r>[0041]將88. 8g六甲基環(huán)Ξ硅氧烷和107.2四甲基二硅氧烷混合，攬拌均勻，溫度降 至10°C，加入0.Ig催化劑Ξ氣甲橫酸，反應(yīng)化，中和至中性，減壓蒸饋，壓力1.33kPa，取 105°C~135°C饋分，得到超短鏈含氨硅油；將89g上述超短鏈含氨硅油、45. 6g締丙基縮水 甘油酸和0. 08g銷催化劑混合，升溫至85°C，反應(yīng)化，減壓蒸饋脫除未反應(yīng)的原料，即得A， A為Z= 2~5的混合物。 陽0創(chuàng)實施例3
[0043] 側(cè)鏈氨丙基改性硅油具有式（II)所示的結(jié)構(gòu)：
[0044]
[0045] (II)，X= 80 ~160,y= 1 ~3。
[0046] 制備方法：將890g八甲基環(huán)四硅氧烷、24. 9g氨丙基甲基^乙氧基硅烷、4. 9g去罔 子水、16. 2g六甲基二硅氧烷和0. 09g四甲基氨氧化錠加入反應(yīng)器中，通入成，攬拌，升溫至 80°C~90°C反應(yīng)化，然后將壓力降至66. 7kPa，升溫至100°C~11(TC反應(yīng)地，恢復(fù)常壓，升 溫至170°C維持比分解催化劑，最后將壓力降至133化左右升溫至175°C~180°C脫除小分 子物質(zhì)，得到側(cè)鏈氨丙基改性硅油，運動黏度200CP，氨值0. 16mmol/g，可揮發(fā)組分3. 43 %。
[0047] 實施例4 W48] 工藝過程同實施例3,調(diào)整加入物料的比例，890g八甲基環(huán)四硅氧烷、30. 5g氨丙 基甲基二乙氧基硅烷、6.Ig去離子水、28. 7g六甲基二硅氧烷和0. 09g四甲基氨氧化錠，審U 備的側(cè)鏈氨丙基改性硅油運動黏度130CP，氨值0. 20mmol/g，可揮發(fā)組分3. 82%。 W例實施例5
[0050] 工藝過程同實施例3,調(diào)整加入物料的比例，890g八甲基環(huán)四硅氧烷、26. 5g氨丙 基甲基二乙氧基硅烷、5. 2g去離子水、10. 8g六甲基二硅氧烷和0. 09g四甲基氨氧化錠，審U 備的側(cè)鏈氨丙基改性硅油運動黏度280CP，氨值0. 17mmol/g，可揮發(fā)組分3. 15%。 W51] 實施例6~8
[0052] 將100質(zhì)量份側(cè)鏈氨丙基改性硅油、3~10質(zhì)量份化合物A和20~30質(zhì)量份的 表面活性劑混合，攬拌，滴加去離子水，轉(zhuǎn)相后通過高速分散或高壓均質(zhì)處理得到的穩(wěn)定乳 液，即為氨基改性硅油類油劑。 陽05引實施例6~8的具體配比，如表1中所示。
[0054]比較例1~5的具體配比，如表1中所示，制備步驟同實施例6~8。
[ο化5] 表1
[0056]
[0058] 表中氨基硅油Β-1為實施例4側(cè)鏈氨丙基改性硅油，運動黏度130cp，氨值 0. 20mmol/g，可揮發(fā)組分 3. 82 %。
[0059] 表中氨基硅油B-2為實施例3側(cè)鏈氨丙基改性硅油，運動黏度200CP，氨值 0. 16mmol/g，可揮發(fā)組分 3. 43%。 W60] 表中氨基硅油B-3為實施例5側(cè)鏈氨丙基改性硅油，運動黏度280CP，氨值 0. 17mmol/g，可揮發(fā)組分 3. 15%。
[0061] 表中氨基硅油B-4為側(cè)鏈氨丙基改性硅油，運動黏度1700CP，氨值0. 26mmol/g，日 本信越化學(xué)工業(yè)株式會社生產(chǎn)的氨基改性硅油KF-864。 W62] 表中氨基硅油B-5為側(cè)鏈氨乙基氨丙基改性硅油，運動黏度4500CP，氨值 0. 29mmol/g，藍星（羅地亞）有機娃有限公司生產(chǎn)的氨基改性硅油C803。
[0063] 表中環(huán)氧改性硅油C-1運動黏度70cp，環(huán)氧當(dāng)量為1700g/mol，日本信越化學(xué)工業(yè) 株式會社生產(chǎn)的環(huán)氧改性硅油X-22-169B。
[0064] 表中環(huán)氧改性硅油C-2運動黏度1500CP，環(huán)氧當(dāng)量為3300g/mol，山東大易化工有 限公司生產(chǎn)的環(huán)氧改性硅油DY-E701。 W65] 化合物A，為實施例1制得的化合物A。
[0066] 表面活性劑，為AE0和雙十二烷基二甲基氯化錠按質(zhì)量比9:1復(fù)配而成。
[0067] 由表1可知，本發(fā)明列舉的實施例6~8獲得了較好的應(yīng)用效果，上油后碳纖維制 備過程運行正常，毛絲很少，碳纖維強度較高；
[0068] 相對于實施例6~8,比較例1中未使用化合物A，在生產(chǎn)線運行過程中出現(xiàn)斷絲， 主要原因是耐熱性嚴重不足，高溫下單絲粘連嚴重造成斷絲； W例比較例4和5中添加了不同運動黏度和環(huán)氧當(dāng)量的環(huán)氧改性硅油，仍然出現(xiàn)斷絲 現(xiàn)象，說明添加普通的環(huán)氧改性硅油并不能明顯改善氨基改性硅油類油劑的耐熱性。
[0070] 比較例2和3使用了氨值和黏度超出本發(fā)明范圍的氨基改性硅油，工藝運行過程 中出現(xiàn)了結(jié)膠、粘漉現(xiàn)象，本發(fā)明則很好的解決了運一問題。
【主權(quán)項】
1. 一種提高氨基改性硅油類碳纖維油劑耐熱性的化合物A，其特征在于，該化合物A具 有式⑴所示的結(jié)構(gòu)：式（I)中，z= 2~5。2. -種權(quán)利要求1所述的化合物A的制備方法，包括步驟如下： (1) 將六甲基環(huán)三硅氧烷和過量的四甲基二硅氧烷混合，攪拌均勻，溫度降至〇~ 10 °C，加入催化劑三氟甲磺酸，反應(yīng)0. 5~3h，中和至中性，減壓蒸餾，壓力1. 33kPa，取 100°C~150°C餾分，得到超短鏈含氫硅油； (2) 將步驟（1)所得超短鏈含氫硅油、烯丙基縮水甘油醚和鉑催化劑混合，升溫至80~ 90°C，反應(yīng)2~5h，減壓蒸餾脫除未反應(yīng)的原料，即得化合物A。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物A的制備方法，其特征在于，步驟（1)中六甲基環(huán)三硅 氧燒、四甲基二硅氧烷的摩爾比為1:2~1:5。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物A的制備方法，其特征在于，步驟（1)中催化劑三氟甲 磺酸的加入量為物料總質(zhì)量的〇. 01 %~〇. 5%。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物A的制備方法，其特征在于，步驟（2)中烯丙基縮水甘 油醚和步驟（1)所得超短鏈含氫硅油的質(zhì)量比為1:1~1:3。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物A的制備方法，其特征在于，步驟（2)中所述的鉑催化 劑為氯鉑酸的異丙醇溶液或卡氏鉑金催化劑。7. 權(quán)利要求1所述的化合物A在制備氨基改性硅油類油劑中應(yīng)用。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于，制備氨基改性硅油類油劑的步驟如下： 將100質(zhì)量份側(cè)鏈氨丙基改性硅油、3~10質(zhì)量份化合物A和20~30質(zhì)量份的表面 活性劑混合，攪拌，滴加去離子水，轉(zhuǎn)相后通過高速分散或高壓均質(zhì)處理得到的穩(wěn)定乳液， 即為氨基改性硅油類油劑。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的側(cè)鏈氨丙基改性硅油具有式（II) 所示的結(jié)構(gòu)：式（Π)中，X= 80 ~160,y= 1 ~3 ; 優(yōu)選的，所述的側(cè)鏈氨丙基改性硅油的運動黏度為80cp~300cp，氨值為0. 15mmol/g~0. 20mmol/g。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的表面活性劑為陽離子表面活性劑 和非離子表面活性劑按1:5~1:15質(zhì)量比的組合物； 優(yōu)選的，所述的陽離子表面活性劑為雙十二烷基二甲基氯（溴）化銨、十四烷基三甲基 氯（溴）化銨、十六烷基三甲基氯（溴）化銨或/和十八烷基三甲基氯（溴）化銨； 優(yōu)選的，所述的非離子表面活性劑為脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO)、烷基酚聚氧乙烯醚 (APEO)、脂肪酸聚氧乙烯醚或/和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，更優(yōu)選聚氧乙烯聚氧丙 烯嵌段共聚物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種提高氨基改性硅油類碳纖維油劑耐熱性的化合物及其制備與應(yīng)用。該化合物具有式(I)所示的結(jié)構(gòu)。將該化合物添加到油劑中，通過與運動黏度80cp～300cp，氨值0.15mmol/g～0.20mmol/g的側(cè)鏈氨丙基改性硅油復(fù)配使用，大大提高了油劑的耐熱性，解決了改性硅油類油劑結(jié)膠、粘輥和在預(yù)氧化350℃時發(fā)生的改性硅油類油劑脆化、斷裂的問題。
【IPC分類】D06M15/643, C08G77/26, D06M13/463, D06M101/40, D06M15/53, C07F7/08, D06M13/513
【公開號】CN105297427
【申請?zhí)枴緾N201510695557
【發(fā)明人】田志鋼, 解樂福, 解承鋼, 楊燕, 張殿松
【申請人】威海新元化工有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年10月23日