用。其中,就可獲得凝聚物較少且透明性優(yōu)異的樹脂組合物的方面而言,更優(yōu)選為環(huán)氧樹脂。在上述樹脂成分中使用環(huán)氧樹脂的情況下,優(yōu)選使用固化劑。通過配合固化劑,從而可使由樹脂組合物得到的成形材料牢固地成形,可使機械強度提高。需要說明的是,固化劑的含量只要根據(jù)所使用的固化劑的種類適當設定即可。另外,在本發(fā)明中,可使用橡膠系樹脂作為熱固化性樹脂。就橡膠系樹脂而言,為了提高強度,通用了碳黑配合品作為補強材料,但可認為其補強效果也存在界限。然而,在本發(fā)明中,可認為:通過向橡膠系樹脂中配合本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體,從而上述具有環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(EO/PO)共聚部或環(huán)氧丙烷(PO)聚合部的微細纖維素纖維復合體彼此借助由立體斥力所引起的排斥而使向樹脂中的分散性得以提高,并且纖維素纖維復合體本身對樹脂的親和性得到提高,因此,在與樹脂配合時在該樹脂中的分散優(yōu)異,其結果,可使所得的樹脂組合物的機械強度優(yōu)異,進而能夠提高耐熱性或尺寸穩(wěn)定性。由此,在本發(fā)明中,針對機械強度較差這一橡膠系樹脂的課題,通過配合本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體,從而能夠實現(xiàn)下述效果,即,使得機械強度優(yōu)異,進而可提高耐熱性或尺寸穩(wěn)定性。橡膠系樹脂的種類并無特別限定,就補強性的觀點而言,優(yōu)選為二烯系橡膠。作為二烯系橡膠,可列舉:天然橡膠(NR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、聚丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、丁基橡膠(IIR)、丁二烯-丙烯腈共聚物橡膠(NBR)、及改性天然橡膠等。作為改性天然橡膠,可列舉:環(huán)氧化天然橡膠、氫化天然橡膠等。它們可單獨使用或組合2種以上使用。其中,就兼顧橡膠組合物的良好的加工性與高排斥彈性的觀點而言,優(yōu)選選自天然橡膠(NR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、聚丁二烯橡膠(BR)、及苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)中的1種或2種以上,更優(yōu)選選自天然橡膠(NR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)及改性天然橡膠中的1種或2種以上。作為微細纖維素纖維復合體,可使用上述的本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體。即,作為微細纖維素纖維復合體,可使用微細纖維素纖維復合體A與微細纖維素纖維復合體a中的任一者。樹脂組合物中的樹脂的含量、相對于樹脂的微細纖維素纖維復合體量及相對于樹脂的微細纖維素纖維量(換算量)還依賴于樹脂的種類,如下所述。關于本發(fā)明的樹脂組合物中的樹脂的含量,就制造成形體的觀點而言,優(yōu)選為50質量%以上,更優(yōu)選為60質量%以上,進一步優(yōu)選為70質量%以上,進一步優(yōu)選為80質量%以上,進一步優(yōu)選為85質量%以上,就使其含有微細纖維素纖維復合體或增塑劑等的觀點而言,優(yōu)選為99質量%以下,更優(yōu)選為98質量%以下,進一步優(yōu)選為95質量%以下,進一步優(yōu)選為93質量%以下。關于本發(fā)明的樹脂組合物中的微細纖維素纖維復合體的含量,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、及耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量%以上,更優(yōu)選為0.05質量%以上,進一步優(yōu)選為0.1質量%以上,進一步優(yōu)選為0.3質量%以上,進一步優(yōu)選為0.5質量%以上,進一步優(yōu)選為1質量%以上,進一步優(yōu)選為2質量%以上,更進一步優(yōu)選為3質量%以上,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為50質量%以下,更優(yōu)選為40質量%以下,進一步優(yōu)選為30質量%以下,進一步優(yōu)選為20質量%以下,更進一步優(yōu)選為15質量%以下。關于本發(fā)明的樹脂組合物中的微細纖維素纖維復合體量,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,相對于樹脂100質量份,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.1質量份以上,進一步優(yōu)選為0.3質量份以上,進一步優(yōu)選為0.5質量份以上,進一步優(yōu)選為1質量份以上,更進一步優(yōu)選為3質量份以上,另外,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為60質量份以下,更優(yōu)選為50質量份以下,進一步優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下。關于本發(fā)明的樹脂組合物中微細纖維素纖維量(換算量),相對于樹脂100質量份,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.08質量份以上,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為60質量份以下,更優(yōu)選為50質量份以下,進一步優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下,進一步優(yōu)選為10質量份以下。以下,記載基于樹脂的種類的優(yōu)選范圍。(1)樹脂為熱塑性樹脂的情形本發(fā)明的樹脂組合物中的樹脂的含量并無特別限定,就制造成形體的觀點而言,優(yōu)選為50質量%以上,更優(yōu)選為60質量%以上,進一步優(yōu)選為70質量%以上,進一步優(yōu)選為80質量%以上,進一步優(yōu)選為85質量%以上。就含有微細纖維素纖維復合體、增塑劑等的觀點而言,優(yōu)選為99質量%以下,更優(yōu)選為98質量%以下,進一步優(yōu)選為95質量%以下,進一步優(yōu)選為93質量%以下,進一步優(yōu)選為90質量%以下,進一步優(yōu)選為87質量%以下。本發(fā)明的樹脂組合物中的微細纖維素纖維復合體量相對于樹脂100質量份,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.1質量份以上,進一步優(yōu)選為0.5質量份以上,進一步優(yōu)選為1質量份以上,進一步優(yōu)選為3質量份以上,進一步優(yōu)選為6質量份以上,進一步優(yōu)選為10質量份以上,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為100質量份以下,更優(yōu)選為70質量份以下,進一步優(yōu)選為50質量份以下,進一步優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下,進一步優(yōu)選為5質量份以下,進一步優(yōu)選為3質量份以下,進一步優(yōu)選為1質量份以下,進一步優(yōu)選為0.5質量份以下,進一步更優(yōu)選為0.3質量份以下。本發(fā)明的樹脂組合物中,微細纖維素纖維量(換算量)相對于樹脂100質量份,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.08質量份以上,進一步優(yōu)選為0.1質量份以上,進一步優(yōu)選為0.3質量份以上,進一步優(yōu)選為0.5質量份以上,進一步優(yōu)選為2質量份以上,進一步優(yōu)選為5質量份以上,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為60質量份以下,更優(yōu)選為50質量份以下,進一步優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為35質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下,進一步優(yōu)選為10質量份以下,進一步優(yōu)選為5質量份以下,進一步優(yōu)選為3質量份以下,進一步優(yōu)選為1質量份以下,進一步優(yōu)選為0.5質量份以下,進一步更優(yōu)選為0.3質量份以下。(2)樹脂為光固化性樹脂的情形本發(fā)明的樹脂組合物中的樹脂的含量并無特別限定,就制造成形體的觀點而言,優(yōu)選為50質量%以上,更優(yōu)選為60質量%以上,進一步優(yōu)選為70質量%以上,進一步優(yōu)選為80質量%以上,進一步優(yōu)選為85質量%以上。就含有微細纖維素纖維復合體等的觀點而言,優(yōu)選為99質量%以下,更優(yōu)選為98質量%以下,進一步優(yōu)選為96質量%以下,進一步優(yōu)選為93質量%以下。本發(fā)明的樹脂組合物中,微細纖維素纖維復合體量相對于樹脂100質量份,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.1質量份以上,進一步優(yōu)選為0.5質量份以上,進一步優(yōu)選為1質量份以上,進一步優(yōu)選為3質量份以上,進一步優(yōu)選為6質量份以上,進一步更優(yōu)選為10質量份以上。另外,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為100質量份以下,更優(yōu)選為70質量份以下,進一步優(yōu)選為50質量份以下,進一步優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下,進一步優(yōu)選為10質量份以下。本發(fā)明的樹脂組合物中,微細纖維素纖維量(換算量)相對于樹脂100質量份,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.1質量份以上,進一步優(yōu)選為0.5質量份以上,進一步優(yōu)選為0.8質量份以上,進一步優(yōu)選為1質量份以上,進一步優(yōu)選為3質量份以上,進一步更優(yōu)選為5質量份以上。另外,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為50質量份以下,更優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為35質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下,進一步優(yōu)選為10質量份以下。(3)樹脂為熱固化性樹脂的情形本發(fā)明的樹脂組合物中的樹脂的含量并無特別限定,就制造成形體的觀點而言,優(yōu)選為50質量%以上,更優(yōu)選為60質量%以上,進一步優(yōu)選為70質量%以上,進一步優(yōu)選為80質量%以上,進一步優(yōu)選為85質量%以上。就含有微細纖維素纖維復合體等的觀點而言,優(yōu)選為99質量%以下,更優(yōu)選為98質量%以下,進一步優(yōu)選為96質量%以下,進一步優(yōu)選為90質量%以下,進一步優(yōu)選為85質量%以下,進一步優(yōu)選為80質量%以下。本發(fā)明的樹脂組合物中的微細纖維素纖維復合體量相對于樹脂100質量份,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.1質量份以上,進一步優(yōu)選為0.5質量份以上,進一步優(yōu)選為1質量份以上,進一步優(yōu)選為3質量份以上,進一步優(yōu)選為7質量份以上,進一步優(yōu)選為10質量份以上,進一步優(yōu)選為15質量份以上。另外,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為100質量份以下,更優(yōu)選為70質量份以下,進一步優(yōu)選為50質量份以下,進一步優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下,進一步優(yōu)選為10質量份以下。本發(fā)明的樹脂組合物中的微細纖維素纖維量(換算量)相對于樹脂100質量份,就所獲得的樹脂組合物的機械強度、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性的觀點而言,優(yōu)選為0.01質量份以上,更優(yōu)選為0.05質量份以上,進一步優(yōu)選為0.08質量份以上,進一步優(yōu)選為0.1質量份以上,進一步優(yōu)選為0.5質量份以上,進一步優(yōu)選為0.8質量份以上,進一步優(yōu)選為1質量份以上,進一步優(yōu)選為3質量份以上,進一步優(yōu)選為5質量份以上,進一步優(yōu)選為8質量份以上。另外,就所獲得的樹脂組合物的透明性的觀點而言,優(yōu)選為50質量份以下,更優(yōu)選為40質量份以下,進一步優(yōu)選為35質量份以下,進一步優(yōu)選為30質量份以下,進一步優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下,進一步優(yōu)選為10質量份以下,進一步優(yōu)選為5質量份以下,進一步優(yōu)選為3質量份以下。本發(fā)明的樹脂組合物除含有上述成分以外,還可含有增塑劑。作為增塑劑,可同樣地使用上述的本發(fā)明的微細纖維素纖維復合體分散液所含有的增塑劑。關于增塑劑的含量,就提高制成成形體時的成形體的透明性的觀點而言,相對于樹脂100質量份,優(yōu)選為1質量份以上,更優(yōu)選為3質量份以上,進一步優(yōu)選為5質量份以上,就相同的觀點而言,優(yōu)選為30質量份以下,更優(yōu)選為20質量份以下,進一步優(yōu)選為15質量份以下。對于本發(fā)明的樹脂組合物而言,作為上述以外的其他成分,可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)含有結晶成核劑、填充劑(無機填充劑、有機填充劑)、水解抑制劑、阻燃劑、抗氧化劑、烴系蠟類或作為陰離子型表面活性劑的潤滑劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、防霧劑、光穩(wěn)定劑、顏料、防霉劑、抗菌劑、發(fā)泡劑、表面活性劑;淀粉類、海藻酸等多糖類;明膠、動物膠、酪蛋白等天然蛋白質;鞣酸、沸石、陶瓷、金屬粉末等無機化合物;香料;流動調整劑;流平劑;導電劑;紫外線分散劑;除臭劑等。另外,同樣地,也可在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)添加其他高分子材料或其他樹脂組合物。作為任意的添加劑的含有比例,也可在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)適當?shù)睾?,例如在樹脂組合物中優(yōu)選為10質量%左右以下,更優(yōu)選為5質量%左右以下。另外,在本發(fā)明的樹脂組合物含有橡膠系樹脂的情況下,作為上述以外的成分,可在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),根據(jù)需要,以以往通常的量配合在橡膠工業(yè)界中通常使用的碳黑或二氧化硅等補強用填充劑、各種藥品、例如硫化劑、硫化促進劑、抗老化劑、抗焦化劑、鋅白、硬脂酸、操作油、植物油脂、增塑劑等在輪胎用途、其他普通橡膠用途中所配合的各種添加劑。本發(fā)明的樹脂組合物只要為含有熱塑性樹脂或固化性樹脂與微細纖維素纖維復合體的組合物,就可無特別限定地進行制備,例如只要利用亨舍爾攪拌器等,對含有熱塑性樹脂或固化性樹脂與微細纖維素纖維復合體以及根據(jù)需要還含有各種添加劑的原料進行攪拌即可,或者使用密閉式捏合機、單軸或雙軸擠出機、開口輥型混煉機等公知的混煉機進行熔融混煉即可。在還含有溶劑的情況下,可通過溶劑澆鑄法來進行制備。本發(fā)明的樹脂組合物的加工性良好,且耐熱性優(yōu)異,因此可用于日用雜貨品、家電零件、汽車零件等各種用途,尤其可優(yōu)選用于汽車用途。[樹脂成形體]樹脂成形體可通過將上述樹脂組合物進行擠出成形、注塑成形、或擠壓成形等成形而進行制備。以下,對于熱塑性樹脂的情況,記載優(yōu)選的方式。就擠出成形而言,使填充于經(jīng)加熱的擠出機的本發(fā)明的樹脂組合物熔融后,利用T型模擠出,從而獲得片狀成形物。可使該片狀成形物立即與冷卻輥接觸,將該片狀成形物冷卻至樹脂組合物的Tg以下,由此調整該片狀成形物的結晶性,然后從冷卻輥拉離,將其利用卷取輥進行卷取,從而得到片狀成形體。需要說明的是,在向擠出機進行填充時,也可填充構成本發(fā)明的樹脂組合物的原料,例如含有樹脂及微細纖維素纖維復合體以及根據(jù)要含有各種添加劑的原料而使其熔融混煉,然后進行擠出成形。關于擠出機的溫度,就將樹脂組合物均勻地混合且防止樹脂的劣化的觀點而言,優(yōu)選為170℃以上,更優(yōu)選為175℃以上,進一步優(yōu)選為180℃以上。另外,優(yōu)選為240℃以下,更優(yōu)選為220℃以下,進一步優(yōu)選為210℃以下。另外,關于冷卻輥的溫度,就調整成形體的結晶性的觀點而言,優(yōu)選為40℃以下,更優(yōu)選為30℃以下,進一步優(yōu)選為10℃以下。另外,關于擠出速度,就調整成形體的結晶性的觀點而言,優(yōu)選為1m/min以上,更優(yōu)選為5m/min以上,進一步優(yōu)選為10m/min以上。另外,優(yōu)選為200m/min以下,更優(yōu)選為150m/min以下,進一步優(yōu)選為100m/min以下。關于注塑成形,例如可使用將料筒溫度設定為優(yōu)選180~220℃、更優(yōu)選180~210℃的注塑成形機,將本發(fā)明的樹脂組合物填充于所需形狀的模具內(nèi)而進行成形。關于模具溫度,就提高結晶化速度及提高作業(yè)性的觀點而言,優(yōu)選為110℃以下,更優(yōu)選為90℃以下,進一步優(yōu)選為80℃以下。另外,優(yōu)選為30℃以上,更優(yōu)選為40℃以上,進一步優(yōu)選為60℃以上。在模具內(nèi)的保持時間并無特別限定,就包含樹脂組合物的成形體的生產(chǎn)性的觀點而言,例如在90℃的模具中,優(yōu)選為2~60秒,更優(yōu)選為3~30秒,進一步優(yōu)選為5~20秒。在利用擠壓成形,例如成形為片狀成形體的情況下,可利用具有片形狀的框來包圍本發(fā)明的樹脂組合物并進行擠壓成形而制備。作為擠壓成形的溫度與壓力,例如可在優(yōu)選為170~240℃的溫度、5~30MPa的壓力的條件下,更優(yōu)選為175~220℃的溫度、10~25MPa的壓力的條件下,進一步優(yōu)選為180~210℃的溫度、10~20MPa的壓力的條件下進行擠壓。擠壓時間根據(jù)擠壓的溫度與壓力而異,無法一概而定,但優(yōu)選為1~10分鐘,更優(yōu)選為1~7分鐘,進一步優(yōu)選為1~5分鐘。另外,在上述條件下進行擠壓后,優(yōu)選立即在優(yōu)選為0~100℃的溫度、0.1~30MPa的壓力的條件下,更優(yōu)選為10~100℃的溫度、0.1~10MPa的壓力的條件下,進一步優(yōu)選為10~90℃的溫度、0.1~5MPa的壓力的條件下進行擠壓并進行冷卻。為了通過基于該溫度條件的擠壓而將本發(fā)明的樹脂組合物冷卻至其Tg以下而調整結晶性,擠壓時間根據(jù)擠壓的溫度與壓力而異,無法一概而定,但優(yōu)選為1~10...