一種纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液及應用方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及紡織整理技術領域，主要涉及一種纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工 作液的配制及應用方法。
【背景技術】
[0002] 纖維素纖維織物及其制品吸濕透氣、手感柔軟、穿著舒適，但洗后易起皺變形、不 易打理，一般需通過免燙整理來改善其易護理性。目前，免燙整理已成為纖維素纖維織物及 其制品后整理加工的重要環(huán)節(jié)之一。常用的N-羥甲基酰胺類免燙整理劑雖能賦予織物較 好的免燙效果，但存在甲醛問題，因此需開發(fā)性能優(yōu)良的無甲醛免燙整理劑。
[0003] 多羧酸是被研宄最多的一類無甲醛免燙整理劑，Welch等人在US4820307中提出 多元羧酸如丁烷四羧酸（BTCA)在高溫焙烘及催化劑如次磷酸鈉存在條件下，可以酯化交 聯(lián)纖維素大分子，整理后織物免燙效果與N-羥甲基酰胺類整理織物相當。目前市場上已有 少量該類產(chǎn)品，但由于其成本較高，尚未廣泛應用。
[0004] 美國專利US7247172B公開了一種含膦聚馬來酸抗皺整理劑的制備及其應用技 術，分子量為110~700。應用該技術整理織物的DP等級彡3. 0級，拉伸強力保留率彡40 %。 若要獲得較好的整理效果，需與其他多元羧酸如BTCA復配使用。
[0005] R.H.唐等人在專利CN1090351A中公開了一種用聚膦基羧酸對纖維素紡織品進行 無甲醛耐久壓燙整理的方法，該專利中聚膦基羧酸分子量為1500~5000,整理后織物經(jīng)五 次水洗后，DP為3~3. 2級。
[0006] 諾瓦化學（蘇州）有限公司的顧東民在專利CN1159489C中提出了一種無甲醛耐 久保型整理纖維素織物的組合物及其方法，包括：分子量為300~1500的含膦聚合順丁烯 二酸，含三個及三個以上羧基，分子量為110~500的多元羧酸以及分子量為100~400的 組分調(diào)節(jié)劑羥烷基胺?？椢锝?jīng)整理后DP可達3. 5~4級。
[0007] 鐘振聲、薛萬博在專利CN1300193C中描述了一種聚合型多元羧酸的合成方法。該 技術以馬來酸、衣康酸和丙烯酸為聚合單體，采用水相聚合的方法，所合成的聚羧酸粘均分 子量為800~900。該合成方案中所用的阻聚劑為對苯二酚或?qū)αu基苯甲醚。
[0008] 此外，以上專利均未提及白色織物經(jīng)整理后白度的變化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術的不足，提供了一種纖維素纖維織物無甲醛免燙 整理工作液及應用方法。本發(fā)明提供的無甲醛免燙整理工作液可以不含成本較高的丁烷四 羧酸，也不用添加其他小分子多羧酸。經(jīng)整理后的織物無甲醛釋放問題，折皺回復角高于 270°，DP等級可達3. 5級及以上，水萃取液pH值、撕破及拉伸強力、白度、水洗尺寸變化率 均滿足GB/T18863《免燙紡織品》的要求。
[0010] 為了達到上述目的，本發(fā)明提供了一種纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液， 其特征在于，包含低分子量聚羧酸15wt%~40wt%，催化劑1. 5wt%~7wt%，柔軟劑 lwt%~5wt%，滲透劑0?lwt%~0? 3wt%和余量的水。
[0011] 優(yōu)選地，所述的低分子量聚羧酸的分子量為200~1500。
[0012] 優(yōu)選地，所述的低分子量聚羧酸的制備方法包括：以不飽和羧酸為原料，添加自由 基引發(fā)劑、使用鏈調(diào)節(jié)劑控制分子量，通過自由基反應1. 5~6h，得到低分子量聚羧酸。
[0013] 更優(yōu)選地，所述的低分子量聚羧酸的分子量為300~800。
[0014] 更優(yōu)選地，所述的不飽和羧酸為馬來酸、馬來酸酐、衣康酸和丙烯酸中的至少一 種。
[0015] 更優(yōu)選地，所得的低分子量聚羧酸的質(zhì)量濃度為30%~40%，外觀為淡黃色透明 液體。
[0016] 更優(yōu)選地，所述的自由基引發(fā)劑為過氧化物或過硫酸鹽。
[0017] 更優(yōu)選地，所述的過氧化物為過氧化氫，所述的過硫酸鹽為過硫酸鉀、過硫酸銨或 過硫酸鈉。
[0018] 所述的鏈調(diào)節(jié)劑為易與鏈自由基反應、抑制鏈增長的物質(zhì)，可以是無機鹽或醇類 化合物，優(yōu)選為亞硫酸氫鹽、次磷酸鹽、硫醇或異丙醇。
[0019] 更優(yōu)選地，所述的不飽和羧酸、自由基引發(fā)劑和鏈調(diào)節(jié)劑的摩爾比為1 :0. 05~ 0. 10 :0. 1 ~0. 5。
[0020] 更優(yōu)選地，所述的自由基反應的條件為反應溫度65°C~95°C，反應時間為1. 5h~ 6h〇
[0021] 優(yōu)選地，所述的催化劑為含磷的堿金屬鹽。進一步優(yōu)選為次磷酸鹽、亞磷酸鹽、多 磷酸鹽或其中至少兩種的混合物。最優(yōu)選為次磷酸鈉和次磷酸鉀。催化劑用量為低分子量 聚羧酸用量的1/6~1/10 (按重量計）。
[0022] 優(yōu)選地，所述的柔軟劑為氨值< 0. 3mmol/g的低黃變氨基有機硅柔軟劑，聚乙烯 類柔軟劑，或者兩者的混合物。若整理品對白度要求較低，則對柔軟劑可以無低黃變要求。
[0023] 優(yōu)選地，所述的纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液還包含增效劑0. 5wt%~ 7wt%。對白度要求較低的整理品在配制工作液時可不使用增效劑。
[0024] 更優(yōu)選地，所述的增效劑為至少含兩個伯羥基、分子量為60~600的多元醇。進 一步優(yōu)選為乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、季戊四醇、木糖醇和三乙醇胺中的至少一種。
[0025] 優(yōu)選地，所述的滲透劑為脂肪醇類非離子表面活性劑。
[0026] 優(yōu)選地，所述的無甲醛免燙整理工作液中無需添加BTCA或其他小分子的多羧酸， 若復配0.lwt%~l.Owt%的BTCA，整理織物的免燙效果更佳。
[0027] 優(yōu)選地，所述的纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液的pH值為1~5。
[0028] 本發(fā)明還提供了上述的纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液的應用方法，其特 征在于，包括：將纖維素纖維織物浸軋上述的纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液，乳余 率為55%~100%，在70~110°C下烘干，在150~190°C下焙烘30s~lOmin，得到處理后 的纖維素纖維織物。
[0029] 所述的纖維素纖維織物包括棉織物、麻織物、再生纖維素纖維織物及其混紡織物， 或纖維素纖維與其他合成纖維的混紡織物。
[0030] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0031] 1.本發(fā)明提供的無甲醛免燙整理工作液中所用的免燙整理劑為低分子量聚羧酸， 比分子量較高的聚羧酸，更容易向纖維內(nèi)滲透，使織物獲得更佳免燙效果。
[0032] 2.本發(fā)明所用的低分子量聚羧酸，合成方便、操作簡單；用于織物免燙整理可在 企業(yè)現(xiàn)有設備上進行，易于實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
[0033] 3.本技術方案對整理品的白度影響較小，可用于白色織物的免燙整理。
【具體實施方式】
[0034] 下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領域技術人 員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定 的范圍。
[0035] 實施例1
[0036] 低分子量聚羧酸的制備，具體步驟為：
[0037] 將29. 4g的馬來酸酐和13g的衣康酸，以及16. 7g的鏈調(diào)節(jié)劑次磷酸鉀和100g的 水加入到裝有回流冷凝管、溫度計、磁力攪拌器的四口燒瓶中，加熱并攪拌均勻，當反應體 系溫度升高到80°C，分四次向反應體系中添加8.64g的引發(fā)劑過硫酸鉀，通過自由基反應 3h，得到低分子量聚羧酸，分子量為300~800,質(zhì)量濃度為35%，外觀為淡黃色透明液體。
[0038] 實施例2
[0039] 一種纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液，按重量百分比由以下組分構成：
[0040] 低分子量聚羧酸：30%
[0041] 催化劑次磷酸鈉：3%
[0042] 柔軟劑SI0:2%
[0043] 增效劑三乙醇胺：1.2%
[0044] 滲透劑JFC:0. 2%
[0045] 水：余量
[0046] 所述的低分子量聚羧酸為實施例1所得的低分子量聚羧酸。
[0047] 所述的柔軟劑SI0是氨值為0. 26的低黃變氨基有機硅類柔軟劑。
[0048] 所述的纖維素纖維織物無甲醛免燙整理工作液的制備方法為將按比例稱量各組 分，混合攪拌均勻即可。
[0049] 使用時，先用氫氧化鈉將纖維