本發(fā)明涉及一種紡織品用抗菌整理劑的制備方法，尤其是一種紡織品用抗菌整理劑，屬于紡織品助劑領(lǐng)域
背景技術(shù)：
常用于紡織品的抗菌劑可分為無(wú)機(jī)系、有機(jī)系和天然系等幾大類(lèi)。
1、無(wú)機(jī)系抗菌劑
無(wú)機(jī)系抗菌劑可分為金屬離子型、光催化型。
(1)、金屬離子型
利用銀、銅、鋅等金屬本身所具有的抗菌能力，通過(guò)物理吸附和離子交換等方法，將銀、銅、鋅等金屬(或其離子)固定在沸石、硅膠等多孔材料的表面制成抗菌劑，然后將其加入到制品就可獲得具有抗菌性的材料。水銀、鎘、鉛等金屬具有與銀同樣的抗菌性能，但是對(duì)人體有害；銅、鎳、鉆等離子帶有一定的顏色，會(huì)影響工業(yè)制品的外觀(guān)；鋅有一定的抗菌性，但其強(qiáng)度僅為銀的1/1000，因此，無(wú)機(jī)系抗菌劑中銀系抗菌劑占據(jù)著主導(dǎo)地位。
(2)、光催化型
光催化類(lèi)抗菌劑大都屬于寬禁帶的n型半導(dǎo)體氧化物，如TiO2、ZnO、SnO2、SiO2等。光催化抗菌材料同時(shí)具有抗菌和防霉效應(yīng)且消毒作用效果快、殺菌能力強(qiáng)、耐久性好，沒(méi)有二次污染，穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。光催化劑抗菌劑是一種新發(fā)展的、具有廣闊前景的抗菌劑。目前已逐步應(yīng)用于陶瓷制品、涂料、建筑材料、紡織品等方面。光催化類(lèi)抗菌劑只在有紫外光條件下才能起作用。
2、有機(jī)系抗菌劑
有機(jī)系抗菌劑多種傳統(tǒng)抗菌殺菌劑，它以有機(jī)酸、酚、醇為主要成分，破壞細(xì)胞膜，使蛋白質(zhì)變性、代謝受阻等為抗菌機(jī)理，其優(yōu)點(diǎn)是殺菌力強(qiáng)、持效好、來(lái)源豐富，但缺點(diǎn)是會(huì)產(chǎn)生微生物耐藥性、耐熱性較差，易遷移等。
3、天然系抗菌劑
天然抗菌劑主要有殼聚糖、魚(yú)精蛋白、桂皮泊和羅漢柏油等，大都是從動(dòng)植物中提煉精制的，具有耐候性?xún)?yōu)良、毒性低、使用安全等優(yōu)點(diǎn)，其主要缺點(diǎn)是耐熱性較差，藥效持續(xù)時(shí)間短。
為了克服無(wú)機(jī)光催化型抗菌劑抗菌條件的限制及有機(jī)抗菌劑易洗脫、耐熱性能的不足，采用有機(jī)和/無(wú)機(jī)及親水性物質(zhì)復(fù)合的方式。在復(fù)合體系中，有機(jī)、無(wú)機(jī)抗菌劑等的固有抗菌活性可能會(huì)顯著提高。一般有機(jī)抗菌劑可以同親水性物質(zhì)形成共聚物。無(wú)機(jī)抗菌劑采用具有光催化活性的無(wú)機(jī)金屬氧化物或硫化物如TiO2等。無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合抗菌劑結(jié)合了二者的優(yōu)點(diǎn)，即具有有機(jī)系強(qiáng)效性、持續(xù)性，又有無(wú)機(jī)系的安全性、耐熱性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
針對(duì)現(xiàn)有抗菌劑的不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種紡織品用抗菌整理劑的制備方法，尤其是以納米二氧化鈦、季銨鹽為主要抗菌劑組分，采用聚合方法制備紡織品用抗菌整理劑，使季銨鹽抗菌劑接枝到納米二氧化鈦粒子表面，克服了無(wú)機(jī)光催化型抗菌劑的使用限制和有機(jī)抗菌劑易洗脫、耐熱性能的不足。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
一種紡織品用抗菌整理劑的制備方法，包括以下步驟；
步驟一 向反應(yīng)釜中加入232份去離子水、11份表面改性納米二氧化鈦、6份十六烷基三甲基溴化銨、5份OP-10，攪拌，并升溫至68-72℃；0.5份引發(fā)劑過(guò)硫酸鈉以20份去離子水溶解待用；
步驟二 于2小時(shí)內(nèi)向反應(yīng)釜中同時(shí)滴加引發(fā)劑水溶液和24份二甲基二烯丙基溴化銨、6份3-乙烯基苯胺、3份二烯丙基胺，滴加完后，再于75℃保溫反應(yīng)1小時(shí)；
步驟三 將反應(yīng)釜溫度降至45～50℃，加入0.2份硝酸銀與20份去離子水的溶液，攪拌均勻后，迅速加入0.2份硼氫化鈉與20份去離子水的溶液，進(jìn)行還原反應(yīng)；過(guò)200目篩，即得紡織品用抗菌整理劑；
所述的表面改性納米二氧化鈦由下述方法制得：
依次將質(zhì)量比為1∶10∶0.2∶0.3的平均粒徑為30～50nm的二氧化鈦、無(wú)水乙醇、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷放入三口瓶中，再加入醋酸調(diào)節(jié)pH＝5.5～6.5，在70℃下攪拌反應(yīng)4小時(shí)后，冷卻；通過(guò)無(wú)水乙醇反復(fù)高速離心分離5次，去除多余的偶聯(lián)劑；濾餅經(jīng)干燥、研磨、過(guò)篩，即得改性納米二氧化鈦粉末。
所述的納米二氧化鈦的平均粒徑為30～50nm。納米二氧化鈦粒子具有較高的表面極性，未經(jīng)表面修飾的納米二氧化鈦的表面能很高，極易團(tuán)聚，與聚合物相容性差，因此要制得性能優(yōu)異的納米材料關(guān)鍵就在于實(shí)現(xiàn)納米二氧化鈦粒子的超細(xì)微分散。表面修飾是降低納米材料的表面極性、提高納米粒子在有機(jī)介質(zhì)中的分散能力和親和力、擴(kuò)大納米材料的應(yīng)用范圍的有效途徑。
偶聯(lián)劑處理，使納米二氧化鈦粒子表面形成一層單分子覆蓋膜，可極大的減小其表面能，減輕粒子間的強(qiáng)吸附作用。同時(shí)，當(dāng)粒子相互接近時(shí)，由于粒子表面偶聯(lián)劑鏈的存在，使其運(yùn)動(dòng)受到限制，因此，用偶聯(lián)劑對(duì)納米粒子進(jìn)行表面改性，可以達(dá)到防團(tuán)聚的目的。
本發(fā)明采用季銨鹽抗菌單體在改性后的納米二氧化鈦離子表面接枝的方法，使季銨鹽限制在基體中，并在分子鏈上生成納米銀，將無(wú)機(jī)和有機(jī)抗菌劑進(jìn)行復(fù)合，克服了納米二氧化鈦光催化在光線(xiàn)暗處沒(méi)有抗菌性和季銨鹽抗菌劑安全性差、會(huì)產(chǎn)生微生物耐藥性，化學(xué)穩(wěn)定性差、耐熱性差等缺點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了抗菌劑的安全、持久、高效性。
具體實(shí)施方法：
下列實(shí)施方案，僅是舉例說(shuō)明，不是僅有的，所以，一切在本發(fā)明范圍內(nèi)或是做與本發(fā)明相似的改變均包含于本發(fā)明之內(nèi)。
除非特別說(shuō)明，以下單位均為重量份。
實(shí)施例1
一種紡織品用抗菌整理劑的制備方法，包括以下步驟；
步驟一 向反應(yīng)釜中加入232份去離子水、11份表面改性納米二氧化鈦、6份十六烷基三甲基溴化銨、5份OP-10，攪拌，并升溫至68-72℃；0.5份引發(fā)劑過(guò)硫酸鈉以20份去離子水溶解待用；
步驟二 于2小時(shí)內(nèi)向反應(yīng)釜中同時(shí)滴加引發(fā)劑水溶液和24份二甲基二烯丙基溴化銨、6份3-乙烯基苯胺、3份二烯丙基胺，滴加完后，再于75℃保溫反應(yīng)1小時(shí)；
步驟三 將反應(yīng)釜溫度降至45～50℃，加入0.2份硝酸銀與20份去離子水的溶液，攪拌均勻后，迅速加入0.2份硼氫化鈉與20份去離子水的溶液，進(jìn)行還原反應(yīng)；過(guò)200目篩，即得紡織品用抗菌整理劑；
所述的表面改性納米二氧化鈦由下述方法制得：
依次將質(zhì)量比為10份平均粒徑為30～50nm的納米二氧化鈦、100份無(wú)水乙醇、2份3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3份十三氟辛基三甲氧基硅烷放入三口瓶中，再加入醋酸調(diào)節(jié)pH＝5.5～6.5，在70℃下攪拌反應(yīng)4小時(shí)后，冷卻；通過(guò)無(wú)水乙醇反復(fù)高速離心分離5次，去除多余的偶聯(lián)劑；濾餅經(jīng)干燥、研磨、過(guò)篩，即得改性納米二氧化鈦粉末。