本發(fā)明涉及一種阻燃地板裝飾材料及其制備方法，具體地，涉及這樣一種阻燃地板裝飾材料及其制備方法：通過使構(gòu)成阻燃地板裝飾材料的至少一個(gè)層包含聚乙烯醇縮醛樹脂，從而減少在火災(zāi)時(shí)由于樹脂燃燒而發(fā)生的煙密度以及有毒氣體，并且所述阻燃地板裝飾材料阻燃性優(yōu)異。

背景技術(shù)：

近來，隨著生活質(zhì)量的提高，不僅對(duì)健康，而且對(duì)環(huán)保產(chǎn)品的關(guān)注日益增加。作為一例，和居住生活密切相關(guān)的地板裝飾材料具有逐漸使用環(huán)保材料的趨勢(shì)。同時(shí)，對(duì)使用在制備這樣的地板裝飾材料的材料等的限制日益嚴(yán)格。

雖然使用橡膠(rubber)材料的地板裝飾材料的阻燃性最為優(yōu)異，但由于價(jià)格昂貴而無法應(yīng)用。因此，多使用阻燃性不足但價(jià)格低廉的pvc材料的地板裝飾材料。

圖1為表示現(xiàn)有的一般pvc地板裝飾材料結(jié)構(gòu)的截面圖，從下往上依次包括下層(100)、基材層(200)、透明層(300)。

但是，現(xiàn)有的地板裝飾材料作為下層(100)、透明層(300)等主要使用pvc材料，由于具有鹵族元素，雖然火災(zāi)時(shí)火焰的傳播速度慢，但產(chǎn)生相當(dāng)多的煙霧。并且，由于包含有毒的鄰苯二甲酸系增塑劑，在焚燒處理或火災(zāi)時(shí)，產(chǎn)生環(huán)境激素以及有毒氣體(氯化氫)等，在填埋處理時(shí)，在自然環(huán)境下幾乎永久殘存，因此存在對(duì)環(huán)境造成很大的負(fù)擔(dān)的問題。

特別是，在船舶、火車、汽車中使用pvc材料的地板裝飾材料的情況下，在發(fā)生火災(zāi)時(shí)，由于發(fā)熱量高、毒性氣體的問題，在火災(zāi)或救火時(shí)會(huì)引起如窒息的二次災(zāi)害，因此，對(duì)制備地板裝飾材料的組合物具有無毒性以及低發(fā)熱性等阻燃性能要求，并在法律上進(jìn)行限制以及逐漸規(guī)范化。

因此，依然非常必要對(duì)阻燃性優(yōu)異的地板裝飾材料等的進(jìn)行開發(fā)。

作為現(xiàn)有pvc地板材料的實(shí)例在韓國公開專利第

10-2004-0065494號(hào)公開。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)：

專利文獻(xiàn)

(專利文獻(xiàn)1)kr10-2004-0065494a(公開日：2004年7月22)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

技術(shù)問題

本發(fā)明作為解決上述問題的方案，旨在提供這樣一種阻燃地板裝飾材料以其制備方法，通過使構(gòu)成阻燃地板裝飾材料的至少一個(gè)層包含聚乙烯醇縮醛樹脂，而減少在火災(zāi)時(shí)由于樹脂燃燒而發(fā)生的煙密度以及有毒氣體，并且所述阻燃地板裝飾材料阻燃性優(yōu)異。

技術(shù)手段

為了解決上述問題，本發(fā)明提供一種阻燃地板裝飾材料，其特征在于：從下至上依次包括下層、基材層、印刷層和透明層，至少一個(gè)層包含聚乙烯醇縮醛樹脂。

*并且，本發(fā)明提供一種阻燃地板裝飾材料的制備方法，其特征在于，所述阻燃地板裝飾材料從下至上依次包括下層、基材層、印刷層和透明層，所述方法包括：

(1)下層制備步驟，用于使用含有100重量份聚乙烯醇縮醛樹脂和100-400重量份填料的組合物制備下層；

(2)基材層制備步驟，用于制備以pvc溶膠浸漬處理過的玻璃纖維構(gòu)成的基材層；

(3)印刷步驟，用于通過在基材層上印刷或?qū)⒂∷⒂杏∷D案的膜或紙層壓至基材層而形成印刷層；

(4)透明層制備步驟，用于制備由透明pvc膜或透明pet膜構(gòu)成的透明層；和

(5)層壓步驟，用于層壓層從而使基材層和其上形成的印刷層布置在下層和透明層之間。

有益效果

本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料具有減少在火災(zāi)時(shí)由于樹脂燃燒而發(fā)生的煙密度以及有毒氣體并且阻燃性優(yōu)異的效果。

附圖說明

圖1表示現(xiàn)有的地板裝飾材料的截面圖。

圖2表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的阻燃地板裝飾材料的截面圖。

圖3為示出本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的阻燃地板裝飾材料的制備過程的流程圖。

附圖標(biāo)記說明

1：阻燃地板裝飾材料

10：附加功能層20：下層

30：基材層40：印刷層

50：透明層60：表面處理層

具體實(shí)施方式

下文中，將參照附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

本發(fā)明涉及一種阻燃地板裝飾材料，其特征在于：從下至上依次包括下層(20)、基材層(30)、印刷層(40)和透明層(50)，至少一個(gè)層包含聚乙烯醇縮醛樹脂(參照?qǐng)D2)。

本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料通過使構(gòu)成地板裝飾材料的至少一個(gè)層包含聚乙烯醇縮醛樹脂而具有賦予地板裝飾材料阻燃性的效果。

聚乙烯醇縮醛樹脂通過將聚乙烯醇類樹脂以醛化合物進(jìn)行縮醛化反應(yīng)而制備。作為聚乙烯醇縮醛樹脂的原料而使用的聚乙烯醇樹脂例如可通過聚合乙烯基酯類單體并使聚合物進(jìn)行皂化(saponification)而獲得。作為聚合乙烯基酯類單體的方法可使用溶液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法等現(xiàn)有技術(shù)公知的方法。聚合引發(fā)劑根據(jù)聚合方法適當(dāng)選擇偶氮引發(fā)劑、過氧化物引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑。皂化反應(yīng)可使用現(xiàn)有技術(shù)公知的堿催化劑或酸催化劑催化的醇解、水解等，其中最優(yōu)選最簡便的是，將甲醇作為溶劑并使用燒堿催化劑的皂化反應(yīng)。本發(fā)明中使用的聚乙烯醇樹脂的皂化值并無特別限制，優(yōu)選為95mol％以上，最優(yōu)選為98mol％。

作為聚乙烯醇類樹脂可舉例的有甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、乙烯基月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯以及苯甲酸乙烯酯等，特別地，優(yōu)選乙酸乙烯酯。

并且，在聚合所述乙烯基酯類單體的情況下，在不破壞本發(fā)明樹脂的范圍內(nèi)，能夠與不同單體進(jìn)行共聚。作為不同單體，可列舉的實(shí)例有：α-烯烴，如乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等；丙烯酸或其酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等；甲基丙烯酸及其酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等；丙烯酰胺，n-甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺、n,n-二甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺；丙烯酰胺丙磺酸及其酯；甲基丙烯酰胺，如二甲基胺基丙基丙烯酰胺或其酯或其4級(jí)鹽；丙烯酰胺衍生物，如n-羥甲基丙烯酰胺及其衍生物；甲基丙烯酰胺，如n-甲基甲基丙烯酰胺、n-乙基甲基丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺丙磺酸及其鹽；甲基丙烯酰胺衍生物，如二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺或其鹽或其4級(jí)鹽、n-羥甲基甲基丙烯酰胺及其衍生物等；乙烯基醚，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚；腈類，如丙烯腈、甲基丙烯腈等；鹵代乙烯，如氯乙烯、氟乙烯等；亞乙烯基鹵化物，如偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等；烯丙基化合物，如乙酸烯丙酯、烯丙基氯等；馬來酸及其鹽或其酯或其酐；乙烯基硅烷，如三甲氧基硅烷等；乙酸異丙烯酯等。這些單體單元相對(duì)于通常的乙烯基酯類單體以不足20mol％，更優(yōu)選不足10mol％的比率使用。

在聚合乙烯基酯類單體時(shí)，可在存在有巰基乙酸、巰基丙酸等巰基化合物或除此之外的鏈轉(zhuǎn)移劑的情況下進(jìn)行。

對(duì)用于制備聚乙烯醇縮醛樹脂的溶劑沒有特別的限制，在工業(yè)上大量制造時(shí)，優(yōu)選使用水，并在進(jìn)行反應(yīng)之前，優(yōu)選將聚乙烯醇類樹脂在高溫下，例如在90℃以上的溫度下充分地進(jìn)行溶解。并且，水溶液的濃度優(yōu)選5～40質(zhì)量％，更優(yōu)選5～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選8～15質(zhì)量％。濃度過低生產(chǎn)率低，濃度過高會(huì)使反應(yīng)中的攪拌變得困難，并且，會(huì)產(chǎn)生由于聚乙烯醇樹脂的分子間氫鍵引起的凝膠化，而使反應(yīng)變得不均勻，因此不優(yōu)選。

可通過在聚乙烯醇類樹脂水溶液中添加醛化合物并在酸性條件下進(jìn)行反應(yīng)，而獲得聚乙烯醇縮醛樹脂。在本文中，醛類化合物可使用例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、己醛、苯甲醛等。優(yōu)選碳原子數(shù)1～12的醛化合物，更優(yōu)選碳原子數(shù)1～6的飽和烷基醛化合物，特別優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的飽和烷基醛化合物，其中，在地板裝飾材料的阻燃性等的物性觀點(diǎn)上，優(yōu)選丁醛。并且，可使用單一醛類化合物，也可并用兩種以上。并且，可在全部醛類化合物的20質(zhì)量％以下的范圍內(nèi)少量使用多官能醛類化合物或其他具有官能基的醛類化合物等。作為在聚乙烯醇類樹脂水溶液中反應(yīng)醛類化合物的催化劑，不特別受限制，能夠使用任意有機(jī)酸及無機(jī)酸，例如乙酸、對(duì)甲苯磺酸、硝酸、硫酸、鹽酸、碳酸等。其中優(yōu)選無機(jī)酸，特別地，考慮到可獲得充分的反應(yīng)速度以及反應(yīng)后容易清洗，優(yōu)選鹽酸、硫酸、硝酸。在反應(yīng)中使用的酸的濃度根據(jù)使用的酸的種類而不同，但在鹽酸、硫酸、硝酸的情況下，優(yōu)選0.01～5mol/l，更優(yōu)選0.0～2mol/l。如果酸的濃度過低，會(huì)使反應(yīng)速度變慢，達(dá)到目標(biāo)縮醛化度、獲得目標(biāo)物性的聚乙烯醇縮醛樹脂需要的時(shí)間不那么長。如果酸的濃度過高，將很難控制反應(yīng)，與此同時(shí)容易生成醛的三聚體。

作為在聚乙烯醇類樹脂水溶液中反應(yīng)的醛類化合物的順序，可使用公知的方法，例如在聚乙烯醇類樹脂水溶液中添加催化劑之后添加醛類化合物的方法、事先添加醛類化合物之后添加酸催化劑的方法。并且，可使用將添加的醛化合物或酸催化劑一次性添加或依次添加、分批添加的方法或在包含酸催化劑或醛化合物的溶液中添加聚乙烯醇類樹脂水溶液和醛化合物或酸催化劑混合溶液的方法。

反應(yīng)溫度不特別受限制，優(yōu)選0～80℃，但為了獲得本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料中使用的層，優(yōu)選反應(yīng)后容易洗凈的多孔狀的聚乙烯醇縮醛樹脂，并在反應(yīng)過程中，在析出聚乙烯醇縮醛顆粒之前在0～40℃、優(yōu)選在5～20℃的較低溫度下進(jìn)行反應(yīng)。之后，為了加快反應(yīng)，優(yōu)選升高反應(yīng)溫度，例如50～80℃，特別是考慮到生產(chǎn)率優(yōu)選65～75℃。

通過這樣的反應(yīng)而獲得的聚乙烯醇縮醛樹脂的顆粒為了有效地去除殘存的酸或醛化合物，優(yōu)選多孔狀。為了獲得多孔狀聚乙烯醇縮醛樹脂，有必要調(diào)整反應(yīng)液的粘度、攪拌速度、攪拌葉的形狀、反應(yīng)容器的形狀、反應(yīng)溫度、反應(yīng)速度、催化劑及醛類的添加方法。例如，如果反應(yīng)溫度過高，由于聚乙烯醇縮醛類樹脂熔融，因此很難形成多孔狀。

*在反應(yīng)之后去除殘存醛化合物及殘存酸催化劑的方法可使用公知的方法。聚乙烯醇縮醛樹脂在水的存在下由酸分解而產(chǎn)生醛類化合物，因此優(yōu)選進(jìn)行使堿性滴度值成為正值的調(diào)整。在本文中，堿性滴度定義為將100g的聚乙烯醇縮醛樹脂滴定為堿性所需要的0.01mol/l鹽酸的量(ml)。即，通過反應(yīng)而獲得的聚乙烯醇縮醛樹脂由堿性化合物中和，但為了獲得本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料，優(yōu)選在堿性中和之前，盡可能去除樹脂中殘存的醛類化合物，并且以下方法比較有用：以醛化合物的反應(yīng)率增加的條件快速反應(yīng)的方法、或以水或水/醇混合溶劑等充分洗凈的方法、化學(xué)性地處理醛化合物的方法。作為在堿性中和中使用的堿性化合物，例如有氫氧化鈉、氫氧化鉀等的堿金屬氫氧化物或氨、三乙胺、吡啶等的胺類化合物，但在著色的觀點(diǎn)上優(yōu)選無機(jī)金屬的氫氧化物，特別優(yōu)選很難影響與玻璃的粘合性的堿金屬氫氧化物。并且，堿性洗凈后的聚乙烯醇縮醛樹脂的堿性滴度值優(yōu)選為0.1～30，更優(yōu)選1～20。如果堿性滴度值過低會(huì)使耐水解性變差，相反，如果堿性滴度值過高，在制備地板裝飾材料用層時(shí)，容易引起著色。

本發(fā)明中使用的聚乙烯醇縮醛樹脂的平均聚合度優(yōu)選為800～4000，更優(yōu)選為1000～3000。并且，聚乙烯醇縮醛樹脂的根據(jù)jisk6728:1977的規(guī)定檢測的平均縮醛化度(乙烯基縮醛單元的含量)優(yōu)選為50～90mol％，更優(yōu)選55～88mol％，特別優(yōu)選60～85mol％。

本發(fā)明中使用的聚乙烯醇縮醛樹脂的根據(jù)jisk6728:1977的規(guī)定檢測的乙烯醇單元的量優(yōu)選為10～50mol％，更優(yōu)選為12～45mol％，最優(yōu)選15～40mol％。當(dāng)乙烯醇單元的量超過50mol％時(shí)，會(huì)使吸濕性變高，并且吸收的水有可能成為引起腐蝕或絕緣性變低、使用聚乙烯醇縮醛樹脂的層從其他層剝離的原因。另外，當(dāng)乙烯醇單元的量不足10mol％時(shí)，在熱壓的情況下，有可能產(chǎn)生力學(xué)強(qiáng)度變低、粘接性不良等問題。

本發(fā)明中使用的聚乙烯醇縮醛樹脂的根據(jù)jisk6728:1977的規(guī)定檢測的乙烯基酯單元的量優(yōu)選為4mol％以下，更優(yōu)選為2mol％以下，最優(yōu)選為1mol％以下。當(dāng)乙酸乙烯酯單元的量超過4mol％時(shí)，由于熱分解以及由于水分的水解會(huì)產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)的乙酸。并且，根據(jù)由于乙酸的脫離而產(chǎn)生的烯烴，使聚乙烯醇縮醛樹脂容易著色。并且，縮醛度、乙烯醇單元的量及乙烯基酯單元的量的值為相對(duì)于縮醛度(乙烯基縮醛單元的量)、乙烯醇單元的量及乙烯基酯單元的量的總量的值。

在制備本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料中使用的聚乙烯醇縮醛類樹脂中，在所獲得的地板裝飾材料不損傷本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，根據(jù)所需可添加填料、增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、粘合性控制劑、防粘連劑、顏料、染料、功能性無機(jī)化合物等添加劑。

另外，在本發(fā)明的地板裝飾材料中，優(yōu)選使厚度及重量相對(duì)于其他層的厚度和重量更重更厚的下層(20)包含聚乙烯醇縮醛樹脂，除此之外的基材層(30)、印刷層(40)、透明層(50)等可選擇性地使用其他和合成樹脂來制備(參照?qǐng)D2)。

作為具體實(shí)例，使下層(20)包含聚乙烯醇縮醛樹脂，并使基材層(30)、透明層(50)等使用如pvc樹脂的其他合成樹脂。

為了提高強(qiáng)度、阻燃性及耐久性并減少費(fèi)用，下層(20)可包含填料。所述填料可包含選自碳酸鈣、滑石、粉煤灰、高爐礦渣及以這些組合組成的組中的一個(gè)以上。所述填料可為光學(xué)各向同性，在該情況下，可通過考慮經(jīng)濟(jì)效果及物性提高的效果而選擇使用適當(dāng)大小的顆粒。具體地，填料可包括碳酸鈣，由于在價(jià)格以及多功能性上有利，并能夠提高阻燃性及耐久性，因此優(yōu)選。下層相對(duì)于100重量份的聚乙烯醇縮醛樹脂可包含100-400重量份的填料，優(yōu)選包含130-350重量份。當(dāng)填料少于100重量份時(shí)，地板裝飾材料的價(jià)格會(huì)上升并降低阻燃性等物性，當(dāng)使用超過400重量份時(shí)，會(huì)降低地板裝飾材料的加工性，因此優(yōu)選上述范圍內(nèi)的量。下層(20)的厚度可為1-2mm。

基材層(30)起到補(bǔ)強(qiáng)地板裝飾材料尺寸穩(wěn)定性的作用。這樣的基材層(30)優(yōu)選以pvc溶膠浸漬處理過的玻璃纖維(優(yōu)選玻璃纖維無紡布)構(gòu)成。此情況下，以pvc溶膠浸漬處理可理解為為了固定玻璃纖維且同時(shí)利于與下層(20)膠合。在這里，pvc溶膠可優(yōu)選包含：100重量份的聚合度為1000至1700的聚氯乙烯；50至100重量份的作為增塑劑的對(duì)苯二甲酸二辛酯(dioctylterephthalate:dotp)或鄰苯二甲酸二辛酯(dioctylphthalate，dop)；1至3重量份的環(huán)氧大豆油；2至6重量份的鋇-鋅熱穩(wěn)定劑；10至80重量份的碳酸鈣；5至50重量份的作為白色顏料的二氧化鈦。基材層(30)厚度可為0.30至0.40mm。

印刷層(40)起到賦予所獲得的地板裝飾材料多種多樣的印刷圖案的作用。此情況下，印刷層(40)可在所基材層(30)上通過轉(zhuǎn)印印刷、凹版印刷或絲網(wǎng)印刷而形成，優(yōu)選轉(zhuǎn)印印刷?；蛘?，選擇性地將形成有印刷圖案的膜或紙等和基材層進(jìn)行層壓而形成。這樣的印刷層(40)通過印刷而賦予圖案，起到賦予具有美感的外觀和設(shè)計(jì)效果的作用。

透明層(50)可為以選自聚氯乙烯(polyvinylchloride,pvc)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephthalate,pet)、聚對(duì)苯二酸丁二醇酯(polybutyleneterephthalate,pbt)、聚丙烯(polypropylene,pp)、聚乙烯(polyethylene,pe)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate,pmma)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(acrylonitrile-butadiene-styrene,abs)、聚碳酸酯(polycarbonate,pc)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(styrene-acrylonitrilecopolymer,san)中的一種樹脂制備的膜。優(yōu)選使用透明性優(yōu)異的透明聚氯乙烯或透明聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。透明層的厚度可為0.1至0.7mm。

另外，本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料可進(jìn)一步選擇性地在最上部層形成表面處理層(60)。

也就是說，表面處理層(60)可形成在透明層的上部，并在地板裝飾材料表面上起到初期防污染的作用，即起到防止污染物的附著并提高抗劃傷性及耐磨性的作用。表面處理層通?？赏ㄟ^涂布熱固性或光固性化合物溶解在溶劑中的涂布液而形成。但是，在熱固性化合物的情況下，為了形成表面處理層而進(jìn)行加熱時(shí)，由于熱量有可能改變位于其下部的其他層、特別是彈性層的物性，因此優(yōu)選使用光固性化合物。此時(shí)，作為固化化合物可使用具有1個(gè)以上能夠進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的不飽和鍵的官能團(tuán)的單體或低聚物，其可使用聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等，但這些僅為例示，本發(fā)明不限于此。本發(fā)明中可以將其單獨(dú)或兩中以上進(jìn)行混合作為光固化性化合物來使用。在包含光固化化合物的涂布液中通常除了光固化性化合物和溶劑以外也包含光引發(fā)劑，根據(jù)所需可包含光穩(wěn)定劑、流平劑等不改變硬涂布層的物性的的多種添加劑。表面處理層根據(jù)鉛筆硬度測量的表面硬度可為7h以上，并顯示出優(yōu)異的塑料膜表面的表面硬度，更優(yōu)選調(diào)節(jié)到7h至8h范圍內(nèi)。構(gòu)成表面處理層(60)的光固化性化合物優(yōu)選為通常的光固化型聚氨酯丙烯酸酯。表面處理層(60)的厚度可為5至40μm。

另外，本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料可進(jìn)一步選擇性地在最下層形成附加功能層(10)。

附加功能層(10)可為通常的機(jī)織織物、編織織物或無紡布，機(jī)織織物、編織織物或無紡布可為將天然纖維或合成纖維或?qū)⑵浠旒彽幕炖w絲織造的織布或編織織物，或通過針刺等公知的加工方法制造的無紡布；附加功能層(10)起到如下作用：將地板裝飾材料的外觀、特別是將地板裝飾材料的背面(底面)的外觀變得美觀而使產(chǎn)品變得高檔，且提高市場價(jià)值的同時(shí)提高地板裝飾材料和地板的貼附力而使地板裝飾材料的設(shè)置變得容易。附加功能層(10)的厚度可為0.1至1.0mm。

并且，本發(fā)明提供一種阻燃地板裝飾材料的制備方法，其特征在于：

所述阻燃地板裝飾材料從下至上依次包括下層、基材層、印刷層和透明層，所述方法包括：

(1)下層制備步驟，用于使用含有100重量份聚乙烯醇縮醛樹脂和100-400重量份填料的組合物制備下層；

(2)基材層制備步驟，用于制備以pvc溶膠浸漬處理過的玻璃纖維構(gòu)成的基材層；

(3)印刷步驟，用于通過在基材層上印刷或?qū)⒂∷⒂杏∷D案的膜或紙層壓至基材層而形成印刷層；

(4)透明層制備步驟，用于制備由透明pvc膜或透明pet膜構(gòu)成的透明層；和

(5)層壓步驟，用于層壓層從而使基材層和其上形成的印刷層布置在下層和透明層之間。

在下層制備步驟中，將聚乙烯醇縮醛樹脂通過將聚乙烯醇類樹脂以醛化合物進(jìn)行縮醛化反應(yīng)而制備作為特征。對(duì)于在本發(fā)明中使用的聚乙烯醇縮醛樹脂在上文中進(jìn)行了詳細(xì)說明，因此省略重復(fù)的說明。

基材層制備步驟為將以pvc溶膠浸漬處理過的玻璃纖維進(jìn)行凝膠的步驟。所述玻璃纖維優(yōu)選以玻璃纖維無紡布構(gòu)成。

印刷步驟為在基材層上通過凹版印刷、絲網(wǎng)印刷或轉(zhuǎn)印印刷賦予圖案而形成印刷層或?qū)⒂∷⒂杏∷D案的膜或紙進(jìn)行層壓的步驟。

透明層制備步驟為制備由透明合成樹脂組合物制備的透明膜、優(yōu)選制備透明pvc膜或透明pet膜的步驟。

層壓步驟為在下層和透明層之間布置形成有印刷層的基材層的方式進(jìn)行層壓的層壓步驟。

在層壓步驟之后可進(jìn)一步包括表面處理步驟：在透明層上部涂布光固化組合物，并通過紫外線照射光固化組合物進(jìn)行固化而形成表面處理層。

并且，可選擇性地在層壓步驟之前，制備以機(jī)織織物、編織織物或無紡布構(gòu)成的附加功能層，并預(yù)先和下層進(jìn)行層壓。

下文中，將概括說明如上所述的本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料的制備方法(參照?qǐng)D3)。

本發(fā)明的形成阻燃地板裝飾材料的各層除了表面處理層、印刷層及基材層、附加功能層之外的下層和透明層可通過使用壓延成型、鑄造成型、吹塑成型或擠出成型制備。

壓延成型為在相互向相反方向旋轉(zhuǎn)的兩個(gè)以上的輥之間壓延原料而連續(xù)制備板或膜的成型方法；鑄造成型為在容易剝離的耐熱性優(yōu)異的離型紙上多層涂布合成樹脂溶膠之后進(jìn)行層壓的成型方法；吹塑成型為這樣的成型方法：將熱塑性塑料加熱并熔融，之后從擠出機(jī)連續(xù)擠出成管狀型坯，其掛在一個(gè)或兩個(gè)以上模具上，關(guān)閉將其上下密封，之后當(dāng)從頂桿向型坯吹氣使其膨脹，型坯貼附在其模具內(nèi)壁上而制備中空容器制品；擠出成型為在基材的表面上使用擠出機(jī)將熱可塑性塑料進(jìn)行加熱熔融而成為流動(dòng)狀態(tài)之后在t型模頭上以膜狀擠出的同時(shí)連續(xù)壓縮的成型方法。

優(yōu)選壓延成型，相對(duì)于其他制備方法，由于能夠自由控制添加劑等成分的含量，因此可提供具有優(yōu)異柔韌性、耐沖擊性、機(jī)械強(qiáng)度、加工性、穩(wěn)定性及熔融效率的地板裝飾材料，并加上能夠減少原材料費(fèi)用，因此優(yōu)選使用壓延成型進(jìn)行制備。

將各自制備的多個(gè)層，首先從下往上將附加功能層(可選擇性使用)層壓到下層的下面(一次層壓)。

同時(shí)，將玻璃纖維無紡布浸漬到pvc溶膠中，并準(zhǔn)備完成凝膠化而形成基材層。

之后，在基材層上通過通常的印刷方法，例如凹版印刷、絲網(wǎng)印刷或轉(zhuǎn)印印刷賦予圖案而形成印刷層或?qū)⒂∷⒂杏∷D案的膜或紙層壓而形成印刷層。

之后，在形成印刷層的基材層上層壓透明層(二次層壓)。

像這樣各自獨(dú)立地層壓構(gòu)成地板裝飾材料的上層和下層之后，將下層上面對(duì)接到基材層的底面后層壓成一體(三次層壓)。

一次、二次、三次層壓方法可通過粘合劑涂布以及/或熱壓方法來進(jìn)行。

多個(gè)層層壓為一體之后，將其冷卻的同時(shí)，選擇性地在透明層上面以涂布機(jī)涂布涂布液(優(yōu)選光固化化合物溶解在溶劑中的涂布液)，并照射紫外線進(jìn)行固化，而形成表面處理層而獲得作為最終產(chǎn)品的阻燃地板裝飾材料。

下文中，為了方便理解本發(fā)明而提供優(yōu)選實(shí)施例，但下述實(shí)施例僅為本發(fā)明的示例，在本發(fā)明的范圍及技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)可進(jìn)行多種改變及修改，這對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來明顯的，并且這樣的改變及修改落在權(quán)利要求范圍內(nèi)。

[實(shí)施例]

實(shí)施例1

以包含pvc樹脂的組合物通過壓延成型制備0.2mm厚度的透明層。

并且，將包含100重量份作為聚乙烯醇縮醛樹脂的聚乙烯醇縮丁醛和包含150重量份的作為填料的碳酸鈣的組合物通過壓延成型，從而制備制備1.5mm厚度的下層。

通過添加100重量份聚合度1000的聚氯乙烯、60重量份對(duì)苯二甲酸二辛酯、100重量份碳酸鈣、2重量份鋇-鋅熱穩(wěn)定劑形成的pvc溶膠浸漬玻璃纖維板(30g/m²)，干燥制備基材層，并在其上部通過凹版印刷方法賦予印刷圖案而形成印刷層。

之后，在將形成有印刷層的基材層和透明層進(jìn)行熱壓之后，將基材層的底面和下層的上面以對(duì)接的方式進(jìn)行熱壓。之后，將有光澤的聚氨酯丙烯酸酯類紫外線固化型樹脂通過滾涂方法全面涂布后，照射紫外線而制備形成有表面處理層的阻燃地板裝飾材料。

實(shí)施例2

在實(shí)施例1中如下改變下層的組成并進(jìn)行制備。

將包含100重量份作為聚乙烯醇縮醛樹脂的聚乙烯醇縮丁醛和300重量份作為填料的碳酸鈣的組合物通過壓延成型制備1.5mm厚度的下層。除此之外，其他層的組分及加工方法和實(shí)施例1相同。

比較例1

在所述實(shí)施例1中如下改變下層的組成并進(jìn)行制備。

將在100重量份的pvc中添加100重量份的碳酸鈣、40重量份的對(duì)苯二甲酸二辛酯、2重量份的鋇-鋅熱穩(wěn)定劑的組合物通過壓延成型制備1.5mm的下層。除此之外，其他層的組分及加工方法和實(shí)施例1相同。

比較例2

在所述實(shí)施例1中如下改變下層的組成并進(jìn)行制備。

將在100重量份的pvc中添加300重量份的碳酸鈣、55重量份的對(duì)苯二甲酸二辛酯、2重量份的鋇-鋅熱穩(wěn)定劑的組合物通過壓延成型制備1.5mm的下層。除此之外，其他層的組分及加工方法和實(shí)施例1相同。

實(shí)驗(yàn)例1

測量實(shí)施例1、2及比較例1、2的地板裝飾材料的煙密度、有毒氣體及火焰?zhèn)鞑バ?，并將其結(jié)果示于下記表1中。

煙密度及有毒氣體的測量方法根據(jù)iso5659-2燃燒室測試方法進(jìn)行。

表1

如表1中所示，本發(fā)明的地板裝飾材料(實(shí)施例1、2)相對(duì)于比較例，煙密度顯示出最高約1/3程度的減少、有毒氣體中氯化氫也顯示出最高約1/3程度的減少、一氧化碳顯示出最高約1/5程度的減少。并且，維持了和現(xiàn)有pvc地板裝飾材料相同水準(zhǔn)的火焰?zhèn)鞑バ浴?/p>

因此，證實(shí)本發(fā)明的阻燃地板裝飾材料具有減少在火災(zāi)時(shí)由于樹脂燃燒而發(fā)生的煙密度以及有毒氣體的安全并且阻燃性優(yōu)異的效果。