本發(fā)明涉及汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料及其制造方法。

背景技術(shù)：

汽車(chē)的內(nèi)部裝飾使用大量的纖維制品，對(duì)于汽車(chē)座椅、車(chē)門(mén)飾件(doortrim)等由于司機(jī)、乘客的乘降、他們的手直接接觸而容易受到磨耗的部位的材料而言，主要使用耐磨耗性良好的由聚酯長(zhǎng)纖維形成的織物、編織物。另一方面，對(duì)于頂棚等不容易受到磨耗的部位或地毯、行李箱等通常不被人們看見(jiàn)、磨耗所引起的損傷不明顯的部位的材料而言，主要使用以再生聚酯短纖維為原料的針刺無(wú)紡布。

針刺無(wú)紡布是通過(guò)利用梳棉機(jī)等由聚酯等短纖維形成被稱(chēng)為纖維網(wǎng)(web)的纖維重疊而成的片材，然后用針刺機(jī)的帶有被稱(chēng)為倒鉤(barb)的突起的針將前述纖維網(wǎng)穿刺并機(jī)械地將纖維彼此纏繞而得的無(wú)紡布。因此，針刺無(wú)紡布具有下述那樣的優(yōu)點(diǎn)：比由聚酯長(zhǎng)纖維形成的織物、編織物便宜，具有毛氈風(fēng)格的柔軟的表面觸感，由于具有伸縮性因此能夠成型為任意的形狀(易加工性)。然而，另一方面，由于針刺無(wú)紡布的耐磨耗性差，因此在用于汽車(chē)內(nèi)容易受到磨耗的部位的情況下，由于磨耗而存在表面觸感、設(shè)計(jì)性惡化這樣的問(wèn)題。

作為使用了無(wú)紡布的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料，例如，日本特開(kāi)平8-13305號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)中記載了通過(guò)下述方法而獲得的汽車(chē)內(nèi)部裝飾表皮材料：對(duì)纖維網(wǎng)實(shí)施針刺，進(jìn)一步實(shí)施縫編加工，然后使熱塑性樹(shù)脂附著的方法；或者在纖維網(wǎng)中混合粘合纖維并實(shí)施針刺，進(jìn)一步實(shí)施縫編加工的方法。此外，日本特開(kāi)平3-189250號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)中記載了一種汽車(chē)用內(nèi)部裝飾表皮材料，其是在針刺交織無(wú)紡布的內(nèi)側(cè)一體地疊層由聚酯系樹(shù)脂和聚烯烴樹(shù)脂形成的紡粘型無(wú)紡布而成的。

此外，日本實(shí)開(kāi)平4-127291號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)中記載了一種無(wú)紡布內(nèi)部裝飾材料，其是對(duì)將復(fù)合纖維混入正規(guī)(regular)聚酯纖維而形成的纖維層(纖維網(wǎng))實(shí)施針刺并進(jìn)行加熱，使纖維彼此熔融粘結(jié)而成的。此外，日本實(shí)公平5-46522號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)4)中記載了在無(wú)紡布的一個(gè)表面上疊層并含浸發(fā)泡膠乳層而成的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料，作為前述無(wú)紡布，記載了聚酯針刺無(wú)紡布；作為前述膠乳，記載了聚氨基甲酸酯和丙烯酸系樹(shù)脂。

此外，日本特開(kāi)平10-120757號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)5)中記載了聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物，記載了能夠?qū)⑵涮幚沓筛鞣N纖維素材。

然而，在維持針刺無(wú)紡布的觸感和易加工性的同時(shí)、具有優(yōu)異的耐磨耗性的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料尚未公開(kāi)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題而提出的，其目的在于提供，在維持針刺無(wú)紡布的觸感和易加工性的同時(shí)、具有優(yōu)異的耐磨耗性的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料及其制造方法。

本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使特定的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂以特定的擔(dān)載量附著于聚酯針刺無(wú)紡布，能夠在維持針刺無(wú)紡布具有的觸感和易加工性的同時(shí)，充分提高耐磨耗性，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的特征在于，具有：

聚酯針刺無(wú)紡布，和

附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂，

前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂是使氨基甲酸酯預(yù)聚物乳化分散在水中，利用具有2個(gè)以上選自伯氨基和仲氨基中的至少1種的多胺使其鏈延長(zhǎng)而獲得的，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使有機(jī)多異氰酸酯與含有30～99質(zhì)量％的下述通式(1)所示的聚碳酸酯二醇的多元醇以前述有機(jī)多異氰酸酯的nco基與前述多元醇的oh基的摩爾比(nco基摩爾數(shù)/oh基摩爾數(shù))為1.5/1.0～1.1/1.0的比例發(fā)生反應(yīng)而得的，且其末端具有異氰酸酯基，

[式(1)中，r¹分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4～8的亞烷基，n表示使式(1)所示的化合物的分子量處于1000～3500的范圍內(nèi)的整數(shù)。]

并且，前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著量相對(duì)于前述聚酯針刺無(wú)紡布100質(zhì)量份為1～15質(zhì)量份。

此外，本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的制造方法的特征在于，

包括下述工序：

使有機(jī)多異氰酸酯與含有30～99質(zhì)量％的下述通式(1)所示的聚碳酸酯二醇的多元醇以前述有機(jī)多異氰酸酯的nco基與前述多元醇的oh基的摩爾比(nco基摩爾數(shù)/oh基摩爾數(shù))為1.5/1.0～1.1/1.0的比例發(fā)生反應(yīng)，獲得末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的工序，

[式(1)中，r¹分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4～8的亞烷基，n表示使式(1)所示的化合物的分子量處于1000～3500的范圍內(nèi)的整數(shù)。]

使前述氨基甲酸酯預(yù)聚物乳化分散在水中，利用具有2個(gè)以上選自伯氨基和仲氨基中的至少1種的多胺使其鏈延長(zhǎng)，獲得聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的工序，以及

使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂附著于聚酯針刺無(wú)紡布，獲得具有前述聚酯針刺無(wú)紡布和附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布的前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序，

并且，前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著量相對(duì)于前述聚酯針刺無(wú)紡布100質(zhì)量份為1～15質(zhì)量份。

作為本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料及其制造方法，優(yōu)選式(1)中的n表示使式(1)所示的化合物的分子量處于1500～3300的范圍內(nèi)的整數(shù)。此外，前述多元醇中的前述聚碳酸酯二醇的含量?jī)?yōu)選為50～95質(zhì)量％。

進(jìn)而，作為本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料及其制造方法，前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著量相對(duì)于前述聚酯針刺無(wú)紡布100質(zhì)量份優(yōu)選為3～12質(zhì)量份。

需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料涉及的權(quán)利要求中，一部分記載了聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的制造方法。然而，現(xiàn)狀是弄清楚本發(fā)明涉及的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)、特性極其困難。即，本發(fā)明人等推測(cè)：在本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料中，如上所述，通過(guò)使特定的多異氰酸酯與特定的多元醇以特定的比率發(fā)生反應(yīng)而獲得氨基甲酸酯預(yù)聚物，并通過(guò)使利用特定的多胺使該氨基甲酸酯預(yù)聚物鏈延長(zhǎng)而獲得聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂以特定的量附著于聚酯針刺無(wú)紡布，從而在維持針刺無(wú)紡布的觸感和易加工性的同時(shí)，發(fā)揮優(yōu)異的耐磨耗性。然而，多異氰酸酯、多元醇、氨基甲酸酯預(yù)聚物和多胺均具有2個(gè)以上官能團(tuán)，因此由這樣的單體、預(yù)聚物得到的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，弄清楚它的通式(結(jié)構(gòu))是極其困難的，這一點(diǎn)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是技術(shù)常識(shí)。

根據(jù)本發(fā)明，能夠提供在維持針刺無(wú)紡布的觸感和易加工性的同時(shí)、具有優(yōu)異的耐磨耗性的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料及其制造方法。

具體實(shí)施方式

以下按照其優(yōu)選的實(shí)施方式來(lái)詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。

本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料具有聚酯針刺無(wú)紡布和附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂，

前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂是使氨基甲酸酯預(yù)聚物乳化分散在水中，利用具有2個(gè)以上選自伯氨基和仲氨基中的至少1種的多胺使其鏈延長(zhǎng)而獲得的，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物是使有機(jī)多異氰酸酯與含有30～99質(zhì)量％的下述通式(1)所示的聚碳酸酯二醇的多元醇以前述有機(jī)多異氰酸酯的nco基與前述多元醇的oh基的摩爾比(nco基摩爾數(shù)/oh基摩爾數(shù))為1.5/1.0～1.1/1.0的比例發(fā)生反應(yīng)而得的，且其末端具有異氰酸酯基，

[式(1)中，r¹分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4～8的亞烷基，n表示使式(1)所示的化合物的分子量處于1000～3500的范圍內(nèi)的整數(shù)。]

并且，前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著量相對(duì)于前述聚酯針刺無(wú)紡布100質(zhì)量份為1～15質(zhì)量份。

本發(fā)明涉及的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂如下獲得：使有機(jī)多異氰酸酯與含有30～99質(zhì)量％的通式(1)所示的聚碳酸酯二醇的多元醇以前述有機(jī)多異氰酸酯的nco基與前述多元醇的oh基的摩爾比(nco基摩爾數(shù)/oh基摩爾數(shù))為1.5/1.0～1.1/1.0的比例發(fā)生反應(yīng)而獲得末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物，使其乳化分散在水中，利用具有2個(gè)以上選自伯氨基和仲氨基中的至少1種的多胺使其鏈延長(zhǎng)而獲得。

前述有機(jī)多異氰酸酯是具有2個(gè)以上異氰酸酯基(nco基)的有機(jī)化合物。作為這樣的有機(jī)多異氰酸酯，不受特別限制，可以使用一直以來(lái)在聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的合成中通常使用的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的多異氰酸酯，可以單獨(dú)使用這些化合物中的1種，也可以組合2種以上使用。

作為前述有機(jī)多異氰酸酯，更具體而言，可舉出例如，四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯；間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、3,3’-二氯-4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、四亞甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯。其中，從能夠在充分維持聚酯針刺無(wú)紡布的表面觸感的同時(shí)、進(jìn)一步提高耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)和成本的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，作為前述有機(jī)多異氰酸酯，優(yōu)選選自六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯中的至少1種。

前述多元醇是具有2個(gè)以上羥基(oh基)的化合物。此外，在本發(fā)明中，前述多元醇含有通式(1)所示的聚碳酸酯二醇。作為通式(1)所示的聚碳酸酯二醇，分子量(數(shù)均分子量)為1000～3500是必要的，通式(1)中，n表示使前述聚碳酸酯二醇的分子量處于1000～3500的范圍內(nèi)的整數(shù)。此外，從能夠在充分維持聚酯針刺無(wú)紡布的表面觸感的同時(shí)、進(jìn)一步提高耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，作為前述聚碳酸酯二醇的分子量，優(yōu)選為1500～3300。

通式(1)中，r¹分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為4～8的亞烷基。作為前述碳原子數(shù)為4～8的亞烷基，可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀，但是從能夠在充分維持聚酯針刺無(wú)紡布的表面觸感的同時(shí)、進(jìn)一步提高耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選碳原子數(shù)為4～8的直鏈狀亞烷基。

這樣的聚碳酸酯二醇可以通過(guò)使下述通式(2)所示的二羥基化合物中的至少1種與碳酸二酯發(fā)生反應(yīng)而獲得。作為前述碳酸二酯，可舉出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等碳酸二烷基酯；碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯；碳酸亞乙酯等碳酸亞烷基酯等，可以單獨(dú)使用這些化合物中的1種，也可以組合2種以上使用。

ho-r²-oh(2)

[式(2)中，r²表示碳原子數(shù)為4～8的亞烷基，與式(1)中的r¹的含義相同。]

此外，在前述多元醇中，通式(1)所示的聚碳酸酯二醇的含量相對(duì)于多元醇的總質(zhì)量為30～99質(zhì)量％是必要的。如果前述聚碳酸酯二醇的含量小于前述下限，則在汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料中不發(fā)揮充分的觸感、耐磨耗性。此外，從能夠在充分維持聚酯針刺無(wú)紡布的表面觸感的同時(shí)、進(jìn)一步提高耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，作為前述聚碳酸酯二醇的含量，優(yōu)選相對(duì)于多元醇的總質(zhì)量為50～95質(zhì)量％。

作為前述多元醇中包含的、通式(1)所示的聚碳酸酯二醇以外的多元醇(以下根據(jù)情況稱(chēng)為“其他多元醇”)，可舉出低分子量多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇等。

作為前述低分子量多元醇，可舉出例如，乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸。

作為前述聚醚系多元醇，可舉出例如，分子量400～4000的聚乙二醇、分子量400～4000的聚氧乙烯聚氧丙烯二醇和分子量400～4000的聚氧乙烯聚氧四亞甲基二醇。此外，可舉出將環(huán)氧乙烷單獨(dú)或者將環(huán)氧乙烷與除其以外的環(huán)氧烷烴(環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)中的1種以上組合地加成到前述低分子量多元醇或乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等低分子量多亞烷基胺上而得的加成物。

作為前述聚酯系多元醇，可舉出例如，通過(guò)乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、分子量300～1,000的聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、雙羥基乙氧基苯、1,4-環(huán)己烷二甲醇、雙酚a、雙酚s、氫化雙酚a、氫醌或它們的環(huán)氧烷烴加成物等二醇成分，與二聚酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、1,3-環(huán)戊烷二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、萘二甲酸、聯(lián)苯二甲酸、1,2-雙苯氧基乙烷-p,p’-二甲酸、二羧酸的酸酐或酯形成性衍生物等二羧酸成分的脫水縮合反應(yīng)而得到的聚酯系多元醇；通過(guò)ε-己內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)而得到的聚酯系多元醇；將它們中的2種以上進(jìn)行共聚而得的聚酯系多元醇。

作為前述聚碳酸酯二醇和其他多元醇(多元醇)，分別可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。

前述氨基甲酸酯預(yù)聚物是末端具有異氰酸酯基、通過(guò)使前述有機(jī)多異氰酸酯與前述多元醇發(fā)生反應(yīng)(獲得氨基甲酸酯預(yù)聚物的工序)而獲得的。作為這樣的反應(yīng)方法，不受特別限制，可以采用一直以來(lái)作為氨基甲酸酯預(yù)聚物的合成方法而公知的一步法(一段式，oneshotmethod)或多段式的異氰酸酯加聚反應(yīng)法。

作為前述反應(yīng)的溫度，優(yōu)選為40～150℃。此外，在前述反應(yīng)中，可以根據(jù)需要添加二丁基錫月桂酸酯、辛酸亞錫(stannousoctoate)、二丁基錫-2-乙基己酸酯、三乙胺、三乙二胺、n-甲基嗎啉、三(2-乙基己酸)鉍等反應(yīng)催化劑；和/或磷酸、磷酸氫鈉、對(duì)甲苯磺酸、己二酸、苯甲酰氯等反應(yīng)抑制劑。進(jìn)而，在前述反應(yīng)中，在反應(yīng)時(shí)和/或反應(yīng)結(jié)束后，可以進(jìn)一步添加與異氰酸酯基不反應(yīng)的有機(jī)溶劑。作為該有機(jī)溶劑，可舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、四氫呋喃、二烷、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷等，其中，特別優(yōu)選甲基乙基酮、甲苯、乙酸乙酯。這些有機(jī)溶劑可以在氨基甲酸酯預(yù)聚物的乳化分散后和/或鏈延長(zhǎng)后通過(guò)加熱減壓而除去。

從聚酯針刺無(wú)紡布的表面觸感和耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，在前述反應(yīng)中，前述有機(jī)多異氰酸酯的nco基與前述多元醇的oh基的摩爾比(nco基摩爾數(shù)/oh基摩爾數(shù))為1.5/1.0～1.1/1.0是必要的。

此外，在前述反應(yīng)中，作為前述有機(jī)多異氰酸酯的配合量，從能夠在充分維持聚酯針刺無(wú)紡布的表面觸感的同時(shí)、進(jìn)一步提高耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選相對(duì)于前述有機(jī)多異氰酸酯和前述多元醇的合計(jì)質(zhì)量為10～35質(zhì)量％，更優(yōu)選為13～30質(zhì)量％。此外，從同樣的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，作為前述氨基甲酸酯預(yù)聚物，優(yōu)選游離異氰酸酯基的含量相對(duì)于氨基甲酸酯預(yù)聚物總質(zhì)量為0.5～3.5質(zhì)量％。

本發(fā)明涉及的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂是通過(guò)使前述氨基甲酸酯預(yù)聚物乳化分散在水中，利用多胺使其鏈延長(zhǎng)(獲得聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的工序)而獲得的。

前述多胺是具有2個(gè)以上選自伯氨基和仲氨基中的至少1種的化合物。作為這樣的多胺，可舉出例如，乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、肼、哌嗪、二氨基二苯基甲烷、甲苯二胺、苯二甲胺、異佛爾酮二胺、降冰片烷二胺，可以單獨(dú)使用這些化合物中的1種，也可以組合2種以上使用。

作為使前述氨基甲酸酯預(yù)聚物乳化分散在水中并使其鏈延長(zhǎng)的方法，不受特別限制，但優(yōu)選根據(jù)需要向前述氨基甲酸酯預(yù)聚物、或包含前述氨基甲酸酯預(yù)聚物和前述有機(jī)溶劑的溶液中混合乳化劑，利用均相混合機(jī)、均化器等使其乳化分散在水中，然后添加前述多胺而使其鏈延長(zhǎng)的方法；或者將由前述乳化分散獲得的乳化分散物添加到包含前述多胺和前述有機(jī)溶劑的溶液中而使其鏈延長(zhǎng)的方法。

作為前述乳化劑，不受特別限制，可以使用以往公知的表面活性劑。作為該表面活性劑，可舉出例如，環(huán)氧烷烴加成到碳原子數(shù)為8～24的醇類(lèi)、碳原子數(shù)為8～24的烯醇類(lèi)、多環(huán)酚類(lèi)、碳原子數(shù)為8～44的胺類(lèi)、碳原子數(shù)為8～44的酰胺類(lèi)、碳原子數(shù)為8～24的脂肪酸類(lèi)、多元醇脂肪酸酯類(lèi)、油脂類(lèi)、聚丙二醇等而得到的加成物等非離子表面活性劑；醇類(lèi)、烯醇類(lèi)、各種環(huán)氧烷烴加成物(前述非離子表面活性劑等)的陰離子化物等陰離子表面活性劑；碳原子數(shù)為8～24的單烷基三甲基銨鹽、碳原子數(shù)為8～24的二烷基二甲基銨鹽、碳原子數(shù)為8～24的單烷基胺乙酸鹽、碳原子數(shù)為8～24的二烷基胺乙酸鹽、碳原子數(shù)為8～24的烷基咪唑啉季鹽等陽(yáng)離子表面活性劑。作為這些表面活性劑，可以單獨(dú)使用1種，也可以組合2種以上使用。

其中，作為前述乳化劑，從與其他成分的混合性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用非離子表面活性劑，更優(yōu)選多環(huán)酚類(lèi)的環(huán)氧烷烴加成物(聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚型非離子表面活性劑、聚氧乙烯聚氧丙烯二苯乙烯基苯基醚型非離子表面活性劑、聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚型非離子表面活性劑、聚氧乙烯聚氧丙烯三苯乙烯基苯基醚型非離子表面活性劑等)、普郎尼克(pluronic)型非離子表面活性劑。需要說(shuō)明的是，在上述的非離子表面活性劑中加成2種以上環(huán)氧烷烴的情況下，可以嵌段加成，也可以無(wú)規(guī)加成。

為了盡量抑制前述氨基甲酸酯預(yù)聚物中的異氰酸酯基與水和/或乳化劑的反應(yīng)，前述乳化分散優(yōu)選在室溫～40℃的溫度下進(jìn)行，更優(yōu)選添加前述的磷酸、磷酸氫鈉、對(duì)甲苯磺酸、己二酸、苯甲酰氯等反應(yīng)抑制劑。

此外，在前述鏈延長(zhǎng)即前述氨基甲酸酯預(yù)聚物與前述多胺的反應(yīng)中，從汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的物性和黃變的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選前述多胺的配合量為相對(duì)于前述氨基甲酸酯預(yù)聚物的游離異氰酸酯基包含0.8～1.2當(dāng)量的氨基的量。前述鏈延長(zhǎng)在20～50℃的溫度通常在混合前述氨基甲酸酯預(yù)聚物與前述多胺后30～120分鐘結(jié)束。

此外，在前述氨基甲酸酯預(yù)聚物包含離子性基團(tuán)的情況下，該離子性基團(tuán)可以中和也可以不中和，在進(jìn)行中和的情況下，可以在獲得聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的任何階段進(jìn)行中和。在中和前述離子性基團(tuán)的情況下，作為其方法，可舉出將三烷基胺(三甲基胺、三乙胺等)、三烷醇胺(三乙醇胺等)、氨、苛性鈉、苛性鉀等堿金屬氫氧化物等作為中和劑添加的方法。

本發(fā)明涉及的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂是通過(guò)上述方法獲得的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂，是水分散型的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂(聚碳酸酯系水分散型聚氨基甲酸酯樹(shù)脂)。在本發(fā)明中，所謂水分散型的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂，表示具有自乳化性(具有在不添加乳化劑的情況下其自身能夠乳化分散的性能)的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂，具體而言，表示在將聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的濃度為35質(zhì)量％的水分散液于室溫(25℃左右)靜置1天的情況下，即使不存在乳化劑也不產(chǎn)生沉降物、浮游物的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂。

本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的特征在于，具有聚酯針刺無(wú)紡布和附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布的前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂。

作為本發(fā)明涉及的聚酯針刺無(wú)紡布，從表面觸感更良好的觀(guān)點(diǎn)和在汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料中發(fā)揮更優(yōu)異的耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選目付為50～500g/m²，更優(yōu)選為100～400g/m²。此外，纖度優(yōu)選為0.1～100d，更優(yōu)選為1～10d。

在本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料中，前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著量相對(duì)于前述聚酯針刺無(wú)紡布100質(zhì)量份為1～15質(zhì)量份是必要的。如果前述附著量小于前述下限或超過(guò)前述上限，則不發(fā)揮充分的耐磨耗性。此外，從在充分維持聚酯針刺無(wú)紡布的表面觸感的同時(shí)、發(fā)揮優(yōu)異的耐磨耗性的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，作為前述附著量，優(yōu)選相對(duì)于前述聚酯針刺無(wú)紡布100質(zhì)量份為3～12質(zhì)量份。

此外，作為本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料，優(yōu)選前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂充分附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布直至內(nèi)部。作為這樣的附著狀態(tài)，優(yōu)選在使用掃描型電子顯微鏡以150倍的倍率觀(guān)察汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的截面時(shí)，不僅在汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的表面，而且在汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的占厚度的中央部的10％的部分也能夠確認(rèn)前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著，更優(yōu)選在汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的中央部和表面部，可以確認(rèn)前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著量完全無(wú)差異。

作為這樣使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂附著于聚酯針刺無(wú)紡布，獲得本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的方法(獲得汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序)，優(yōu)選使包含前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的處理液含浸于聚酯針刺無(wú)紡布中，然后使其干燥的方法。

作為前述含浸的方法，不特別限制，可以適當(dāng)采用以往公知的方法，可舉出例如，包含浸軋(dip-nip)方式的含浸加工方法、噴霧處理方法、浸泡加工方法、一邊利用涂布機(jī)進(jìn)行涂布一邊使其含浸的方法。

作為前述處理液，優(yōu)選包含前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂和水，且根據(jù)情況包含水溶性的溶劑。在前述處理液中，作為前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的含量，優(yōu)選為1～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為2～80質(zhì)量％。在前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的含量小于前述下限的情況下，有難以使用于表現(xiàn)耐磨耗性所必要的量的樹(shù)脂附著的傾向；另一方面，在超過(guò)前述上限的情況下，有難以使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂均勻地附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布的傾向。

作為前述干燥的方法，不特別限制，可以適當(dāng)采用例如，風(fēng)干、利用熱風(fēng)的干式干燥；利用了高溫蒸汽機(jī)(日文原文：ハイテンパルチャースチーマー，h.t.s.)、高壓蒸汽機(jī)(high-pressuresteamer，h.p.s.)的濕式干燥；微波輻射式干燥等，可以單獨(dú)使用這些方法中的1種，也可以組合2種以上使用。作為前述干燥的溫度，優(yōu)選為80～190℃，更優(yōu)選為110～160℃。在前述干燥的溫度小于前述下限的情況下，存在前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的成膜性變差，不能發(fā)揮充分的耐磨耗性的傾向；另一方面，在超過(guò)前述上限的情況下，存在前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂劣化，耐磨耗性下降或觸感惡化的傾向。此外，作為前述干燥的時(shí)間，優(yōu)選為1～20分鐘，更優(yōu)選為2～10分鐘。

此外，作為本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料，可以實(shí)施染色。作為實(shí)施這樣的染色的方法，不特別限制，可以是在使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布后進(jìn)行染色的方法，也可以是在將前述聚酯針刺無(wú)紡布染色后使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂附著的方法。

此外，在獲得前述汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序中，主要出于改良成膜性的目的，可以并用異氰酸酯系交聯(lián)劑、唑啉系交聯(lián)劑、碳二亞胺系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑等交聯(lián)劑；亞烷基二醇衍生物或脂肪族二羧酸的二烷基酯、n-甲基吡咯烷酮等成膜助劑等，主要出于改善加工適性的目的，可以并用氟系流平劑、二烷基磺基琥珀酸酯系等的乳化劑、炔烴鄰二醇(acetylenicglycol)衍生物等各種流平劑、滲透劑等。此外，在獲得前述汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序中，主要出于改善耐光性、耐熱性、耐水性、耐溶劑性等各種耐久性的目的，可以并用抗氧化劑、紫外線(xiàn)吸收劑、防水解劑等穩(wěn)定劑，也可以并用脂肪酸系軟化劑、有機(jī)硅系軟化劑、防水劑、防靜電劑、阻燃劑、平滑劑、除臭劑、抗菌劑等各種功能藥劑，主要出于調(diào)整粘度的目的，可以并用增粘劑。此外，在獲得前述汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序中，主要出于著色的目的，可以并用水溶性或水分散性的各種無(wú)機(jī)、有機(jī)顏料，也可以并用碳酸鈣、滑石、氫氧化鋁、二氧化硅、玻璃纖維等無(wú)機(jī)填料；纖維素粉末、蛋白質(zhì)粉末、絲粉末、有機(jī)短纖維等有機(jī)填料等填料。此外，在獲得前述汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以并用本發(fā)明涉及的聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂以外的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂等。在并用這些成分的情況下，可以添加至前述處理液中，此外，可以在使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布后使聚酯針刺無(wú)紡布含浸這些成分，也可以在使前述聚酯針刺無(wú)紡布含浸這些成分后使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂附著。

如上所述，本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的制造方法包括下述工序：

使有機(jī)多異氰酸酯與含有30～99質(zhì)量％的前述通式(1)所示的聚碳酸酯二醇的多元醇以前述有機(jī)多異氰酸酯的nco基與前述多元醇的oh基的摩爾比(nco基摩爾數(shù)/oh基摩爾數(shù))為1.5/1.0～1.1/1.0的比例發(fā)生反應(yīng)，獲得末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物的工序，

使前述氨基甲酸酯預(yù)聚物乳化分散在水中，利用具有2個(gè)以上選自伯氨基和仲氨基中的至少1種的多胺使其鏈延長(zhǎng)，獲得聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的工序，以及

使前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂附著于聚酯針刺無(wú)紡布，獲得具有前述聚酯針刺無(wú)紡布和附著于前述聚酯針刺無(wú)紡布的前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序，

并且，前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的附著量相對(duì)于前述聚酯針刺無(wú)紡布100質(zhì)量份為1～15質(zhì)量份。

前述獲得氨基甲酸酯預(yù)聚物的工序、獲得前述聚碳酸酯系聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的工序和獲得汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的工序分別如前述的本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料中所述，根據(jù)該制造方法，能夠獲得本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料。

【實(shí)施例】

以下基于實(shí)施例和比較例來(lái)更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下的實(shí)施例限定。

<聚氨基甲酸酯樹(shù)脂的合成>

(合成例1)

向具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管的四頸燒瓶中放入作為聚碳酸酯二醇的聚-1,6-六亞甲基碳酸酯二醇(數(shù)均分子量3,000)281.4質(zhì)量份、作為其他多元醇的二羥甲基丙酸8.3質(zhì)量份和三羥甲基丙烷1.3質(zhì)量份、作為有機(jī)溶劑的甲基乙基酮150.0質(zhì)量份，均勻混合后，添加作為有機(jī)多異氰酸酯的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯59.0質(zhì)量份、作為催化劑的三(2-乙基己酸)鉍0.09質(zhì)量份，在80±5℃使其反應(yīng)120分鐘，獲得氨基甲酸酯預(yù)聚物中的游離異氰酸酯基含量為1.46質(zhì)量％的氨基甲酸酯預(yù)聚物的甲基乙基酮溶液。向該溶液中添加作為中和劑的20％三乙胺28.4質(zhì)量份，均勻混合后，慢慢添加水595.4質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌，使其乳化分散，向其中添加作為多胺(鏈延長(zhǎng)劑)的哌嗪的20％水溶液26.2質(zhì)量份，然后在40±5℃攪拌90分鐘，接著在減壓下在40℃進(jìn)行脫溶劑，從而獲得聚碳酸酯系水分散型聚氨基甲酸酯樹(shù)脂為40.0質(zhì)量％的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物。

將所配合的成分(聚碳酸酯二醇、其他多元醇、有機(jī)溶劑、有機(jī)多異氰酸酯、催化劑、中和劑、水、多胺)的組成以及所得的氨基甲酸酯預(yù)聚物的組成示于表1。需要說(shuō)明的是，表1中，所配合的各成分的單位是“質(zhì)量份”，“聚碳酸酯二醇碳原子數(shù)”表示相當(dāng)于通式(1)中的r¹的基團(tuán)的碳原子數(shù)，“聚碳酸酯二醇含量”表示聚碳酸酯二醇相對(duì)于多元醇的總質(zhì)量的含量(配合量)，“nco/oh比”表示反應(yīng)前的有機(jī)多異氰酸酯的nco基與多元醇的oh基的摩爾比，“異氰酸酯含量”表示有機(jī)多異氰酸酯相對(duì)于有機(jī)多異氰酸酯和多元醇的合計(jì)質(zhì)量的配合量，“游離異氰酸酯量”表示氨基甲酸酯預(yù)聚物總質(zhì)量中的游離異氰酸酯基(nco基)的含量(以下在表2中相同)。

(合成例2～5、7～11、13～14)

使所配合的成分(聚碳酸酯二醇、其他多元醇、有機(jī)溶劑、有機(jī)多異氰酸酯、催化劑、中和劑、水、多胺)的組成分別為表1或表2所示的組成，除此以外，與合成例1同樣地操作，獲得各聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物。將所配合的成分的組成以及所得的氨基甲酸酯預(yù)聚物的組成分別示于表1和表2。

(合成例6)

向具備攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)和氮?dú)鈱?dǎo)入管的四頸燒瓶中放入作為聚碳酸酯二醇的聚-1,6-六亞甲基碳酸酯二醇(數(shù)均分子量3,000)284.1質(zhì)量份、作為其他多元醇的二羥甲基丙酸6.3質(zhì)量份、作為有機(jī)溶劑的甲基乙基酮150.0質(zhì)量份，均勻混合后，添加作為有機(jī)多異氰酸酯的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯59.5質(zhì)量份、作為催化劑的三(2-乙基己酸)鉍0.09質(zhì)量份，在80±5℃使其反應(yīng)120分鐘，獲得氨基甲酸酯預(yù)聚物中的游離異氰酸酯基含量為1.48質(zhì)量％的氨基甲酸酯預(yù)聚物的甲基乙基酮溶液。向該溶液中添加作為反應(yīng)抑制劑的磷酸二氫鈉2.0質(zhì)量份和作為乳化劑的聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚型非離子表面活性劑20.0質(zhì)量份，均勻混合后，慢慢添加水601.5質(zhì)量份并進(jìn)行攪拌，使其乳化分散，向其中添加作為多胺(鏈延長(zhǎng)劑)的哌嗪的20％水溶液26.5質(zhì)量份，然后在40±5℃攪拌90分鐘，接著在減壓下在40℃進(jìn)行脫溶劑，從而獲得聚碳酸酯系水分散型聚氨基甲酸酯樹(shù)脂為40.0質(zhì)量％的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物。將所配合的成分(聚碳酸酯二醇、其他多元醇、有機(jī)溶劑、有機(jī)多異氰酸酯、催化劑、反應(yīng)抑制劑、乳化劑、水、多胺)的組成以及所得的氨基甲酸酯預(yù)聚物的組成示于表1。

(合成例12)

使所配合的成分(聚碳酸酯二醇、其他多元醇、有機(jī)溶劑、有機(jī)多異氰酸酯、催化劑、反應(yīng)抑制劑、乳化劑、水、多胺)的組成為表2所示的組成，除此以外，與合成例6同樣地操作，獲得聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物。將所配合的成分的組成以及所得的氨基甲酸酯預(yù)聚物的組成示于表2。

【表1】

【表2】

<汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的制造>

(實(shí)施例1-1)

向由合成例1獲得的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物5質(zhì)量份中添加水95質(zhì)量份，制成聚碳酸酯系水分散型聚氨基甲酸酯樹(shù)脂為2質(zhì)量％的處理液。將聚酯針刺無(wú)紡布(目付300g/m²)浸漬在該處理液中，利用軋液機(jī)以軋液率為150質(zhì)量％(樹(shù)脂附著量相對(duì)于無(wú)紡布100質(zhì)量份為3質(zhì)量份(3質(zhì)量％))的方式進(jìn)行軋液，然后利用針板拉幅機(jī)在120℃干燥5分鐘，獲得汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料。

(實(shí)施例1-2～1-6、比較例1-1～1-8)

分別使用表3或表4所示的樹(shù)脂組合物代替由合成例1獲得的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得各汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料。

(實(shí)施例2-1、比較例2-1～2-2)

將樹(shù)脂對(duì)無(wú)紡布的附著量分別變更為表5所示的條件，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得各汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料。

(比較例2-3)

使用水代替由合成例1獲得的聚氨基甲酸酯樹(shù)脂組合物，除此以外，與實(shí)施例1同樣地操作，獲得汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料(地氈用材料)。

(比較例2-4)

作為處理液，使用將丙烯酸丁酯50質(zhì)量份和丙烯酸2-乙基己酯50質(zhì)量份在水溶劑中共聚而得的丙烯酸系樹(shù)脂乳液(50質(zhì)量％水溶液)16質(zhì)量份、水84質(zhì)量份進(jìn)行混合，丙烯酸系樹(shù)脂成分成為8質(zhì)量％的處理液，除此以外，與實(shí)施例1-1同樣地操作，獲得汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料。

(比較例2-5)

將車(chē)輛用車(chē)門(mén)飾件表皮(聚酯平針織物(由聚酯長(zhǎng)纖維形成的編織物)，目付300g/m²)直接用作汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料。

<汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的評(píng)價(jià)>

針對(duì)所得的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料，利用以下的方法測(cè)定伸長(zhǎng)率(易加工性)、表面的平均摩擦系數(shù)(miu)、耐磨耗性(magictape耐性、taber磨耗)、氨基甲酸酯樹(shù)脂附著狀態(tài)。將結(jié)果分別示于表3～表5。

(伸長(zhǎng)率)

利用與jisl10968.14.1a法同樣的方法進(jìn)行測(cè)定。在伸長(zhǎng)率為80％以上的情況下，可以判斷為成型性良好。

(表面的平均摩擦系數(shù)(miu))

將所得的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料切成200mm×200mm并用作試驗(yàn)片。針對(duì)前述試驗(yàn)片，使用kes-fb4自動(dòng)化表面試驗(yàn)機(jī)(カトーテック制)，按照試驗(yàn)機(jī)的處理方法，測(cè)定表面的平均摩擦系數(shù)(miu)。在miu為0.35以下的情況下，可以判斷為觸感良好。

(耐磨耗性(magictape耐性))

將所得的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料切成寬70mm×長(zhǎng)300mm并用作試驗(yàn)片。將其設(shè)置在平面磨耗試驗(yàn)機(jī)(スカ゛試驗(yàn)機(jī)制，fr-p型)上，在摩擦塊上安裝了マジックテープ(注冊(cè)商標(biāo)，クラレ制尼龍標(biāo)準(zhǔn)品)的狀態(tài)下以9.8n的力反復(fù)進(jìn)行15次摩擦試驗(yàn)，按照以下的基準(zhǔn)判斷magictape耐性。

5：與試驗(yàn)前的狀態(tài)相比沒(méi)有變化

4：稍微起毛

3：有起毛現(xiàn)象，但沒(méi)有發(fā)生絲線(xiàn)被拉出、斷線(xiàn)或跳線(xiàn)等，或者絲線(xiàn)被拉出、斷線(xiàn)、跳線(xiàn)不明顯

2：有顯著的起毛，絲線(xiàn)被拉出

1：有顯著的起毛，被拉出的絲線(xiàn)的損傷、跳線(xiàn)也嚴(yán)重，或者發(fā)生斷線(xiàn)

(耐磨耗性(taber磨耗))

使摩擦次數(shù)為500次，除此以外，利用與jisl10968.19.5e的方法同樣的方法進(jìn)行測(cè)定。觀(guān)察試驗(yàn)后的試驗(yàn)片的磨耗部位，按照以下的基準(zhǔn)判斷磨耗部的耐磨耗性。

5：與試驗(yàn)前相比無(wú)變化，完全沒(méi)有觀(guān)察到異常

4：觀(guān)察到輕微異常

3：明顯觀(guān)察到異常

2：觀(guān)察到略微顯著的異常

1：觀(guān)察到顯著的異常

(氨基甲酸酯樹(shù)脂附著狀態(tài))

針對(duì)所得的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料，使用掃描型電子顯微鏡(jsm-6010la(日本電子制))以150倍的倍率觀(guān)察汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料的截面，比較存在于聚酯針刺無(wú)紡布的中央部的樹(shù)脂的固著狀態(tài)和存在于表面部的樹(shù)脂的固著狀態(tài)，按照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。

5：在中央部和表面部，對(duì)于樹(shù)脂固著量而言完全沒(méi)有觀(guān)察到差異

4：在中央部和表面部，對(duì)于樹(shù)脂固著量而言基本沒(méi)有觀(guān)察到差異

3：在中央部和表面部，對(duì)于樹(shù)脂固著量而言觀(guān)察到輕微差異，占整體厚度的中央部的10％的部分沒(méi)有觀(guān)察到樹(shù)脂固著

2：在中央部和表面部，對(duì)于樹(shù)脂固著量而言觀(guān)察到很大差異，占整體厚度的中央部的30％的部分沒(méi)有觀(guān)察到樹(shù)脂固著

1：在中央部和表面部，對(duì)于樹(shù)脂固著量而言觀(guān)察到顯著差異，占整體厚度的中央部的50％的部分沒(méi)有觀(guān)察到樹(shù)脂固著

需要說(shuō)明的是，在樹(shù)脂的固著狀態(tài)處于2個(gè)基準(zhǔn)之間的情況下，例如，在處于4和5之間的情況下，評(píng)價(jià)為“4-5”。

【表3】

【表4】

【表5】

*1：丙烯酸丁酯與丙烯酸2-乙基己酯的共聚物(以質(zhì)量比計(jì)為1：1)

關(guān)于本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料，確認(rèn)了：在不損害聚酯針刺無(wú)紡布的觸感和易加工性的情況下具有優(yōu)異的耐磨耗性，具有即使與使用了水系丙烯酸系樹(shù)脂乳液的情況(比較例2-4)、地氈(比較例2-3)相比也良好的性能；以及具有即使與由聚酯長(zhǎng)纖維形成的編織物(比較例2-5)相比也不遜色的性能。

如上所述，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供在維持針刺無(wú)紡布的觸感和易加工性的同時(shí)、具有優(yōu)異的耐磨耗性的汽車(chē)用內(nèi)部裝飾材料及其制造方法。