一種o-羧甲基殼聚糖接枝尼龍66織物制備鞋用抗菌合成革基材及里襯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種輕化工程技術(shù)領(lǐng)域的一種制備方法，具體涉及一種O-羧甲基殼聚糖接枝尼龍66織物制備鞋用抗菌合成革基材及里襯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]尼龍66織物作為鞋用合成革基材及里襯之一，具有纖維密度較小，良好的耐磨性、耐疲勞性和耐化學(xué)腐蝕性，以及良好的力學(xué)性能，使其在各個(gè)領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。
[0003]尼龍的品種很多，廣泛應(yīng)用于服裝、家紡和工業(yè)領(lǐng)域。殼聚糖是甲殼素脫乙?；漠a(chǎn)物，它廣泛存在于自然界中，是大自然中發(fā)現(xiàn)的最豐富的多糖之一，含量?jī)H次于纖維素。殼聚糖具有特殊性能，如良好的生物降解性、生物相容性、無(wú)毒、無(wú)污染等，被廣泛應(yīng)用于生物、高分子科學(xué)、醫(yī)藥、紡織、印染和日用化妝品等領(lǐng)域，是一種高科技綠色新材料。
[0004]目前，大多抗菌型尼龍織物是通過(guò)物理改性法賦予尼龍織物抗菌能力，所用的抗菌劑在迀移的過(guò)程中會(huì)對(duì)環(huán)境造成一定的污染。同時(shí)，由于抗菌劑逐漸地?fù)p耗將會(huì)導(dǎo)致皮革產(chǎn)品的抗菌性下降，抗菌性持久性不理想。
[0005]國(guó)內(nèi)外對(duì)于合成革抗菌性能的開發(fā)，大多采用的是無(wú)機(jī)抗菌劑和有機(jī)抗菌劑，在天然抗菌劑的開發(fā)上還有待提高。因?yàn)闊o(wú)機(jī)抗菌劑和有機(jī)抗菌劑對(duì)環(huán)境有一定的污染，所以以天然抗菌劑改性尼龍織物的抗菌性能具有重要意義。對(duì)于改善尼龍產(chǎn)品的抗菌性，不僅要加強(qiáng)抗菌劑的耐洗滌性，解決抗菌劑的復(fù)配和親水性等問(wèn)題，更重要的是減少抗菌劑對(duì)環(huán)境的污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，本發(fā)明的目的在于提供一種O-羧甲基殼聚糖接枝尼龍66織物制備鞋用抗菌合成革基材及里襯的方法，本發(fā)明制備的改性尼龍66合成革基材具有良好的透水汽性和抗菌性，提高了合成革的衛(wèi)生性能。
[0007]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
[0008]一種O-羧甲基殼聚糖接枝尼龍66織物制備鞋用抗菌合成革基材及里襯的方法，包括以下步驟:
[0009]步驟一:將尼龍66織物裁剪成布條，加入硫酸后進(jìn)行部分水解，然后采用蒸餾水對(duì)部分水解后的尼龍66織物洗滌，接著調(diào)節(jié)其pH值至中性，最后取出尼龍66織物并用蒸餾水洗滌后晾干；
[0010]步驟二:按照5: (2?6)的摩爾比向四氫呋喃溶液中加入羧基保護(hù)劑和氨基保護(hù)劑，其中，每500毫升四氫呋喃溶液中加入0.5mmol羧基保護(hù)劑；然后加入當(dāng)量的氫氧化鈉/碳酸氫鈉緩沖溶液得到混合液，然后將經(jīng)過(guò)步驟一處理后的尼龍66織物加入上述混合液中，攪拌至反應(yīng)完全，接著將反應(yīng)后的產(chǎn)物的PH調(diào)節(jié)至7?8，再用蒸餾水將產(chǎn)物洗滌后晾干；
[0011]步驟三:按照每25毫升異丙醇中加入Ig殼聚糖的比例將殼聚糖加入異丙醇中，然后再按照殼聚糖:NaOH = I: (0.5?3.5)的質(zhì)量比向其中加入NaOH，進(jìn)行堿化溶脹；按殼聚糖:氯乙酸=I: (3?5)的質(zhì)量比將氯乙酸溶于異丙醇溶液，其中每10毫升異丙醇溶解Ig氯乙酸，攪拌至氯乙酸完全溶解后滴加入堿化溶脹后的殼聚糖溶液中，然后調(diào)節(jié)pH至中性后，邊加入無(wú)水乙醇邊攪拌，直至完全析出淡黃色沉淀為止，將沉淀真空抽濾后干燥至恒重得到O-羧甲基殼聚糖；
[0012]步驟四:將步驟三得到的O-羧甲基殼聚糖溶于蒸餾水中，其中，每15毫升蒸餾水中溶解I克O-羧甲基殼聚糖，然后加入含氨基保護(hù)劑的水溶液，其中，每毫升含氨基保護(hù)劑的水溶液中有Immol氨基保護(hù)劑，在水浴條件下充分混合反應(yīng)，對(duì)O-羧甲基殼聚糖進(jìn)行氨基保護(hù)處理；
[0013]步驟五:將酰胺縮合劑溶解在異丙醇中，其中，每1ml異丙醇中溶解Immol酰胺縮合劑，然后以O(shè)-羧甲基殼聚糖:尼龍66織物=I: (3?6)的質(zhì)量比將步驟四中得到的
O-羧甲基殼聚糖和步驟二得到的尼龍66織物加入其中，進(jìn)行酰胺縮合反應(yīng)；
[0014]步驟六:將步驟五得到的產(chǎn)物pH調(diào)節(jié)至5?6，脫去氨基保護(hù)劑和羧基保護(hù)劑，然后清洗即得到O-羧甲基殼聚糖/尼龍66鞋用抗菌合成革基材及里襯。
[0015]進(jìn)一步地，步驟一中所用的硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6?18%，其中，每10ml硫酸中加入5?1g尼龍66織物；加入硫酸進(jìn)行部分水解是在室溫條件下浸漬2?5h。
[0016]進(jìn)一步地，步驟二中的羧基保護(hù)劑為吡啶甲醇，步驟二及步驟四中氨基保護(hù)劑為二碳酸二叔丁酯。
[0017]進(jìn)一步地，步驟二中攪拌至反應(yīng)完全是在室溫條件下攪拌3?6h。
[0018]進(jìn)一步地，步驟三中堿化溶脹的條件為:室溫條件下堿化溶脹I?2h ;步驟三中采用I?2mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)pH至中性。
[0019]進(jìn)一步地，將氯乙酸的異丙醇溶液滴加入堿化溶脹后的殼聚糖溶液中后，先在30°C?50°C條件下攪拌1.5?5.5h，然后調(diào)節(jié)pH至中性。
[0020]進(jìn)一步地，步驟四中水浴的溫度為30?50°C。
[0021]進(jìn)一步地，步驟五中的酰胺縮合劑為羰基二咪唑。
[0022]進(jìn)一步地，步驟五中酰胺縮合反應(yīng)的條件為:溫度20?30°C ;反應(yīng)時(shí)間3?6h。
[0023]一種O-羧甲基殼聚糖接枝尼龍66織物制備鞋用抗菌合成革基材及里襯的方法，包括以下步驟:
[0024]步驟一:將尼龍66超細(xì)纖維水刺無(wú)紡布裁剪成布條，其中，尼龍66超細(xì)纖維水刺無(wú)紡布的纖維細(xì)度為0.15D，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%的硫酸后進(jìn)行部分水解，其中，每10ml硫酸中加入Sg尼龍66織物；在室溫條件下浸漬3h，然后采用蒸餾水對(duì)部分水解后的尼龍66織物洗滌，接著調(diào)節(jié)其pH值至中性，最后取出尼龍66織物并用蒸餾水洗滌后晾干；
[0025]步驟二:按照5: 4的摩爾比向四氫呋喃溶液中加入羧基保護(hù)劑吡啶甲醇和氨基保護(hù)劑二碳酸二叔丁酯，其中，每500毫升四氫呋喃溶液中加入0.5mmol羧基保護(hù)劑；然后加入當(dāng)量的氫氧化鈉/碳酸氫鈉緩沖溶液得到混合液，然后將經(jīng)過(guò)步驟一處理后的尼龍66織物加入上述混合液中，在室溫條件下攪拌4h至反應(yīng)完全，接著將反應(yīng)后的產(chǎn)物的pH調(diào)節(jié)至8，再用蒸餾水將產(chǎn)物洗滌后晾干；
[0026]步驟三:按照每25毫升異丙醇中加入Ig殼聚糖的比例將殼聚糖加入異丙醇中，然后再按照殼聚糖:NaOH=I: 2的質(zhì)量比向其中加入NaOH，室溫條件下堿化溶脹a;按殼聚糖:氯乙酸=I: 4的質(zhì)量比將氯乙酸溶于異丙醇溶液，其中每10毫升異丙醇溶解Ig氯乙酸，攪拌至氯乙酸完全溶解后滴加入堿化溶脹后的殼聚糖溶液中，先在40°C條件下攪拌3h，然后采用2mol/L的鹽酸調(diào)節(jié)pH至中性后，邊加入無(wú)水乙醇邊攪拌，直至完全析出淡黃色沉淀為止，將沉淀真空抽濾后干燥至恒重得到O-羧甲基殼聚糖；
[0027]步驟四:將步驟三得到的O-羧甲基殼聚糖溶于蒸餾水中，其中，每15毫升蒸餾水中溶解I克O-羧甲基殼聚糖，然后加入含氨基保護(hù)劑的水溶液，其中，每毫升含氨基保護(hù)劑的水溶液中有Immol氨基保護(hù)劑，在溫度為40°C的水浴條件下充分混合反應(yīng)，對(duì)O-羧甲基殼聚糖進(jìn)行氨基保護(hù)處理；
[0028]步驟五:將酰胺縮合劑羰基二咪唑溶解在異丙醇中，其中，每1ml異丙醇中溶解Immol酰胺縮合劑，然后以O(shè)-羧甲基殼聚糖:尼龍66織物=I: 4的質(zhì)量比將步驟四中得到的O-羧甲基殼聚糖和步驟二得到的尼龍66織物加入其中，使其在25°C中反應(yīng)4h，進(jìn)行酰胺縮合反應(yīng)；
[0029]步驟六:將步驟五得到的產(chǎn)物pH調(diào)節(jié)至6，脫去氨基保護(hù)劑和羧基保護(hù)劑，然后清洗即得到O-羧甲基殼聚糖/尼龍66鞋用抗菌合成革基材及里襯。
[0030]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益的技術(shù)效果:
[0031]本發(fā)明采用接枝法合成了殼聚糖/尼龍66鞋用抗菌合成革基材及里襯。由于尼龍66織物經(jīng)過(guò)部分水解，其纖維分子鏈上的少量酰胺鍵斷裂，此時(shí)纖維表面上暴露出更多的_順2和-COOH活性基團(tuán)。其中，-COOH是親水性基團(tuán)，這些親水性基團(tuán)使尼龍66織物具有一定的透水汽性。同時(shí)，經(jīng)水解后的尼龍66纖維變得比較松散，提高了織物的透氣性。殼聚糖以及殼聚糖的衍生物具有優(yōu)良的抗菌性，這是因?yàn)镺-羧甲基殼聚糖分子鏈上有-NH2和-C00H，在水溶液中-NH2以-NH 3的形式存在，可吸附帶負(fù)電的微生物細(xì)胞壁，改變了細(xì)胞膜的通透性，引起微生物細(xì)胞死亡。接枝O-羧甲基殼聚糖的尼龍66鞋用合成革基材及里襯在不添加其他抗菌劑的前提下具有良好的抗菌效果，提高了合成革基材的衛(wèi)生性能。同時(shí)，因化學(xué)鍵的存在，加強(qiáng)了分子間的作用力，提高了合成革基材及里襯的耐洗性能，抗菌性更持久，一定程度上彌補(bǔ)了物理改性法的不足。
【具體實(shí)施方式】
[0032]下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式做進(jìn)一步詳細(xì)描述:
[0033]—種O-羧甲基殼聚糖接枝尼龍66織物制備鞋用抗菌合成革基材及里襯的方法，包括以下步驟:
[0034]步驟一:將尼龍66織物裁剪成布條，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%?18%的硫酸后進(jìn)行部分水解，其中，每10ml硫酸中加入5?1g尼龍66織物；在室溫條件下浸漬2?5h，然后采用蒸餾水對(duì)部分水解后的尼龍66織物洗滌，接著調(diào)節(jié)其pH值至中性，最后取出尼龍66織物并用蒸餾水洗滌后晾干；
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