本發(fā)明涉及用纖維素微細纖維制作的具有微細網(wǎng)絡結構的薄膜片、使用了其的纖維強化塑料膜用芯材、面向電子材料的印刷電路基板用芯材、絕緣膜用芯材、核材用芯材、蓄電設備用分隔件等。
背景技術：
近年來，作為質量輕且高強度的原材料，纖維強化塑料(frp：fiberreinforcedplastics)在各種產業(yè)領域中備受關注。由玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維等強化纖維與基質樹脂形成的纖維強化復合材料與作為其競爭對象的金屬等相比，雖然質量輕但強度、彈性模量等力學特性優(yōu)異，因此被用于航空器部件、航天器部件、汽車部件、船舶部件、土木建筑材料、體育用品等多個領域。尤其是，在要求高性能的用途中，作為強化纖維，大多使用比強度、比模量優(yōu)異的碳纖維。此外，作為基質樹脂，大多使用不飽和聚酯樹脂、乙烯基酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氰酸酯樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等熱固化性樹脂，其中，大多使用與碳纖維粘接的粘接性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂。最近，為了廉價地制造體積較大的纖維強化塑料成形體，逐漸開始采用在基于真空抽吸的減壓環(huán)境下進行纖維強化塑料的成形的真空浸滲成形法(vartm：vacuumassistresintransfermolding)(例如，參照下述專利文獻1)。這些技術適合于提高樹脂的耐熱性、強度，例如對于伴隨著以往的電子儀器領域中的高功能化等的趨勢而實現(xiàn)電子材料的小型薄型化(控制為數(shù)十微米水平的厚度)而言，由于原本無法將纖維自身的纖維直徑控制得較小，因此，這些技術的應用存在難度。進而，對于電子部件而言，為了應對由薄型化導致的基板自身的剛性降低而要求下述特性：低熱膨脹性、低翹曲性優(yōu)異；通過回流焊在覆金屬層疊板、印刷電路板上連接部件時的尺寸變形、翹曲小。
因而，申請人針對兼顧薄膜性和熱穩(wěn)定性的技術進行了研究，結果著眼于通過微細纖維能夠在微米水平上控制厚度、且通過氫鍵網(wǎng)絡而使熱穩(wěn)定性非常高的纖維素納米纖維片。并構建了通過提高由該纖維素納米纖維片與樹脂的復合化得到的纖維強化塑料也許能夠解決本課題的假設，調查了相關技術。以下的專利文獻2、專利文獻3中報告了使用最大纖維直徑為1000nm以下、且通過固體nmr法求出的結晶度為60％以上的纖維素微細纖維而得到的蓄電設備用分隔件。這些技術從容易構筑微多孔結構的觀點出發(fā)而提供了數(shù)均纖維直徑為200nm以下的微細纖維素片。然而可知：該數(shù)均纖維直徑為200nm以下的微細纖維素片雖然孔隙率高，但單個孔徑過小，因此樹脂浸滲性低。因此，不適合與樹脂進行復合化，現(xiàn)狀是尚未確立可穩(wěn)定地生產兼顧對該領域中的基材要求的低熱膨脹性和耐熱性、且具有25μm以下的膜厚的片的技術。
此外，作為與上述同樣地要求片的薄膜性的用途，有蓄電設備用分隔件。例如，蓄電設備主要存在：鎳/氫電池、鋰二次離子電池那樣的電池系設備以及鋁電解電容器、雙電層電容器那樣的電容器系設備。以往，電容器系設備的容量是數(shù)pf(皮法拉)數(shù)量級～數(shù)mf(毫法拉)數(shù)量級的較小容量，但近年來出現(xiàn)了雙電層電容器之類的大容量型電容器，從能量密度的觀點出發(fā)，其逐漸實現(xiàn)了與電池系設備相比也毫不遜色的水平。其結果，大容量電容器活用了(1)因不伴有電化學反應而耐反復充放電性能優(yōu)異、(2)輸出密度高、能夠將存儲的電一下子輸出之類的現(xiàn)有電池所不具備且只有電容器才具備的特征，作為混合動力汽車、燃料電池汽車之類的下一代汽車用的搭載蓄電設備而備受關注。
當然，這種蓄電設備可根據(jù)其用途來適當選擇，并在與各種設備相符的領域中使用。其中，例如從能夠期待嶄新的廣闊市場的觀點出發(fā)，多數(shù)研究者參加了上述下一代汽車用蓄電設備的開發(fā)。燃料電池汽車中的燃料電池的開發(fā)可以說是其中最顯著的領域。若針對下一代汽車用蓄電設備進行說明，從汽車中搭載的蓄電設備的觀點出發(fā)，大多需要在以往的用途中未作要求的新性能(例如，針對作為使用環(huán)境的高溫的耐性、進一步的高能量密度等)，由此還積極地進行了構成蓄電設備的部件水平上的改善。
若針對多種蓄電設備中的主要部件之一、即分隔件進行說明，要求的性能當然因蓄電設備的種類而異，針對近年來的汽車用途，存在下述要求性能：即使是薄膜也能夠實現(xiàn)不會因反復充放電而短路(耐短路性)；(1)設備使用環(huán)境下的長期的性能維持性(例如，充電環(huán)境下的高溫、長期穩(wěn)定性)；(2)在有限的空間中，實現(xiàn)高容量化而不會特別明顯地增加體積、形成高體積能量密度化的蓄電設備(或者相同性能下的輕量小型化)。
以上的對于分隔件要求的物性與分隔件的結構方面的特征之間的相關性如下所示。對于盡可能具有微細孔且具備透氣性、且有助于降低內部電阻的低內部電阻分隔件而言，針對(1)，要求分隔件基本上由耐熱性的材質構成；為了解決(2)，要求與以往存在的隔膜相比壓倒性地薄。
為了解決這些課題，針對對于多種電解液在浸滲性方面具有優(yōu)異表面特性的纖維素系分隔件也提出了多個發(fā)明。例如，下述專利文獻4報告了在雙電層電容器中使用下述分隔件的技術，所述分隔件使用了范圍為60～100重量％的可叩解的溶劑紡絲纖維素纖維的叩解原料來作為原料。并公開了能夠獲得下述分隔件：其使用可叩解的溶劑紡絲纖維素纖維的叩解原料來作為分隔件的原料，因此，分隔件因通過叩解而得到的原纖維而呈現(xiàn)非常致密的結構，具有用于改善短路不良率的高致密性，并且，為了改善內部電阻而維持了作為離子穿過路徑的貫穿孔。另一方面，由于殘留有較粗的纖維，因此僅存在所得分隔件的厚度高達25μm的實施例，并記載了難以薄膜化至該程度以上，尚不滿足蓄電的高效率性。
此外，專利文獻2、專利文獻3報告了使用最大纖維直徑為1000nm以下、且通過固體nmr法求出的結晶度為60％以上的纖維素纖維而得到的蓄電設備用分隔件。這些技術從容易構筑微多孔結構的觀點出發(fā)，使用數(shù)均纖維直徑為200nm以下的微細纖維素來形成蓄電設備用分隔件。其是通過盡量減小纖維素的纖維直徑來形成超微多孔結構從而表現(xiàn)出低內部電阻性的技術，使用了該分隔件的蓄電設備由于纖維過細而表面積大，因此，對于在與電極接觸的分隔件周圍進行的氧化還原反應的耐性、即耐久性的方面，無法說具備充分的性能。因此，不滿足在汽車用途中要求的作為分隔件的全部要求特性，尚未解決上述課題(1)和(2)這兩者，尚未確立可通過現(xiàn)實的方法提供能夠解決上述課題(1)和(2)這兩者的分隔件的技術。
現(xiàn)有技術方案
專利文獻
專利文獻1：日本特開昭60-83826號公報
專利文獻2：日本特許第4628764號公報
專利文獻3：國際公開第2006/004012號小冊子
專利文獻4：日本特開2000-3834號公報
技術實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
鑒于上述技術狀況，本發(fā)明要解決的問題在于，提供雖為薄膜但兼顧對面向電子材料的絕緣膜等要求的熱穩(wěn)定性(線熱膨脹率、在高溫下保持彈性)和片強度的改善的薄膜片；提供對蓄電設備用分隔件等要求的耐短路性和化學穩(wěn)定性/物理穩(wěn)定性優(yōu)異、實現(xiàn)作為設備的低內部電阻化之類的固有要求性能、進而耐熱性、長期穩(wěn)定性優(yōu)異的薄膜片材料。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研究，并重復實驗，結果發(fā)現(xiàn)：設計成由微細纖維素纖維形成的微多孔性且高孔隙率的微細纖維素片、且再生纖維素微細纖維的比表面積當量纖維直徑為0.20μm以上且2.0μm以下、透氣阻力為1s/100ml以上且100000s/100ml以下、膜厚為2μm以上且22μm以下時，具有作為能夠解決上述課題的薄膜片材料的極高性能，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明如下所示：
[1]一種薄膜片，其特征在于，其是包含至少一層纖維素微細纖維層的由單層或3層以下的多層構成的薄膜片，所述纖維素微細纖維層包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維，所述薄膜片滿足下述條件：
(1)構成纖維素微細纖維層的纖維的比表面積當量纖維直徑為0.20μm以上且2.0μm以下；
(2)透氣阻力為1s/100ml以上且100000s/100ml以下；以及
(3)膜厚為2μm以上且22μm以下。
[2]根據(jù)[1]所述的薄膜片，其包含60重量％以上的前述再生纖維素微細纖維。
[3]根據(jù)[1]或[2]所述的薄膜片，其中，前述透氣阻力為5s/100ml以上且40s/100ml以下。
[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項所述的薄膜片，其中，前述膜厚為8μm以上且19μm以下。
[5]根據(jù)[1]～[4]中任一項所述的薄膜片，其中，構成前述纖維素微細纖維層的纖維的比表面積當量纖維直徑為0.20μm以上且0.45μm以下。
[6]根據(jù)[1]～[5]中任一項所述的薄膜片，其中，前述纖維素微細纖維層的單位面積重量為4g/m2以上且13g/m2以下。
[7]根據(jù)[1]～[6]中任一項所述的薄膜片，其中，前述纖維素微細纖維層包含不足50重量％的天然纖維素微細纖維。
[8]根據(jù)[7]所述的薄膜片，其中，前述纖維素微細纖維層包含不足40重量％的天然纖維素微細纖維。
[9]根據(jù)[1]～[8]中任一項所述的薄膜片，其中，前述纖維素微細纖維層包含不足50重量％的由除了纖維素之外的有機聚合物形成的微細纖維。
[10]根據(jù)[9]所述的薄膜片，其中，前述纖維素微細纖維層包含不足40重量％的由除了纖維素之外的有機聚合物形成的微細纖維。
[11]根據(jù)[9]或[10]所述的薄膜片，其中，前述由除了纖維素之外的有機聚合物形成的微細纖維為芳綸納米纖維和/或聚丙烯腈納米纖維。
[12]根據(jù)[1]～[11]中任一項所述的薄膜片，其中，前述纖維素微細纖維層包含10重量％以下的反應性交聯(lián)劑。
[13]根據(jù)[1]～[12]中任一項所述的薄膜片，其中，作為前述3層以下的多層結構中的一層，包含基材層，所述基材層是單位面積重量為3g/m2以上且20g/m2以下的無紡布或單位面積重量為3g/m2以上且20g/m2以下的紙。
[14]根據(jù)[13]所述的薄膜片，其中，作為前述3層以下的多層結構中的一層，包含基材層，所述基材層是單位面積重量為3g/m2以上且15g/m2以下的無紡布或單位面積重量為3g/m2以上且15g/m2以下的紙。
[15][1]～[14]中任一項所述的薄膜片的制造方法，其包括水系抄紙工序。
[16][1]～[14]中任一項所述的薄膜片的制造方法，其包括涂布工序。
[17]一種復合片，其是在(a)[1]～[14]中任一項所述的薄膜片中浸滲(b)樹脂而得到的。
[18]一種復合片，其包含：(a)[1]～[14]中任一項所述的薄膜片；以及，(b)選自由熱塑性樹脂、經(jīng)熱固化的樹脂和經(jīng)光固化的樹脂組成的組中的1種以上樹脂。
[19]根據(jù)[18]所述的復合片，其中，前述(b)樹脂為選自環(huán)氧系樹脂、丙烯酸系樹脂或通用塑料中的任一種以上。
[20]根據(jù)[17]～[19]中任一項所述的復合片，其中，前述(b)樹脂包含不足50重量％的無機微粒。
[21]根據(jù)[20]所述的復合片，其中，前述無機微粒為選自由sio2、tio2、al2o3、zro2、mgo、zno和batio3組成的組中的1種以上。
[22]一種復合預浸料片，其包含：(a)[1]～[14]中任一項所述的薄膜片；以及，(b)熱固化性樹脂和/或光固化性樹脂。
[23]根據(jù)[22]所述的復合預浸料片，其中，前述(b)樹脂為環(huán)氧系樹脂或丙烯酸系樹脂。
[24]根據(jù)[22]或[23]所述的復合預浸料片，其中，前述(b)樹脂包含不足50質量％的無機微粒。
[25]根據(jù)[24]所述的復合預浸料片，其中，前述無機微粒為選自由sio2、tio2、al2o3、zro2、mgo、zno和batio3組成的組中的1種以上。
[26]一種纖維強化塑料片用芯材，其包含[1]～[14]中任一項所述的薄膜片。
[27]根據(jù)[26]所述的纖維強化塑料片用芯材，其為面向電子材料的印刷電路基板用芯材。
[28]根據(jù)[26]所述的纖維強化塑料片用基材，其為面向電子材料的絕緣膜用芯材。
[29]根據(jù)[26]所述的纖維強化塑料片用芯材，其為面向電子材料的核材用芯材。
[30]一種纖維強化塑料片用預浸料，其包含[1]～[14]中任一項所述的薄膜片。
[31]根據(jù)[30]所述的纖維強化塑料片用預浸料，其為面向電子材料的印刷電路基板用預浸料。
[32]根據(jù)[30]所述的纖維強化塑料片用預浸料，其為面向電子材料的絕緣膜用預浸料。
[33]根據(jù)[30]所述的纖維強化塑料片用預浸料，其為面向電子材料的核材用預浸料。
[34]一種纖維強化塑料片，其包含[1]～[14]中任一項所述的薄膜片。
[35]根據(jù)[34]所述的纖維強化塑料片，其為面向電子材料的印刷電路基板。
[36]根據(jù)[34]所述的纖維強化塑料片，其為面向電子材料的絕緣膜。
[37]根據(jù)[34]所述的纖維強化塑料片，其為面向電子材料的核材。
[38]一種層疊型薄膜片，其在[1]～[14]中任一項所述的薄膜片的單面或兩面形成有絕緣多孔膜。
[39]根據(jù)[38]所述的層疊型薄膜片，其中，前述絕緣多孔膜包含無機填料和樹脂粘結劑，且單位面積重量為2g/m2以上且10g/m2以下。
[40]一種蓄電設備用分隔件，其包含[1]～[14]中任一項所述的薄膜片或者[38]或[39]所述的層疊型薄膜片。
[41]根據(jù)[40]所述的蓄電設備用分隔件，其中，前述蓄電設備為雙電層電容器。
[42]根據(jù)[40]所述的蓄電設備用分隔件，其中，前述蓄電設備為鋰離子二次電池。
[43]根據(jù)[40]所述的蓄電設備用分隔件，其中，前述蓄電設備為液體型或固體型的鋁電解電容器。
[44]根據(jù)[40]所述的蓄電設備用分隔件，其中，前述蓄電設備為鋰離子電容器。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的薄膜片的質地薄且均勻性優(yōu)異，具有限定的透氣阻力范圍、即孔徑。因此，例如用作纖維強化塑料用芯材時，能夠賦予在與樹脂進行復合化時的熱穩(wěn)定性(降低線熱膨脹率、在高溫下保持彈性)。此外，用作面向電子材料的印刷電路基板用芯材、絕緣膜用芯材、核材用芯材時，能夠兼顧熱穩(wěn)定性且確保薄膜狀態(tài)下的片強度。進而，用作蓄電設備用分隔件時，盡管為薄膜但耐短路性、耐熱性、以及化學穩(wěn)定性/物理穩(wěn)定性優(yōu)異，使用了其的蓄電設備能夠實現(xiàn)優(yōu)異的電特性(低內部電阻化、小的漏電流值等)、長期穩(wěn)定性。
具體實施方式
以下，詳細說明本發(fā)明的實施方式。
本實施方式通過以再生纖維素作為原料，能夠提供因微細化而具有特定范圍的纖維直徑的纖維素納米纖維。由此制作的薄膜片的質地薄且均勻性優(yōu)異，具有限定的透氣阻力范圍、即孔徑。因此，例如用作纖維強化塑料用芯材時，能夠賦予在與樹脂進行復合化時的熱穩(wěn)定性(降低線熱膨脹率、保持彈性模量)。此外，用作面向電子材料的印刷電路基板用芯材、絕緣膜用芯材、核材用芯材時，能夠兼顧熱穩(wěn)定性且確保薄膜狀態(tài)下的絕緣性。進而，用作蓄電設備用分隔件時，盡管為薄膜但耐短路性、耐熱性、以及化學穩(wěn)定性/物理穩(wěn)定性優(yōu)異，使用了其的蓄電設備能夠實現(xiàn)優(yōu)異的電特性(低內部電阻化、小的漏電流值等)、長期穩(wěn)定性。
本實施方式的薄膜片的特征在于，其是包含至少一層纖維素微細纖維層的由單層或3層以下的多層構成的薄膜片，所述纖維素微細纖維層包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維，所述薄膜片滿足下述條件：
(1)構成纖維素微細纖維層的纖維的比表面積當量纖維直徑為0.20μm以上且2.0μm以下；
(2)透氣阻力為1s/100ml以上且100000s/100ml以下；以及
(3)膜厚為2μm以上且22μm以下。
所述薄膜片可適合地用作纖維強化塑料膜用薄膜芯材、面向電子材料的印刷電路基板用芯材、絕緣膜用芯材、核材用芯材、蓄電設備用分隔件。以下說明其原因。
例如，在纖維強化塑料膜的領域、尤其是電子材料的領域中，小型化/薄膜化的需求較大。例如，使印刷電路基板、印刷電路層疊成積層型時，作為使各配線層之間絕緣的手段而使用的絕緣層從設備的緊湊性、輕量化的觀點出發(fā)存在薄膜化的需求。對于該用途領域尋求的是，能夠得到質地薄且樹脂浸滲性等的加工工序適應性優(yōu)異、熱穩(wěn)定性高的纖維強化塑料膜用芯材。
此外，對于蓄電設備而言追求低內部電阻化時，理想的是，期望不存在分隔件、即分隔件所占據(jù)的空間被電解液填滿的狀態(tài)。這是因為，原本作為非導電性固體的分隔件的構成材料相對于電解液具有極高的電阻。但是，此時會因正負電極相接觸而在短路性方面產生問題，因此，需要孔隙率盡可能高、即能夠被電解液置換的空間盡可能多的分隔件。
作為分隔件的種類，如本發(fā)明那樣地可以考慮無紡布系的分隔件和微多孔膜(通常是將膜制成多孔而得到的)系的分隔件，但本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：假設了相同程度的貫通孔尺寸和相同程度的孔隙率的情況下，特別期望是纖維素系的無紡布。作為材質期望是纖維素的原因在于，纖維素具有兩親媒性的表面特性(例如，h.onoetal.,trans.mat.res.soc.jpn.,26,569-572(2001))，對于多種蓄電設備中使用的水系電解液或有機系電解液的濕潤性極其良好。實際上，作為鋁電解電容器、鉛蓄電池用的分隔件，使用纖維素無紡布(紙)。此外，無紡布系膜比微多孔膜優(yōu)異的原因在于，后者除了開孔(貫通孔或者孔的兩側通入貫通孔的孔)之外還共存有閉孔(孔的單側未通入貫通孔的孔)，與此相對，前者在結構上基本上僅由開孔構成，在表面濕潤性良好的情況下，能夠呈現(xiàn)空孔基本均被電解液占據(jù)的狀態(tài)。存在閉孔的微多孔膜中，尤其是孔徑變小時，由于表面張力等各種原因，即使在浸滲有電解液的狀態(tài)下也存在空孔?；旧?，空氣等氣相具有比電解液高的電阻值，因此閉孔的存在會阻礙內部電阻的降低。
進一步降低內部電阻所需的對策是減薄分隔件的膜厚，但通常的纖維(即使是細纖維，其纖維直徑也為數(shù)μm以上)在減薄無紡布膜厚的方面存在極限。這是因為，想要利用較粗的纖維制作質地薄且孔隙率高的分隔件時，貫通孔徑變大，耐短路性產生問題。反之，想要以高孔隙率且微小的貫通孔徑來提供有助于降低內部電阻的薄無紡布系膜時，使用具有微小纖維直徑的纖維素纖維成為必須條件。
以下，針對本實施方式的薄膜片進行詳細說明。
首先，針對本實施方式的構成薄膜片的微細纖維素纖維進行說明。
本實施方式中，再生纖維素是指對天然纖維素進行溶解或晶體溶脹(絲光化)處理使其再生而得到的物質，是指具有下述分子排列的β-1,4鍵葡聚糖(葡萄糖聚合物)，所述分子排列通過粒子束衍射而獲得以相當于晶面間距0.73nm、0.44nm和0.40nm的衍射角作為頂點的晶體衍射圖案(纖維素ii型晶體)。此外，在x射線衍射圖案中，將2θ的范圍設為0°～30°的x射線衍射圖案在10°≤2θ<19°處具有1個峰且在19°≤2θ≤30°處具有2個峰，是指例如人造絲、銅氨纖維、天絲等再生纖維素纖維。這些之中，從微細化容易度的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用以沿著纖維軸向進行分子取向的分子取向性高的銅氨纖維或天絲作為原料進行微細化而得到的纖維。
再生纖維素微細纖維的最大纖維粗度優(yōu)選為15μm以下。更優(yōu)選為10μm以下、進一步優(yōu)選為5μm以下、最優(yōu)選為3μm以下。此處，最大纖維粗度為15μm以下是指：對于利用下述條件測定的纖維素無紡布的電子顯微鏡(sem)而言，在圖像上完全確認不到纖維直徑超過15μm的纖維。
以相當于1萬倍的倍率采取分隔件的表面sem圖像，該圖像中包含的任意交織纖維的纖維直徑均為15μm以下、且同樣地在相同條件的sem圖像中觀察鑄造表面的任意部分，針對合計100條以上的纖維同樣確認不到纖維直徑超過15μm的纖維時，定義為最大纖維直徑在15μm以下。但是，在圖像中能夠明確地確認到數(shù)條微細纖維形成集束而達到15μm以上的纖維直徑時，不視作具有15μm以上的纖維直徑的纖維。若最大纖維粗度超過15μm，則片厚度變厚，因此，對于制造薄膜性的纖維強化塑料、電子絕緣膜、以及分隔件而言難以確?？讖降鹊木鶆蛐?，故不優(yōu)選。
作為本實施方式的薄膜片，包含50重量％以上的再生纖維素的纖維素微細纖維層的比表面積當量纖維直徑優(yōu)選為2.0μm以下、更優(yōu)選為1.0μm以下、進一步優(yōu)選為0.45μ以下、最優(yōu)選為0.40μm以下。此處，針對比表面積當量纖維直徑進行說明。首先使用基于氮吸附的bet法來評價比表面積，針對該比表面積，通過假設為用圓柱形的纖維構成了表面的圓柱模型，推導出與比表面積和纖維直徑相關的下式：
比表面積＝4/(dd)(m2/g)。
其中，關于上述圓柱形的纖維，假設構成分隔件的纖維是纖維間完全不發(fā)生熔接的理想狀態(tài)，且纖維素密度為d(g/cm3)、l/d(l：纖維長度、d：纖維直徑(單位均為μm))為無限大。將基于bet法的比表面積作為上式的比表面積而代入，代入d＝1.50g/cm3來作為纖維素密度，將由此換算成纖維直徑d的數(shù)值定義為比表面積當量纖維直徑。此處，基于bet法的比表面積測定通過比表面積/細孔分布測定裝置(beckmancoulter公司制)，按照該裝置的程序測定相對于約0.2g試樣的液體氮沸點下的氮氣吸附量，然后算出比表面積。
本實施方式的薄膜片通過將包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維的纖維素微細纖維層的比表面積當量纖維直徑選擇至上述范圍，能夠適合地提供具有均勻厚度分布的薄膜片。若包含50重量％以上的再生纖維素的纖維素微細纖維層的比表面積當量纖維直徑超過2.0μm，則纖維直徑過粗，導致上述微細纖維片表面產生凹凸、微多孔結構的分布變寬、即分散存在有大孔徑的孔，因此無法提供質地薄且均勻性優(yōu)異的片。此外，將本實施方式的薄膜片用作分隔件時，若纖維素微細纖維層的比表面積當量纖維直徑超過2.0μm，則無法滿足作為本發(fā)明的目的之一的保持耐短路性且追求薄膜化，故不優(yōu)選。
作為本實施方式的薄膜片，包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維的纖維素微細纖維層的比表面積當量纖維直徑優(yōu)選為0.20μm以上、進一步優(yōu)選為0.25μm以上。若包含50重量％以上的再生纖維素的纖維素微細纖維層的比表面積當量纖維直徑低于0.20μm，則微細纖維片的孔徑變得過小。因此，在纖維強化塑料用途中將薄膜片與樹脂進行復合化時樹脂不會浸滲，組裝蓄電設備并持續(xù)充放電來進行長期穩(wěn)定性評價時，纖維直徑過細，從而成為劣化的原因，有時還會導致內部電阻的經(jīng)時增加、產生氣體，故不優(yōu)選。
作為本實施方式的薄膜片，優(yōu)選包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維。更優(yōu)選為60重量％、進一步優(yōu)選為70重量％以上、最優(yōu)選為80重量％以上。通過使用包含50重量％以上的再生纖維素的微細纖維，在使用水中的纖維素納米纖維漿料通過抄紙法或涂布法來形成片時，能夠在干燥時抑制微細纖維層的收縮，保持微細纖維層中的空孔、孔徑。因此，在纖維強化塑料用途中將薄膜片與樹脂進行復合時，樹脂容易浸滲而容易復合化，再生纖維素微細纖維的交織點數(shù)比通常的纖維素纖維片的交織點數(shù)變多，從而能夠提高其與樹脂進行復合化時的熱穩(wěn)定性(降低線熱膨脹率、在高溫時保持彈性)。
本實施方式的薄膜片的特征在于，透氣阻力為1s/100cc以上100000s/100cc以下的范圍。此處，透氣阻力是指基于jisp8117記載的gurley試驗機法測定的數(shù)值。透氣阻力更優(yōu)選為2s/100cc以上且10000s/100cc以下、進一步優(yōu)選為5s/100cc以上且1000s/100cc以下、最優(yōu)選為8s/100cc以上且40s/100cc以下的范圍內。片的透氣阻力低于1s/100cc時，難以在用微細纖維構成的同時無缺陷且均勻地制造成片。并且，作為分隔件，在耐短路性和強度方面產生問題，不會表現(xiàn)出作為分隔件的功能，故不優(yōu)選。此外，超過100000s/100cc時，或者孔隙率降低、或者孔徑變得過小。因此，將本發(fā)明的薄膜片用作纖維強化塑料時，樹脂不會浸滲至薄膜片，復合化變得不完全，喪失原本應該表現(xiàn)出的復合片的熱穩(wěn)定性(降低線熱膨脹率、在高溫下保持彈性)。除此之外，用作分隔件時從電解液的離子透過性的觀點出發(fā)是不利的，作為提高內部電阻的效果而發(fā)揮作用，此外，用作纖維強化塑料膜用基材時，要進行復合化的樹脂的浸滲性變差，作為薄膜片同樣是不優(yōu)選的。
本實施方式的薄膜片可以通過如上述那樣地將微細纖維素纖維加工成片狀來獲得，但由于加工方面、功能方面的制約，膜厚實質上為2μm以上且22μm以下。此處，關于膜厚的測定，使用表面接觸型的膜厚計、例如mitutoyo公司制造的膜厚計(modelid-c112xb)等，從分隔件上切取10.0cm×10.0cm的正方形片，并針對各種位置進行測定，將5處測定值的平均值記作膜厚t(μm)。此外，根據(jù)在膜厚的測定中切取的10.0cm×10.0cm的正方形片的膜厚t(μm)及其重量w(g)，可以使用下式來算出膜的單位面積重量w0(g/m2)。
w0＝100×w
本實施方式的薄膜片的膜厚更優(yōu)選為5μm以上且21μm以下、進一步優(yōu)選為8μm以上且19μm以下。若膜厚為上述的范圍，則作為電子材料絕緣膜來制作復合片時能夠使厚度實現(xiàn)最小化。此外，在分隔件用途中形成低內部電阻等電特性(功能方面)、卷繞分隔件并組裝設備時的處理性極其良好的分隔件。將本發(fā)明的薄膜片用于纖維強化塑料用途時，若膜厚也處于該范圍，則從輕量化、緊湊化的觀點出發(fā)是有效的。若厚度薄于2μm，則有時在設備組裝工序中難以處理、不適合，從與經(jīng)時劣化相伴發(fā)生短路、長期穩(wěn)定性的觀點出發(fā)也不優(yōu)選。此外，若厚度大于22μm，則有時也無法期待低內部電阻化等期望的效果。
本實施方式的薄膜片中使用的纖維素微細纖維層的單位面積重量為1g/m2以上且20g/m2以下、更優(yōu)選為3g/m2以上且15g/m2以下、進一步優(yōu)選為4g/m2以上且13g/m2以下。若單位面積重量小于1g/m2，則在組裝成各種設備的工序中有時難以處理、不適合，從長期穩(wěn)定性的觀點出發(fā)并不優(yōu)選。若單位面積重量大于20g/m2，則不僅無法制成薄膜，薄膜片中的孔徑、孔隙率也降低、樹脂浸滲性惡化、作為分隔件時的絕緣體單位面積重量增大，導致有可能無法期待低內部電阻化等期望的效果。
本實施方式的薄膜片所使用的包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維的纖維素微細纖維層中，除了再生纖維素微細纖維之外還可以包含低于50重量％的天然纖維素微細纖維。通過使用天然纖維素微細纖維，由作為其結構單元的微原纖維的細度可比較容易地制造纖維直徑小于0.20μm的微細纖維素纖維，此外，通過更細且纖維長度/纖維直徑比率更大的天然纖維素微細纖維的混合存在，能夠增加薄膜片的強度。通過包含小于50重量％的天然纖維素微細纖維，從而形成纖維素微細纖維層的強度增加、組裝設備時的處理性極其良好的薄膜片。該含有率更優(yōu)選低于40重量％、進一步優(yōu)選為30重量％。
本實施方式的薄膜片所使用的纖維素微細纖維層中的天然纖維素微細纖維直徑的最大纖維粗度優(yōu)選為15μm以下。最大纖維直徑過粗時，無法滿足作為本發(fā)明的目的之一的利用基于由上述微細纖維帶來的微多孔結構的高均勻性來追求薄膜化，故有時不優(yōu)選。
作為纖維素的最大纖維直徑不超過15μm的天然纖維素微細纖維，除了將由闊葉樹或針葉樹得到的木漿、精制棉籽絨、或者源自各種植物種(竹、麻系纖維、甘蔗渣、洋麻、棉籽絨等)的精制漿等高度地進行微細化處理而得到的纖維之外，還包括由纖維素生產菌(細菌)制作的細菌纖維素(bc)之類的不干燥(neverdry)且屬于微細纖維集合體的天然纖維素微細纖維。
此外，本實施方式的薄膜片所使用的包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維的纖維素微細纖維層中，除了再生纖維素微細纖維之外，還可以包含不足50重量％的由除了纖維素之外的有機聚合物形成的微細纖維，更優(yōu)選不足40重量％、進一步優(yōu)選不足30重量％。作為該有機聚合物，只要是能夠制造微細纖維的有機聚合物則均可以使用，可列舉出例如芳香族系或脂肪族系的聚酯、尼龍、聚丙烯腈、纖維素乙酸酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酮、芳香族系聚酰胺、聚酰亞胺、絲綢、羊毛等除了纖維素之外的天然有機聚合物，但不限定于它們。該由有機聚合物形成的微細纖維可列舉出：將有機纖維通過叩解、基于高壓均質器等的微細化處理來高度地進行原纖化或微細化而得到的微細纖維；以各種聚合物作為原料并通過靜電紡絲法得到的微細纖維；以各種聚合物作為原料并通過熔噴法得到的微細纖維等，但不限定于它們。這些之中，尤其是聚丙烯腈納米纖維、全芳香族聚酰胺即芳綸纖維通過高壓均質器進行微細化而得到的微小纖維狀芳綸與芳綸纖維的高耐熱性、高化學穩(wěn)定性相輔相成，因此可適合地使用。這些有機聚合物的微細纖維直徑的最大纖維粗度優(yōu)選為15μm以下。最大纖維直徑過粗時，無法滿足作為本發(fā)明的目的之一的利用基于由上述微細纖維帶來的微多孔結構的高均勻性來追求薄膜化，因此有時不優(yōu)選。
以下針對纖維素微細纖維的制造方法進行記載。
關于再生纖維素纖維、天然纖維素纖維，纖維素纖維的微細化均優(yōu)選經(jīng)過前處理工序、叩解處理工序和微細化工序。尤其是，將再生纖維素纖維進行微細化時，為了去除油劑，有時通過使用表面活性劑的水洗工序來實施前處理工序，在天然纖維素纖維的前處理工序中，通過在溫度為100～150℃的水中浸滲下的高壓釜處理、酶處理等、或者它們的組合，將原料漿預先制成在后續(xù)工序中容易微細化的狀態(tài)是有效的。在該前處理工序時，添加濃度為1重量％以下的無機酸(鹽酸、硫酸、磷酸、硼酸等)和/或有機酸(醋酸、檸檬酸等)來進行高壓釜處理有時也是有效的。這些前處理不僅會降低微細化處理的負荷，還會將構成纖維素纖維的微原纖維的表面、間隙中存在的木質素、半纖維素等雜質成分排出至水相中，其結果，還具有提高經(jīng)微細化的纖維的α-纖維素純度的效果，因此對于提高微細纖維素纖維無紡布的耐熱性而言有時也是非常有效的。
關于叩解處理工序及其后續(xù)工序，再生纖維素纖維、天然纖維素纖維均按照下述內容來制造。在叩解處理工序中，使原料漿以固體成分濃度達到0.5重量％以上且4重量％以下、優(yōu)選達到0.8重量％以上且3重量％以下、更優(yōu)選達到1.0重量％以上且2.5重量％以下的方式分散在水中，利用打漿機、盤磨機(雙盤磨漿機)之類的叩解裝置徹底地促進原纖化。使用盤磨機時，若將盤之間的間隙盡量設定得狹窄(例如為0.1mm以下)并進行處理，則會進行極其高水準的叩解(原纖化)，因此能夠緩和利用高壓均質器等進行微細化處理的條件，有時是有效的。
微細纖維素纖維的制造過程中，在上述叩解工序之后，優(yōu)選利用高壓均質器、超高壓均質器、研磨機等實施微細化處理。此時的水分散體中的固體成分濃度以上述叩解處理為準，為0.5重量％以上且4重量％以下、優(yōu)選為0.8重量％以上且3重量％以下、更優(yōu)選為1.0重量％以上且2.5重量％以下。在該范圍的固體成分濃度的情況下，不會發(fā)生堵塞，而且能夠實現(xiàn)有效的微細化處理。
作為要使用的高壓均質器，可列舉出例如nirosoavi公司(意大利)的ns型高壓均質器、smt公司的lanniertype(r型)壓力式均質器、三和機械株式會社的高壓式均質器等，若是利用與這些裝置大致相同的機理來實施微細化的裝置，則也可以是這些裝置之外的裝置。作為超高壓均質器，是指mizuho工業(yè)公司的微射流均質機、吉田機械興業(yè)株式會社的nanomizer、suginomachine的alti-mizer等高壓碰撞型的微細化處理機，若是利用與這些裝置大致相同的機理來實施微細化的裝置，則也可以是這些裝置之外的裝置。作為研磨機型微細化裝置，可列舉出栗田機械制作所的purefinemill、增幸產業(yè)株式會社的supermasscolloder所代表的石臼式磨碎型，若是利用與這些裝置大致相同的機理來實施微細化的裝置，則也可以是這些裝置之外的裝置。
微細纖維素纖維的纖維直徑可通過基于高壓均質器等的微細化處理的條件(裝置的選擇、操作壓力和處理次數(shù))或者該微細化處理前的前處理條件(例如高壓釜處理、酶處理、叩解處理等)來控制。
進而，作為天然纖維素微細纖維，也可以使用：施加了表面化學處理的纖維素系微細纖維、以及6位的羥基被tempo氧化催化劑氧化而形成羧基(包括酸型、鹽型)的纖維素系微細纖維。在前者的情況下，通過根據(jù)目的來實施各種表面化學處理，可適合地制備例如微細纖維素纖維的表面存在的一部分或大部分的羥基進行了包括醋酸酯、硝酸酯、硫酸酯在內的酯化而得到的纖維；進行了包括以甲醚為代表的烷基醚、以羧基甲醚為代表的羧基醚、氰基乙醚在內的醚化而得到的纖維，并加以使用。此外，在制備后者、即6位的羥基被tempo氧化催化劑氧化而形成的微細纖維素纖維時，不一定需要使用高壓均質器之類的需要高能量的微細化裝置，能夠得到微細纖維素的分散體。例如，如文獻(a.isogaietal.,biomacromolecules,7,1687-1691(2006))記載的那樣，通過使2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基自由基之類的被稱為tempo的催化劑與鹵代烷基共存在天然纖維素的水分散體中，并向其中添加次氯酸之類的氧化劑，使反應進行一定時間，從而在水洗等精制處理后，通過實施通常的混合處理而能夠極其容易地獲得微細纖維素纖維的分散體。
此外，本實施方式中，將上述原料不同的再生纖維素或天然纖維素系微細纖維、原纖化度不同的天然纖維素的微細纖維、表面經(jīng)化學處理的天然纖維素的微細纖維、有機聚合物的微細纖維等以特定量混合2種以上來形成纖維素微細纖維層有時也是有效的。
本實施方式的薄膜片所使用的纖維素微細纖維層中包含10重量％以下的反應性交聯(lián)劑對于增加強度而言有時也是有效的。反應性交聯(lián)劑是指源自多官能性異氰酸酯的反應體，是通過多官能性異氰酸酯化合物與含活性氫的化合物的加成反應而生成的樹脂。通過包含10重量％以下的反應性交聯(lián)劑，會形成纖維素微細纖維層的強度增加、組裝設備時的處理性極其良好的薄膜片。更優(yōu)選為6重量％以下。
作為用于形成本實施方式的薄膜片所使用的纖維素微細纖維層中的反應性交聯(lián)劑的反應性交聯(lián)劑多官能性異氰酸酯化合物，可列舉出例如芳香族多官能性異氰酸酯、芳香脂肪族多官能性異氰酸酯、脂環(huán)族多官能性異氰酸酯、脂肪族多官能性異氰酸酯等。從黃變性少的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為脂環(huán)族多官能性異氰酸酯和脂肪族多官能性異氰酸酯。此外，可以包含1種或2種以上的多官能性異氰酸酯化合物。
作為芳香族多官能性異氰酸酯，可列舉出例如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯及其混合物(tdi)、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(mdi)、萘-1,5-二異氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-聯(lián)苯二異氰酸酯、粗制tdi、聚亞甲基聚苯基二異氰酸酯、粗制mdi、苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族多官能性異氰酸酯。
作為脂環(huán)族多官能性異氰酸酯，可列舉出例如1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯、1,3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯等脂環(huán)族多官能性異氰酸酯。
作為脂肪族多官能性異氰酸酯，可列舉出例如三亞甲基二異氰酸酯、1,2-亞丙基二異氰酸酯、亞丁基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族多官能性異氰酸酯等。
作為含活性氫的化合物，可列舉出例如包括一元醇、多元醇和酚類的含羥基化合物、含氨基化合物、含硫醇基化合物、含羧基化合物等。此外，還包括空氣中或反應場內存在的水、二氧化碳等?？梢园?種或2種以上的含活性氫的化合物。
作為一元醇，可列舉出例如碳原子數(shù)為1～20的烷醇(甲醇、乙醇、丁醇、辛醇、癸醇、十二烷基醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇和硬脂醇等)、碳原子數(shù)為2～20的烯醇(油醇和亞油醇等)、以及碳原子數(shù)為7～20的芳香脂肪族醇(芐醇和萘基乙醇等)等。
作為多元醇，可列舉出例如碳原子數(shù)為2～20的二元醇[脂肪族二醇(乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇或1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇和1,10-癸二醇等)；脂環(huán)式二醇(環(huán)己烷二醇和環(huán)己烷二甲醇等)和芳香脂肪族二醇{1,4-雙(羥基乙基)苯等}等]、碳原子數(shù)為3～20的三元醇[脂肪族三醇(甘油和三羥甲基丙烷等)等]和碳原子數(shù)為5～20的4～8元醇[脂肪族多元醇(季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、脫水山梨糖醇、二甘油和二季戊四醇等)和糖類(蔗糖、葡萄糖、甘露糖、果糖、甲基葡糖苷及其衍生物)]等。
作為酚類，可列舉出例如一元酚(苯酚、1-羥基萘、蒽酚和1-羥基芘等)、多元酚[間苯三酚、連苯三酚、鄰苯二酚、對苯二酚、雙酚a、雙酚f、雙酚s、1,3,6,8-四羥基萘、1,4,5,8-四羥基蒽、苯酚與甲醛的縮合物(酚醛清漆)、美國專利3265641號說明書中記載的多酚等]等。
作為含氨基的化合物，可列舉出例如碳原子數(shù)為1～20的單烴基胺[烷基胺(丁胺等)、芐胺和苯胺等]、碳原子數(shù)為2～20的脂肪族多胺(乙二胺、六亞甲基二胺和二乙烯三胺等)、碳原子數(shù)為6～20的脂環(huán)式多胺(二氨基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二胺和異佛爾酮二胺等)、碳原子數(shù)為2～20的芳香族多胺(苯二胺、甲苯二胺和二苯基甲烷二胺等)、碳原子數(shù)為2～20的雜環(huán)式多胺(哌嗪和n-氨基乙基哌嗪等)、烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺等)、通過二羧酸與過量的多胺進行縮合而得到的聚酰胺多胺、聚醚多胺、肼(肼和單烷基肼等)、二酰肼(琥珀酸二酰肼和對苯二甲酸二酰肼等)、胍(丁基胍和1-氰基胍等)和雙氰胺等。
作為含硫醇基的化合物，可列舉出例如碳原子數(shù)為1～20的一元硫醇化合物(乙硫醇等烷基硫醇、苯硫醇和芐硫醇)、多元硫醇化合物(乙二硫醇和1,6-己二硫醇等)等。
作為含羧基的化合物，可列舉出一元羧酸化合物(醋酸等烷基羧酸、苯甲酸等芳香族羧酸)、多元羧酸化合物(草酸、丙二酸等烷基二羧酸和對苯二甲酸等芳香族二羧酸等)等。
本實施方式的薄膜片所使用的纖維素微細纖維層中，作為3層以下的多層結構的一層，可以包含基材層，所述基材層是單位面積重量為3g/m2以上且20g/m2以下、更優(yōu)選為15g/m2以下的無紡布或紙。通過包含屬于單位面積重量為3g/m2以上且20g/m2以下的無紡布或紙的基材層，即使薄膜的纖維素微細纖維層自身的強度不足，由于基材層會彌補強度，因此，會形成保持作為薄膜片的功能且制作部件、構件時的處理性極其良好的薄膜片。
作為本實施方式的薄膜片中使用的基材層，例如為由選自6-尼龍、6,6-尼龍等聚酰胺纖維、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯纖維、聚乙烯纖維、聚丙烯纖維、木漿、棉花棉籽絨等天然纖維素纖維、粘膠人造絲、銅氨人造絲等再生纖維素纖維和萊賽爾纖維(lyocell)、天絲(tencel)等精制纖維素纖維的組中的至少1種形成的無紡布或紙。從電解液、要進行復合化的樹脂的浸滲性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為纖維素、尼龍、聚丙烯。此外，從本發(fā)明中規(guī)定的膜厚范圍出發(fā)，上述基材層為熔噴或靜電紡絲系的無紡布時可適合地使用，進而，更優(yōu)選使用通過壓延處理而進行了薄膜化的基材。
本實施方式的薄膜片可以在單面或兩面形成有絕緣多孔膜。尤其是將薄膜片用作蓄電設備用分隔件時，在蓄電設備因內部短路等原因而在電池內部產生局部放熱的情況下，有時放熱部位周圍的分隔件收縮而導致內部短路進一步擴大，爆發(fā)性地放熱而導致起火/破裂等重大情況。通過使薄膜片的單面或兩面具備用于形成絕緣多孔膜的層疊型結構，能夠防止短路的發(fā)生、加劇，能夠提供安全性高的蓄電設備。
在本實施方式的層疊型薄膜片的單面或兩面形成的絕緣多孔膜優(yōu)選包含無機填料和熱固化性樹脂，且熱固化性樹脂不埋沒無機填料地保持無機填料間的空隙。作為無機填料，例如為選自碳酸鈣、碳酸鈉、氧化鋁、三水鋁礦、勃姆石、氧化鎂、氫氧化鎂、二氧化硅、氧化鈦、鈦酸鋇、氧化鋯等無機氧化物、無機氫氧化物、氮化鋁、氮化硅等無機氮化物、氟化鈣、氟化鋇、硫酸鋇、硅、鋁化合物、沸石、磷灰石、高嶺土、多鋁紅柱石、尖晶石、橄欖石、云母、蒙脫石的組中的至少1種。
作為本實施方式中使用的熱固化性樹脂，可列舉出例如環(huán)氧系樹脂、丙烯酸系樹脂、氧雜環(huán)丁烷系樹脂、不飽和聚酯系樹脂、醇酸系樹脂、酚醛清漆系樹脂、甲階酚醛系樹脂、脲基系樹脂、三聚氰胺系樹脂等，它們可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。從處理容易度和安全性的觀點出發(fā)，這些熱固化性樹脂優(yōu)選為水分散體。水分散體中根據(jù)需要可以含有分散劑、乳化劑、有機溶劑等。作為環(huán)氧系樹脂，可列舉出例如丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯等的共聚物。作為丙烯酸系樹脂，可列舉出例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥基乙酯、苯乙烯等的共聚物。
本實施方式的薄膜片的單面或兩面形成的絕緣多孔膜通過使無機填料與熱固化性樹脂的混合漿料接觸無紡布基材并干燥來制作，并固定至纖維素微細纖維層?；旌蠞{料中根據(jù)需要可以添加增稠劑、消泡劑、有機溶劑。
本實施方式的層疊型薄膜片的單面或兩面形成的絕緣多孔膜的單位面積重量優(yōu)選為2g/m2以上且10g/m2以下。若單位面積重量為2g/m2，則有時會生成針孔，另一方面，若單位面積重量大于10g/m2，則有時絕緣層變得過厚而導致內部電阻上升，在彎曲加工時產生無機填料的掉粉、剝離。層疊型薄膜片中的無機填料的含有率優(yōu)選為15.0～50.0重量％。分隔件中的熱固化性樹脂的固體成分含有率進一步優(yōu)選為1.0～15.0重量％。若無機填料的含有率低于10.0重量％且熱固化性樹脂的固體成分含有率超過20.0重量％，則有時產生針孔。若無機填料的含有率超過70.0重量％且熱固化性樹脂的固體成分含有率低于0.1重量％，則有時產生無機填料的掉粉、剝離。
進而，本實施方式的薄膜片中，根據(jù)用途，作為含有金屬離子量的一個指標的、氯離子含有濃度優(yōu)選為40ppm以下。這是因為：若氯離子含有濃度為40ppm以下，則na、ca等金屬離子類也相對地以低濃度進行包含，其結果，例如能夠抑制分隔件的耐熱性和組裝有該分隔件的蓄電設備的電特性受損。若進一步優(yōu)選為30ppm以下、最優(yōu)選為25ppm以下，則可更適合地表現(xiàn)出耐熱性。氯離子濃度的評價可通過離子色譜法來進行。
作為本實施方式的薄膜片的主要制造方法，通過抄紙法、涂布法對使再生纖維素微細纖維高度分散于水等分散介質而得到的分散液進行制膜，從干燥工序中的負荷等制膜法的效率性的角度出發(fā)，優(yōu)選通過抄紙法來制膜。以往，對于由本發(fā)明這樣的纖維素的微細纖維制造孔隙率高的薄膜片而言，為了抑制干燥時的纖維間的熔接、聚集，需要將通過抄紙而形成的濕紙中的水置換成有機溶劑后再使其干燥、或者將含有有機溶劑的分散液用作涂布用涂布液(例如參照日本特許第4753874號)。然而發(fā)現(xiàn)：本實施方式中，通過含有特定量的比表面積相當直徑為0.20μm以上且2.0μm以下的再生纖維素微細纖維，能夠通過抄紙法或涂布法制成薄膜片并在干燥時保持必要的空孔而不使用有機溶劑。此處，比表面積相當直徑為0.20μm以上且2.0μm以下的再生纖維素微細纖維是指：由僅包含該再生纖維素微細纖維的水分散體進行單層的抄紙(單位面積重量：10g/m2)，并根據(jù)制膜時得到的單層片的基于bet法的比表面積測定，利用先前示出的數(shù)學式算出的比表面積當量纖維直徑為0.20μm以上且2.0μm以下的再生纖維素微細纖維。該比表面積當量纖維直徑優(yōu)選為0.25μm以上。此外，該比表面積當量纖維直徑優(yōu)選為1.0μm以下、進一步優(yōu)選為0.45μm以下、最優(yōu)選為0.40μm以下。若該比表面積當量纖維直徑小于0.20μm，則由水系濕紙進行干燥時難以保持作為本發(fā)明的薄膜片而言適合的空孔，此外，若該比表面積當量纖維直徑大于2.0μm，則容易發(fā)生無法兼顧薄膜化和均勻性的問題。
制造本實施方式的薄膜片時，作為抄紙用或涂布用的水分散液，使纖維素微細纖維高度分散時的分散法也是重要的，其選擇會明顯影響后述薄膜片的厚度均勻性。
含有通過上述制造方法進行原纖化處理或微細化處理而得到的再生纖維素微細纖維的分散液可以直接作為用于制備本實施方式的分隔件的抄紙用或涂布用的分散液，或者用水稀釋后再通過適當?shù)姆稚⑻幚硎蛊浞稚ⅲ瑥亩瞥捎糜谥苽浔緦嵤┓绞降姆指艏某堄没蛲坎加玫姆稚⒁?。除了再生纖維素微細纖維之外的成分、例如天然纖維素微細纖維、由除了纖維素之外的有機聚合物形成的微細纖維、或者反應性交聯(lián)劑等可以在制造上述分散液的各工序的任意時機進行混合，但有時也期望在制造抄紙用或涂布用分散液的階段進行添加。在混入該成分后通過適當?shù)姆稚⑻幚磉M行分散，從而制成抄紙用或涂布用的分散液。尤其是，關于除了再生纖維素微細纖維之外的微細纖維的混合時機，可以自紙漿或切割絲的階段通過叩解工序與再生纖維素原料(切割絲)混合并進行叩解，也可以在利用高壓均質器等對叩解處理過的原料進行微細化處理的工序中混合。將抄紙用或涂布用的分散液稀釋后、或者原料混合后的稀釋處理可以使用任意的分散方法，可根據(jù)所混入的原料成分的內容來適當選擇。可列舉出例如分散器型的攪拌機、各種均質攪拌機、各種管線攪拌機等，但不限定于它們。
以下，主要針對基于抄紙法的制膜方法進行說明。
抄紙方法中，自不必說可以使用間歇式的抄紙機，也可以使用工業(yè)上可利用的所有連續(xù)抄紙機來實施抄紙。尤其是，通過傾斜線型抄紙機、長網(wǎng)式抄紙機、圓網(wǎng)式抄紙機能夠適合地制造本實施方式的復合片材料。為了提高膜質均勻性，使用一臺或二臺以上(例如，基底層抄紙使用傾斜線型抄紙機、上底層抄紙使用圓網(wǎng)式抄紙機等)的抄紙機實施多階段式的抄紙有時也是有效的。多階段式的抄紙是指如下技術：例如，在第一階段以5g/m2的單位面積重量進行抄紙，在由此得到的濕紙上進行第二階段的5g/m2的抄紙，從而得到單位面積重量合計為10g/m2的本發(fā)明的復合片材料。在多階段抄紙的情況下，上層和下層由相同的分散體進行制膜時會形成單層的本發(fā)明的復合片材料，但作為下層在第一階段例如使用原纖化纖維來形成網(wǎng)眼較細的濕紙層，并在其上在第二階段利用前述分散體進行抄紙，也能夠使成為下層的濕紙作為后述過濾器而發(fā)揮功能。
本實施方式的薄膜片使用微細纖維，因此，在通過抄紙法進行制膜時，優(yōu)選使用具有在抄紙時不會漏掉微細纖維的微細結構的濾布、塑料網(wǎng)。作為這種具有微細結構的濾布或塑料網(wǎng)，基本上若選擇抄紙用的分散液中的固體成分以濕紙的形式滯留、即抄紙工序中的固體成分的收率為90重量％以上、優(yōu)選為95重量％以上、更優(yōu)選為99重量％以上的濾布、塑料網(wǎng)，則可在工業(yè)上適合地生產。該收率高意味著咬入過濾器內部的部分少，從抄紙制膜后的剝離性良好的觀點出發(fā)也是優(yōu)選的。此外，若過濾器的網(wǎng)眼尺寸變細，則上述收率會提高，故而優(yōu)選，但由此導致濾水性變差時，濕紙的生產速度會變慢，故不優(yōu)選。即，若大氣壓下、25℃下的絲網(wǎng)或濾布的透水量優(yōu)選為0.005ml/cm2·s以上、更優(yōu)選為0.01ml/cm2·s以上，從生產率的觀點出發(fā)也能夠適合地抄紙。實際上，優(yōu)選選擇固體成分的收率高、濾水性也良好的濾布、塑料網(wǎng)。滿足上述條件的濾布、塑料網(wǎng)是有限的，可列舉出例如sefar公司(瑞士)制造的tetexmonodlw07-8435-sk010(pet制)，作為濾布，可列舉出shikishimacanvas公司制造的nt20(pet/尼龍混紡)、nipponfilcon公司制造的塑料網(wǎng)ltt-9fe、以及日本特開2011-42903中記載的的多層化絲網(wǎng)，但不限定于此。
通過將以微細纖維素纖維的濃度為0.01重量％以上且0.5重量％以下、更優(yōu)選為0.05重量％以上且0.3重量％以下的方式制備的抄紙用分散液在滿足上述條件的濾布上借助抽吸的作用等進行過濾，從而使其堆積在該濾布上，能夠制造該纖維素纖維的固體成分為4重量％以上的濕紙。此時的固體成分率優(yōu)選盡可能高，優(yōu)選為8重量％以上、進一步優(yōu)選為12重量％以上。通過對該濕紙進一步進行壓制處理，能夠高效率地去除抄紙用分散體中的分散介質，能夠提高所得濕膜中的固體成分率，能夠得到強度更高的濕紙。其后，通過轉鼓干燥器等干燥設備進行干燥處理，并以薄膜片的形式進行卷取。通過在干燥工序中使?jié)窦埜稍锒軌虻玫奖景l(fā)明的分隔件。關于干燥，通常利用轉鼓干燥器、針板拉幅機式熱風干燥室在大氣壓下進行干燥，有時也可以在加壓下或真空下實施干燥。此時，為了確保物性的均勻性、抑制寬度方向的收縮，更優(yōu)選通過能夠使?jié)窦堄行У囟ㄩL干燥的轉鼓干燥器來進行干燥。干燥溫度可以在60℃～150℃的范圍內適當選擇。根據(jù)情況，在60～80℃左右的低溫下進行預干燥而對濕紙賦予自支撐性，并以100℃以上進行主干燥工序那樣的多階段式的干燥在操作方面有時也是有效的。
為了連續(xù)地制造本實施方式的薄膜片，連續(xù)地實施上述那樣的抄紙工序和干燥工序、根據(jù)情況再連續(xù)地實施基于壓延處理的平滑化工序時，大多情況下是有效的。通過利用壓延裝置來實施平滑化處理，能夠進行上述薄膜化，能夠提供寬范圍的膜厚/透氣阻力/強度的組合的本發(fā)明的薄膜片。作為壓延裝置，除了基于單一壓輥的普通壓延裝置之外，還可以使用具備將它們多階段設置而成的結構的超級壓延裝置。通過根據(jù)目的來選擇這些裝置、壓延處理時的輥兩側各自的材質(材質硬度)、線壓，能夠得到多種物性呈現(xiàn)平衡的本發(fā)明薄膜片。
此外，在上述基于抄紙的制膜工藝中，可以采用下述中的任一者：要使用的抄紙用濾布或塑料網(wǎng)使用環(huán)形物，用一個網(wǎng)來進行全部工序；或者，在過程中拾取并傳遞或者轉印并傳遞到后續(xù)工序的環(huán)形過濾器或環(huán)形氈布上；或者，將連續(xù)制膜的全部工序或一部分工序設為使用濾布的輥對輥工序。不過，本實施方式的分隔件的制法不限定于此。
接著，針對(a)本實施方式的薄膜片與(b)樹脂的復合化進行說明。
關于包含50重量％以上的再生纖維素微細纖維的纖維素微細纖維層，由于將比表面積當量纖維直徑設計為0.20μm以上且2.0μm以下，作為納米纖維的特征的單位體積的交織點多，但能夠防止形成片時由纖維素羥基導致的干燥收縮，能夠保持孔隙率和孔徑。由于能夠保持孔徑，因此能夠使樹脂容易地浸滲至纖維素微細纖維層，能夠將纖維素微細纖維層與樹脂進行復合化。
作為能夠浸滲至再生纖維素微細纖維層的樹脂，可列舉出熱固化性樹脂、光固化性樹脂、以及將這些樹脂進行熱固化或光固化而得到的樹脂、以及熱塑性樹脂。
作為能夠浸滲至再生纖維素微細纖維層的熱固化性樹脂，可列舉出例如環(huán)氧系樹脂、丙烯酸系樹脂、氧雜環(huán)丁烷系樹脂、不飽和聚酯系樹脂、醇酸系樹脂、酚醛清漆系樹脂、甲階酚醛系樹脂、脲基系樹脂、三聚氰胺系樹脂等，它們可以單獨使用，也可以組合使用2種以上。
為了提供對于提高折射率、提高固化性、提高密合性、提高固化成形物的柔軟性、以及通過熱固化性樹脂組合物的低粘度化來提高操作性而言具有優(yōu)異特性的熱固化性樹脂組合物，優(yōu)選向熱固化性樹脂中添加適合于各種目的的熱固化性化合物。使用它們時，可以單獨使用，也可以是2種以上的混合物。熱固化性化合物的添加量相對于再生微細纖維素纖維層100重量份優(yōu)選設為10～1000質量份、更優(yōu)選設為50～500質量份。添加量為10質量份以上時，對于發(fā)揮熱穩(wěn)定性(降低線熱膨脹率、在高溫時保持彈性)而言是有效的，若添加量為1000質量份以下，則能夠維持熱固化性樹脂組物和固化成形物的高透過性、以及高耐熱性。
可作為熱固化性樹脂添加的環(huán)氧化合物例如是在高溫時具有熱穩(wěn)定性且含有芳香族基團的環(huán)氧化合物。作為例子，可列舉出2官能以上的縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂?？闪信e出例如通過雙酚a、雙酚f、雙酚ad、雙酚s、四溴雙酚a、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、對苯二酚、間苯二酚、4,4’-二羥基-3,3’,5,5’-四甲基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、三(對羥基苯基)甲烷、四(對羥基苯基)乙烷與環(huán)氧氯丙烷的反應而得到的縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂。此外，可列舉出具有二環(huán)戊二烯骨架的環(huán)氧樹脂、具有聯(lián)苯芳烷基骨架的環(huán)氧樹脂、異氰脲酸三縮水甘油酯。此外，也可以在不導致tg顯著降低的范圍內配混脂肪族環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂。
除了可作為熱固化性樹脂添加的環(huán)氧化合物之外，優(yōu)選添加作為固化劑的液狀芳香族二胺固化劑。此處，液狀是指在25℃、0.1mpa的狀態(tài)下為液體。此外，芳香族二胺固化劑是指分子內具有2個直接鍵合于芳香環(huán)的胺性氮原子、且具有多個活性氫的化合物。此外，此處“活性氫”是指鍵合于胺性氮原子的氫原子。為了確保向強化纖維浸滲的浸滲性而需要為液狀，為了獲得高tg的固化物，需要為芳香族二胺固化劑?？闪信e出例如4,4’-亞甲基雙(2-乙基苯胺)、4,4’-亞甲基雙(2-異丙基苯胺)、4,4’-亞甲基雙(n-甲基苯胺)、4,4’-亞甲基雙(n-乙基苯胺)、4,4’-亞甲基雙(n-仲丁基苯胺)、n,n’-二甲基對苯二胺、n,n’-二乙基對苯二胺、n,n’-二仲丁基對苯二胺、2,4-二乙基-1,3-苯二胺、4,6-二乙基-1,3-苯二胺、2,4-二乙基-6-甲基-1,3-苯二胺、4,6-二乙基-2-甲基-1,3-苯二胺等液狀芳香族二胺固化劑。這些液狀芳香族二胺固化劑可以單獨使用，也可以混合多種來使用。
進而，關于除了環(huán)氧化合物之外的可作為本發(fā)明的具有熱固化性的樹脂添加的物質，也可以添加潛在性固化劑。潛在性固化劑是指：在室溫下是不溶于環(huán)氧樹脂的固體、且通過加熱而變得可溶從而作為固化促進劑發(fā)揮功能的化合物，可列舉出在常溫下為固體的咪唑化合物、固體分散型胺加合物系潛在性固化促進劑、例如胺化合物與環(huán)氧化合物的反應產物(胺-環(huán)氧加合物系)、胺化合物與異氰酸酯化合物或脲化合物的反應產物(脲型加合物系)等。
作為在常溫下為固體的咪唑化合物，可列舉出例如2-十七烷基咪唑、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑、2-苯基-4-芐基-5-羥基甲基咪唑、2,4-二氨基-6-(2-甲基咪唑基-(1))-乙基均三嗪、2,4-二氨基-6-(2′-甲基咪唑基-(1)′)-乙基均三嗪·異氰脲酸加成物、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑偏苯三酸酯、1-氰基乙基-2-苯基咪唑偏苯三酸酯、n-(2-甲基咪唑基-1-乙基)脲、n,n′-(2-甲基咪唑基-(1)-乙基)己二酰二胺等，但不限定于它們。
作為被用作固體分散型胺加合物系潛在性固化促進劑(胺-環(huán)氧加合物系)的制造原料之一的環(huán)氧化合物，可列舉出例如使雙酚a、雙酚f、鄰苯二酚、間苯二酚等多元酚、甘油、聚乙二醇之類的多元醇與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生反應而得到的多縮水甘油醚；使對羥基苯甲酸、β-羥基萘甲酸之類的羥基羧酸與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生反應而得到的縮水甘油醚酯；使鄰苯二甲酸、對苯二甲酸之類的多元羧酸與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生反應而得到的多縮水甘油酯；使4,4′-二氨基二苯基甲烷、間氨基苯酚等與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生反應而得到的縮水甘油胺化合物；進而，環(huán)氧化苯酚酚醛清漆樹脂、環(huán)氧化甲酚酚醛清漆樹脂、環(huán)氧化聚烯烴等多官能性環(huán)氧化合物、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯等單官能性環(huán)氧化合物等，但不限定于它們。
被用作上述固體分散型胺加合物系潛在性固化促進劑的另一種制造原料的胺化合物只要在分子內具有1個以上能夠與環(huán)氧基發(fā)生加成反應的活性氫，且至少在分子內具有1個以上選自伯氨基、仲氨基和叔氨基中的官能團即可。以下示出這種胺化合物的例子，但不限定于它們。即，可列舉出例如二乙烯三胺、三乙烯四胺、正丙胺、2-羥基乙氨基丙胺、環(huán)己胺、4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷之類的脂肪族胺類；4,4′-二氨基二苯基甲烷、2-甲基苯胺等芳香族胺化合物；2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑啉、2,4-二甲基咪唑啉、哌啶、哌嗪等含有氮原子的雜環(huán)化合物等。
進而，關于除了環(huán)氧化合物之外的可作為本發(fā)明的具有熱固化性的樹脂添加的物質，也可以添加光產酸劑。作為光產酸劑，可以使用通過紫外線照射而產生可進行陽離子聚合的酸的物質。作為這種光產酸劑，可列舉出例如由sbf6-、pf6-、bf4-、asf6-、(c6f5)4-、pf4(cf2cf3)2-等陰離子成分與陽離子成分構成的鎓鹽(重氮鎓鹽、锍鹽、碘鎓鹽、硒鎓鹽、吡啶鎓鹽、二茂鐵鎓鹽、鏻鹽等)。它們單獨使用或者組合使用2種以上。具體而言，可以使用芳香族锍鹽、芳香族碘鎓鹽、芳香族鏻鹽、芳香族氧锍鹽等。其中，從光固化性和透明性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為以六氟磷酸鹽或六氟銻酸鹽作為陰離子成分的光產酸劑。
光產酸劑的含量相對于環(huán)氧化合物的總重量100重量份需要設定為0.5～2.0重量份的范圍。更優(yōu)選為0.5～1.5重量份的范圍。若光產酸劑的含量過少，則有可能固化性惡化或耐熱性降低，若含量過多，則固化性提高但透明性受損。
此外，除了環(huán)氧化合物之外的可作為本發(fā)明的具有熱固化性的樹脂添加的物質中，除了上述各成分之外，根據(jù)需要可適當配混其它添加劑。例如，出于提高固化性的目的，可以根據(jù)需要配混蒽等光敏劑、酸增殖劑等。此外，在玻璃等基材上制作固化物的用途中，為了提高其與基材的粘接性，也可以添加硅烷系或者鈦系等的偶聯(lián)劑。進而，還可以適當配混抗氧化劑、消泡劑等。它們可以單獨使用或者組合使用2種以上。并且，從不損害本發(fā)明的作用效果的觀點出發(fā)，這些其它添加劑優(yōu)選在固化性樹脂組合物整體的5重量％以下的范圍內使用。
作為能夠浸滲至再生纖維素微細纖維層中且具有光固化性的樹脂，可列舉出在1分子內具有1個或2個以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
為了提供對于提高折射率、提高固化性、提高密合性、提高固化成形物的柔軟性、以及通過感光性樹脂組合物的低粘度化來提高操作性而言具有優(yōu)異特性的感光性樹脂組合物，優(yōu)選向光固化性樹脂中添加適合于各種目的的1分子內具有1個或2個以上(甲基)丙烯酰基的化合物。使用它們時，可以單獨使用，也可以是2種以上的混合物。1分子內具有1個或2個以上的(甲基)丙烯酰基的化合物的添加量相對于再生微細纖維素纖維層100重量份優(yōu)選設為10～1000質量份、更優(yōu)選設為50～500質量份。添加量為10質量份以上時，對于發(fā)揮熱穩(wěn)定性(降低線熱膨脹率、在高溫時保持彈性)而言是有效的，若添加量為1000質量份以下，則能夠維持感光性樹脂組物和固化成形物的高透過性、以及高耐熱性。
可作為光固化性樹脂添加的(甲基)丙烯酸酯化合物例如是在高溫時具有熱穩(wěn)定性且含有芳香族基團的(甲基)丙烯酸酯化合物。作為例子，可優(yōu)選地列舉出丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸對苯基苯氧基乙酯(東亞合成株式會社制造的aronixto-1463)、丙烯酸對苯基苯酯(東亞合成株式會社制造的aronixto-2344)、苯基縮水甘油醚丙烯酸酯(以下也稱為“pgea”)、(甲基)丙烯酸芐酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、用3～15摩爾的環(huán)氧乙烷進行了改性的苯酚(甲基)丙烯酸酯、用1～15摩爾的環(huán)氧乙烷進行了改性的甲酚(甲基)丙烯酸酯、用1～20摩爾的環(huán)氧乙烷進行了改性的壬基酚(甲基)丙烯酸酯、用1～15摩爾的環(huán)氧丙烷進行了改性的壬基酚(甲基)丙烯酸酯、用1～30摩爾的環(huán)氧乙烷進行了改性的雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、用1～30摩爾的環(huán)氧丙烷進行了改性的雙酚a二(甲基)丙烯酸酯、用1～30摩爾的環(huán)氧乙烷進行了改性的雙酚f二(甲基)丙烯酸酯、以及用1～30摩爾的環(huán)氧丙烷進行了改性的雙酚f二(甲基)丙烯酸酯等。使用它們時，可以單獨使用，也可以為2種以上的混合物。
為了形成感光性圖案，重要的是向光固化性樹脂中添加光聚合引發(fā)劑。
作為光聚合引發(fā)劑(c)，可列舉出下述(1)～(10)的光聚合引發(fā)劑：
(1)二苯甲酮衍生物：例如，二苯甲酮、鄰苯甲?；郊姿峒柞?、4-苯甲?；?4’-甲基二苯基酮、二芐基酮、芴酮；
(2)苯乙酮衍生物：例如，2,2’-二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(basf公司制irgacure651)、1-羥基環(huán)己基苯基酮(basf公司制irgacure184)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮(basf公司制irgacure907)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙?；?芐基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(basf公司制irgacure127)、苯基乙醛酸甲酯；
(3)噻噸酮衍生物：例如，噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮；
(4)苯偶酰衍生物：例如，苯偶酰、苯偶酰二甲基縮酮、苯偶酰-β-甲氧基乙縮醛；
(5)苯偶姻衍生物：例如，苯偶姻、苯偶姻甲醚、2-羥基-2-甲基-1苯基丙烷-1-酮(basf公司制、darocure1173)；
(6)肟系化合物：例如，1-苯基-1,2-丁烷二酮-2-(o-甲氧基羰基)肟、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(o-甲氧基羰基)肟、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟、1-苯基-1,2-丙烷二酮-2-(o-苯甲酰基)肟、1,3-二苯基丙烷三酮-2-(o-乙氧基羰基)肟、1-苯基-3-乙氧基丙烷三酮-2-(o-苯甲?；?肟、1,2-辛烷二酮,1-[4-(苯硫基)-2-(o-苯甲酰肟)](basf公司制irgacureoxe01)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-,1-(o-乙酰肟)(basf公司制irgacureoxe02)；
(7)α-羥基酮系化合物：例如，2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙酰基)-芐基]苯基}-2-甲基丙烷；
(8)α-氨基烷基苯酮系化合物：例如，2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1(basf公司制irgacure369)、2-二甲氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)丁烷-1-酮(basf公司制irgacure379)；
(9)氧化膦系化合物：例如，雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(basf公司制irgacure819)、雙(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(basf公司制、lucirintpo)；
(10)二茂鈦化合物：例如，雙(η5-2,4-環(huán)戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1h-吡咯-1-基)苯基)鈦(basf公司制irgacure784)。
上述(1)～(10)的光聚合引發(fā)劑可以分別單獨使用，也可以組合使用2種以上。
從獲得充分的靈敏度的觀點出發(fā)，光聚合引發(fā)劑的含量以感光性樹脂組合物中的除溶劑之外的全部成分的質量基準計優(yōu)選為0.01質量％以上、更優(yōu)選為0.1質量％，另一方面，從使感光性樹脂層的底部充分固化的觀點出發(fā)，優(yōu)選為15質量％以下、更優(yōu)選為10質量％以下。
可以根據(jù)期望向光固化性樹脂中添加用于提高光靈敏度的敏化劑。作為這種敏化劑，可列舉出例如米蚩酮、4,4’-雙(二乙氨基)二苯甲酮、2,5-雙(4’-二乙氨基苯甲叉基)環(huán)戊酮、2,6-雙(4’-二乙氨基苯甲叉基)環(huán)己酮、2,6-雙(4’-二甲氨基苯甲叉基)-4-甲基環(huán)己酮、2,6-雙(4’-二乙氨基苯甲叉基)-4-甲基環(huán)己酮、4,4’-雙(二甲氨基)查爾酮、4,4’-雙(二乙氨基)查爾酮、2-(4’-二甲氨基肉桂叉基)二氫茚酮、2-(4’-二甲氨基苯甲叉基)二氫茚酮、2-(對-4’-二甲氨基聯(lián)苯基)苯并噻唑、1,3-雙(4-二甲氨基苯甲叉基)丙酮、1,3-雙(4-二乙氨基苯甲叉基)丙酮、3,3’-羰基-雙(7-二乙氨基香豆素)、3-乙?；?7-二甲氨基香豆素、3-乙氧基羰基-7-二甲氨基香豆素、3-苯氧基羰基-7-二甲氨基香豆素、3-甲氧基羰基-7-二乙氨基香豆素、3-乙氧基羰基-7-二乙氨基香豆素、n-苯基-n-乙基乙醇胺、n-苯基二乙醇胺、n-對甲苯基二乙醇胺、n-苯基乙醇胺、n,n-雙(2-羥基乙基)苯胺、4-嗎啉基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯、4-二乙氨基苯甲酸異戊酯、苯并三唑、2-巰基苯并咪唑、1-苯基-5-巰基-1,2,3,4-四唑、1-環(huán)己基-5-巰基-1,2,3,4-四唑、1-叔丁基-5-巰基-1,2,3,4-四唑、2-巰基苯并噻唑、2-(對二甲氨基苯乙烯基)苯并噁唑、2-(對二甲氨基苯乙烯基)苯并噻唑、2-(對二甲氨基苯乙烯基)萘并(1,2-對)噻唑、2-(對二甲氨基苯甲酰基)苯乙烯等。此外，使用時可以單獨使用，也可以為2種以上的混合物。
為了提高保存時的粘度、光靈敏度的穩(wěn)定性，可以根據(jù)期望向感光性樹脂組合物中添加阻聚劑。作為這種阻聚劑，可以使用例如對苯二酚、n-亞硝基二苯基胺、對叔丁基鄰苯二酚、吩噻嗪、n-苯基萘胺、乙二胺四醋酸、1,2-環(huán)己烷二胺四醋酸、二醇醚二胺四醋酸、2,6-二叔丁基對甲基苯酚、5-亞硝基-8-羥基喹啉、1-亞硝基-2-萘酚、2-亞硝基-1-萘酚、2-亞硝基-5-(n-乙基-n-磺丙基氨基)苯酚、n-亞硝基-n-苯基羥胺銨鹽、n-亞硝基-n-苯基羥胺銨鹽、n-亞硝基-n-(1-萘基)羥胺銨鹽、雙(4-羥基-3,5-二叔丁基)苯基甲烷等。
除上述之外，只要不損害感光性樹脂組合物的各特性，則可以根據(jù)需要向感光性樹脂組合物中適當配混以紫外線吸收劑、涂膜平滑性賦予劑等為首的各種添加劑。
能夠浸滲至再生纖維素微細纖維層的樹脂還可以使用熱固化性樹脂、光固化性樹脂，從通過注射成形等使樹脂在短時間內浸滲至片狀基材中并供于量產品等的成形的方面出發(fā)，并且從能夠更容易地應對各種成形形狀的方面出發(fā)，優(yōu)選使用熱塑性樹脂。作為要使用的熱塑性樹脂，沒有特別限定，可以使用例如通用塑料之類的聚烯烴(聚乙烯、聚丙烯等)、abs、聚酰胺、聚酯、聚苯醚、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯硫醚、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚酮、聚醚醚酮、它們的組合等。
進而，從提高樹脂的熱穩(wěn)定性(線熱膨脹率、在高溫時保持彈性)的觀點出發(fā)，可以向要浸滲至再生纖維素微細纖維層的樹脂中添加無機微粒。作為無機微粒，例如作為耐熱性優(yōu)異的微粒，為氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋯、二氧化硅(石英、鍛制二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸酐、熔融二氧化硅、結晶性二氧化硅、超微粉無定型二氧化硅等)等；作為導熱性優(yōu)異的微粒，為氮化硼、氮化鋁、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、氧化硅等；作為導電性優(yōu)異的微粒，為使用了金屬單質或合金(例如，鐵、銅、鎂、鋁、金、銀、鉑、鋅、錳、不銹鋼等)的金屬填料和/或金屬覆蓋填料；作為隔絕性優(yōu)異的微粒，為云母、粘土、高嶺土、滑石、沸石、硅灰石、蒙脫石等礦物等、鈦酸鉀、硫酸鎂、海泡石、硬硅鈣石、硼酸鋁、氧化鈣、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、氫氧化鎂；作為折射率高的微粒，為鈦酸鋇、氧化鋯、氧化鈦等；作為顯示出光催化性的微粒，為鈦、鈰、鋅、銅、鋁、錫、銦、磷、碳、硫、碲、鎳、鐵、鈷、銀、鉬、鍶、鉻、鋇、鉛等光催化金屬、前述金屬的復合物、它們的氧化物等；作為耐磨耗性優(yōu)異的微粒，為二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、鎂等金屬、以及它們的復合物和氧化物等；作為導電性優(yōu)異的微粒，為銀、銅等金屬、氧化錫、氧化銦等；作為絕緣性優(yōu)異的微粒，為二氧化硅等；作為紫外線遮蔽優(yōu)異的微粒，為氧化鈦、氧化鋅等。這些無機微粒可根據(jù)用途適當選擇即可，可以單獨使用，也可以組合多種來使用。此外，上述無機微粒除了列舉出的特性之外還具有各種特性，因此根據(jù)用途適當選擇即可。
例如，使用二氧化硅作為無機微粒時，沒有特別限定，可以使用粉末狀二氧化硅、膠體二氧化硅等公知的二氧化硅微粒。作為市售的粉末狀二氧化硅微粒，可列舉出例如日本aerosil公司制造的aerosil50、200；旭硝子株式會社制造的sildexh31、h32、h51、h52、h121、h122；nihonsilicaindustry公司制造的e220a、e220；fujisilysia公司制造的sylysia470；日本板硝子株式會社制造的sgflake等。此外，作為市售的膠體二氧化硅，可列舉出例如日產化學工業(yè)株式會社制造的甲醇二氧化硅溶膠、ipa-st、pgm-st、nba-st、xba-st、dmac-st、st-up、st-oup、st-20、st-40、st-c、st-n、st-o、st-50、st-ol等。
可以使用經(jīng)表面修飾的二氧化硅微粒，可列舉出例如將前述二氧化硅微粒用具有疏水性基團的反應性硅烷偶聯(lián)劑進行表面處理而得到的微粒、用具有(甲基)丙烯?；幕衔镞M行了修飾的微粒。作為用具有(甲基)丙烯?；幕衔镞M行了修飾的市售的粉末狀二氧化硅，可列舉出日本aerosil公司制造的aerosilrm50、r7200、r711等；作為用具有(甲基)丙烯酰基的化合物進行了修飾的市售的膠體二氧化硅，可列舉出日產化學工業(yè)株式會社制造的mibk-sd、mek-sd等；作為用具有疏水性基團的反應性硅烷偶聯(lián)劑進行了表面處理的膠體二氧化硅，可列舉出日產化學工業(yè)株式會社制造的mibk-st、mek-st等。
前述二氧化硅微粒的形狀沒有特別限定，可以使用球狀、中空狀、多孔質狀、棒狀、板狀、纖維狀或不定形狀的微粒。例如，作為市售的中空狀二氧化硅微粒，可以使用日鐵礦業(yè)株式會社制造的silinax等。
無機微粒的一次粒徑優(yōu)選為5～2000nm的范圍。為5nm以上時，分散體中的無機微粒的分散變得良好，若直徑為2000nm以內，則固化物的強度變得良好。更優(yōu)選為10nm～1000nm。另外，此處提及的“粒徑”使用掃描型電子顯微鏡(tem)等進行測定。
無機微粒優(yōu)選以相對于樹脂復合體的固體成分總量為5～50重量％的比例來配混。例如，在耐熱材料的情況下，為了兼顧低線膨脹率和固化物的高強度，前述二氧化硅微粒優(yōu)選為5～50重量％，為了進一步降低線膨脹系數(shù)，更優(yōu)選以20～50重量％的比例進行添加、進一步優(yōu)選為30～50重量％。
關于樹脂在再生纖維素微細纖維層中的浸滲，根據(jù)需要可以添加溶劑來調整粘度。作為適合的溶劑，可列舉出n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮、四氫呋喃、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰胺、吡啶、環(huán)戊酮、γ-丁內酯、α-乙?；?γ-丁內酯、四甲基脲、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、n-環(huán)己基-2-吡咯烷酮、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、甲乙酮、甲基異丁基酮、苯甲醚、醋酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等，它們可以單獨使用，或者以兩種以上的組合來使用。這些之中，特別優(yōu)選為n-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、丙二醇單甲醚乙酸酯。這些溶劑可以根據(jù)涂布膜厚、粘度而在向再生纖維素微細纖維層中浸滲樹脂時適當添加。
向再生纖維素微細纖維層中浸滲樹脂的制造方法沒有特別限定，可通過下述方法進行制造：將使熱固化樹脂組合物浸滲于薄膜片而得到的預浸料進行賦形和/或層疊后，一邊對賦形物和/或層疊物施加壓力一邊使樹脂進行加熱固化的預浸料層疊成形法；使液狀的熱固化樹脂組合物直接浸滲于薄膜片后，使其固化的樹脂傳遞成型法；將薄膜片連續(xù)地通入至裝滿液狀熱固化樹脂組合物的浸滲槽中，從而熱固化樹脂組合物浸滲至薄膜片后，利用拉伸機連續(xù)地通過擠壓模具、加熱模具拉出，并且使其成形、固化的拉擠成型法等。
作為使樹脂浸滲的方法，可列舉出濕法和熱熔法(干法)等。
濕法是將薄膜片浸漬在使環(huán)氧樹脂組合物、光固化性樹脂組合物、熱塑性樹脂溶解于甲乙酮等溶劑而得到的溶液后，提拉薄膜片，并使用烘箱等使溶劑蒸發(fā)，從而使樹脂浸滲的方法。熱熔法是使通過加熱而進行了低粘度化的環(huán)氧樹脂組合物、光固化性樹脂組合物、熱塑性樹脂直接浸滲至薄膜片的方法；是預先制作在脫模紙等上涂布環(huán)氧樹脂組合物而得到的膜，接著，從強化纖維的兩側或單側重疊前述膜，并進行加熱加壓，從而使樹脂浸滲至強化纖維的方法。此時，優(yōu)選實施真空脫泡工序來去除空氣。此外，由于預浸料中不殘留溶劑，因此優(yōu)選使用熱熔法。
預浸料或其固化樹脂、熱塑性樹脂中的纖維素微細纖維層的含有率優(yōu)選為1～80重量％、更優(yōu)選為5～50重量％、進一步優(yōu)選為10～30重量％。纖維素微細纖維層的重量含有率低于1重量％時，由于樹脂的比率過高，因此，難以獲得進行復合化時的線熱膨脹率、彈性模量優(yōu)異的復合材料這一優(yōu)點。此外，強化纖維的質量含有率超過80重量％時，樹脂的浸滲量不足，因此，所得復合材料的空孔較多，作為片而需要的強度也變低。
本實施方式的薄膜片可適合地用作纖維強化塑料用芯材，更具體而言，可適合地用作面向電子材料的印刷電路基板用芯材、絕緣膜用芯材、核材用芯材，或者，可適合地用作面向電子材料的印刷電路基板用預浸料、絕緣膜用預浸料、核材用預浸料，進而，可適合地用作印刷電路基板、絕緣膜、核材。進而，也可以在半導體設備等的基板、低線膨脹率材料的柔性基材等廣泛的領域內利用。即，尤其是電子材料的領域中具有要求薄膜性的需求的印刷電路用基板、使印刷電路層疊成積層型時用作使各配線層之間絕緣的手段的絕緣層中，從設備的緊湊性、輕量化的觀點出發(fā)，可極其適合地使用本發(fā)明的薄膜片。該用途領域中，通過控制為特定的透氣阻力，能夠形成質地薄且樹脂浸滲性等在加工工序中的適應性優(yōu)異的纖維強化塑料膜用芯材。
此外，本實施方式的薄膜片通過與樹脂進行復合化而成為高強度且輕質量，因此可以替代鋼板、替代碳纖維強化塑料。作為其例子，例如可成為產業(yè)用機械構件(例如，電磁機器殼體、輥材料、運送用機械臂、醫(yī)療機器部件等)、一般機械構件、汽車/鐵路/車輛等構件(例如，外板、底盤、空氣動力部件、座椅等)、船舶部件(例如，船體、座椅等)、航空相關構件(例如，機身、主翼、尾翼、可動翼、整流罩、整流片、機艙門、座椅、內飾材料等)、航天器、人工衛(wèi)星部件(發(fā)動機殼、主翼、本體、天線等)、電子/電氣構件(例如，個人電腦殼體、手機殼體、oa機器、av機器、座機、傳真機、家電制品、玩具用品等)、建筑/土木材料(例如，鋼筋替代材料、桁架結構體、吊橋用纜線等)、生活用品、體育/娛樂用品(例如，高爾夫球桿、釣魚竿、網(wǎng)球、羽毛球的球拍等)、風力發(fā)電用殼體部件等、以及容器/包裝部件、例如用于填充燃料電池中使用的氫氣等的高壓力容器用材料。
除了上述用途之外，還可適用作各種功能紙、吸收材料、醫(yī)療材料用的支承體等材料。
進而，本實施方式的薄膜片還可適合地用作蓄電設備用的分隔件。此處，薄膜片作為蓄電設備用分隔件，基本上可應用于所有一次電池、二次電池(例如，鋰二次離子電池)、電解電容器(鋁電解電容器)、雙電層電容器、或者需要以分隔件作為構成部件的新型蓄電設備類(例如日本特開2004-079321號公報中記載的設備類)，對于蓄電設備的電極形式而言，也可以應用于卷繞型、硬幣型、層疊型等通常使用的基本全部形式。此外，蓄電設備用分隔件尤其是在雙電層電容器、液體型或固體型的鋁電解電容器、鋰離子二次電池、或者鋰離子電容器中可適合地發(fā)揮其性能。其原因如下所示。
例如，通常的蓄電設備包含電極/電解液/分隔件/電解液/電極的結構，與此相對，雙電層電容器具有該結構中的電解液部分均被置換成數(shù)μm～十數(shù)μm的顆粒系的浸滲有電解液的活性炭層而成的結構?；钚蕴繉訉嵸|上作為電極而發(fā)揮功能，因此，電極層接近至分隔件附近，而且，電極具有微粒層疊結構，因此，容易穿透分隔件而發(fā)生所謂的短路。此外，由于電解液的耐久性問題，雙電層電容器在其制造工序中極其容易吸濕，因此需要完全去除活性炭中的水分。通常，雙電層的組裝工序中，在制作除電解液之外的層疊結構后，去除水分，最后注入電解液，因此在以去除水分作為目的的干燥工序中，包含分隔件的活性炭層被暴露于高溫。在干燥工序中，為了完全地去除活性炭中的水分，大多在150℃以上的條件下進行干燥。即，對于分隔件要求能夠耐受該條件的耐熱性。蓄電設備用分隔件如上所述，在耐短路性、耐熱性方面具有特別優(yōu)異的性能，因此尤其是在雙電層電容器中會適合地發(fā)揮功能。進而，本發(fā)明的分隔件與雙電層電容器同樣地在使用有機系電解液的鋰二次離子電池等其它蓄電設備中也可極其適合地發(fā)揮作用。
將薄膜片用作蓄電設備用分隔件時，還取決于設備的種類，尤其是構成纖維素微細纖維層的纖維的比表面積當量纖維直徑處于0.20μm以上且0.45μm以下、且透氣阻力處于5s/100ml以上且40s/100ml以下的范圍時，從耐短路性的觀點出發(fā)可適合地使用。但是，不限定于該條件。
使用了本實施方式的蓄電設備用分隔件的雙電層電容器等蓄電設備可以期待以下的效果。
即，由于滿足耐短路性等作為分隔件而言的基本條件且能夠將分隔件厚度減薄至22μm以下，而且能夠將分隔件內的孔隙率設定得較高，從而與使用了現(xiàn)有的分隔件時相比能夠實現(xiàn)低內部電阻化。在雙電層電容器的情況下，能夠降低因充電時發(fā)生的活性炭碎片等所謂的活性物質在分隔件內移動而產生的漏電流。這可以說是由本實施方式的分隔件由微細的網(wǎng)絡構成從而與現(xiàn)有的分隔件相比具有微小孔徑所帶來的效果。此外，雙電層電容器的制造工序中，通過提高干燥溫度能夠縮短干燥工序所需的時間，因此還有助于提高生產率。鋰二次離子電池中，尤其是車載用途中，有時對于分隔件自身要求比民生用途中使用的分隔件更高的耐熱性，因此，本實施方式的分隔件的高耐熱性會有效地發(fā)揮作用。與雙電層電容器的情況同樣地，在其它蓄電設備中也有助于低內部電阻化。
實施例
以下，通過實施例來具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不限定于下述的實施例。
[薄膜片的制作]
[實施例1]
將購自雙日株式會社的屬于再生纖維素纖維的天絲切割絲(3mm長)投入至清洗用網(wǎng)中，添加表面活性劑，并用洗衣機水洗幾次，從而去除纖維表面的油劑。使所得精制天絲纖維(切割絲)以固體成分達到1.5重量％的方式分散在水中(400l)，作為盤磨機裝置，使用相川鐵工株式會社制造的sdr14型labrefiner(加壓型disk式)，將盤間的間隙設為1mm，對400l的該水分散體進行20分鐘的叩解處理。其后，在使間隙降低至基本近似于零的水平的條件下徹底地進行叩解，從而得到叩解水分散體(固體成分濃度：1.5重量％)。使用高壓均質器(nirosoavi公司(意大利)制造的ns015h)，在100mpa的操作壓力下，對所得叩解水分散體直接實施5次微細化處理，從而得到微細纖維素纖維的水分散體m1(固體成分濃度：均為1.5重量％)。
接著，將前述水分散體m1稀釋至固體成分濃度為0.1重量％為止，用摻混器進行分散后，以單位面積重量為10g/m2的微細纖維素片作為基準，向設置有pet/尼龍混紡制的平紋織物(shikishimacanvas公司制造的nt20，大氣下、25℃下的透水量：0.03ml/cm2·s、具有通過大氣壓下、25℃的過濾濾取99％以上的微細纖維素纖維的能力)的間歇式抄紙機(熊谷理機工業(yè)公司制、自動方型片材機25cm×25cm、80目)中投入上述經(jīng)調整的抄紙漿料，其后，將相對于大氣壓的減壓度設為4kpa來實施抄紙(脫水)。
將所得濾布上承載的由濕潤狀態(tài)的濃縮組合物形成的濕紙從網(wǎng)上剝離，在1kg/cm2的壓力下進行1分鐘壓制后，使?jié)窦埫娼佑|轉鼓表面，在濕紙/濾布的雙層狀態(tài)下，在表面溫度設定為130℃的轉鼓干燥器中仍然以濕紙接觸轉鼓表面的方式干燥約120秒鐘，自所得干燥的雙層體上使濾布從纖維素的片狀結構物上剝離，從而得到由白色均勻的纖維素微細纖維構成的片(25cm×25cm)。
進而，將所得微細纖維素片用壓延機(yuri-roll公司制)實施150℃×1.55t/20cm的熱壓處理，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s1。
[實施例2]
對于用水稀釋實施例1的m1而制備的抄紙漿料，以形成單位面積重量為5g/m2的微細纖維素片的方式進行調整，投入由此得到的抄紙漿料，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s2。
[實施例3]
使用高壓均質器(nirosoavi公司(意大利)制造的ns015h)，在100mpa的操作壓力下對實施例1中得到的叩解水分散體(固體成分濃度：1.5重量％)直接進行10次處理，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s3。
[實施例4]
使用高壓均質器(nirosoavi公司(意大利)制造的ns015h)，在100mpa的操作壓力下對實施例1中得到的叩解水分散體(固體成分濃度：1.5重量％)直接進行30次處理，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s4。
[實施例5]
對于用水稀釋實施例1的m1而制備的抄紙漿料，添加為纖維素微細纖維重量的5重量％量的meikanateweb(明成化學公司制)，以形成總單位面積重量為11g/m2的微細纖維素片的方式進行調整，投入由此得到的抄紙漿料，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s5。
[實施例6]
作為原料，使用購自旭化成纖維株式會社的屬于再生纖維素纖維的本伯格銅銨絲(bemberg)，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s6。
[實施例7]
作為原料，將屬于天然纖維素的棉籽絨漿以達到4重量％的方式浸漬在水中，并在高壓釜內以130℃進行4小時的熱處理，將所得溶脹漿水洗幾次，得到浸滲有水的狀態(tài)的溶脹漿。按照與實施例1相同的要領，對其徹底地持續(xù)進行叩解處理，接著利用高壓均質器在100mpa的操作壓力下進行5次微細化處理，得到固體成分濃度為1.5wt％的水分散體m2。接著，作為固體成分重量組成，以水分散體m1固體成分:水分散體m2固體成分＝70:25、固體成分濃度達到0.1重量％的方式進行混合，用水稀釋后，添加為纖維素微細纖維重量的5重量％量的meikanateweb(明成化學公司制)，除此之外，進行與實施例1相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s7。
[實施例8]
作為固體成分重量組成，以水分散體m1固體成分:水分散體m2固體成分＝50:45、固體成分濃度達到0.1重量％的方式進行混合，用水稀釋后，添加為纖維素微細纖維重量的5重量％量的meikanateweb(明成化學公司制)，除此之外，進行與實施例1相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s8。
[實施例9]
作為原料，將屬于天然纖維素的馬尼拉麻漿以達到4重量％的方式浸漬在水中，并在高壓釜內以130℃進行4小時的熱處理，將所得溶脹漿水洗幾次，得到浸滲有水的狀態(tài)的溶脹漿。按照與實施例1相同的要領，對其徹底地持續(xù)進行叩解處理，接著利用高壓均質器在100mpa的操作壓力下進行5次微細化處理，得到固體成分濃度為1.5wt％的水分散體m2。接著，作為固體成分重量組成，以水分散體m1固體成分:水分散體m2固體成分＝90:10、固體成分濃度達到0.1重量％的方式進行混合，并用水稀釋，除此之外，進行與實施例1相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s9。
[實施例10-1]
作為原料，將屬于有機聚合物的芳綸漿投入至清洗用網(wǎng)中，添加表面活性劑，并用洗衣機水洗幾次，從而去除纖維表面的油劑。使所得精制天絲纖維(切割絲)以固體成分達到1.5重量％的方式分散在水中(400l)，作為盤磨機裝置，使用相川鐵工株式會社制造的sdr14型labrefiner(加壓型disk式)，將盤間的間隙設為1mm，對400l的該水分散體進行20分鐘的叩解處理。其后，在使間隙降低至基本近似于零的水平的條件下徹底地進行叩解，從而得到叩解水分散體(固體成分濃度：1.5重量％)。使用高壓均質器(nirosoavi公司(意大利)制造的ns015h)，在100mpa的操作壓力下，對所得叩解水分散體直接實施微細化處理，從而得到芳綸納米纖維的水分散體m4(固體成分濃度：均為1.5重量％)。接著，作為固體成分重量組成，以水分散體m1固體成分:水分散體m4固體成分＝80:15、固體成分濃度達到0.1重量％的方式進行混合，用水稀釋后，添加為微細纖維重量的5重量％量的meikanateweb(明成化學公司制)，除此之外，進行與實施例1相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s10-1。
[實施例10-2]
作為原料，將屬于有機聚合物的芳綸漿投入至清洗用網(wǎng)中，添加表面活性劑，并用洗衣機水洗幾次，從而去除纖維表面的油劑。使所得精制天絲纖維(切割絲)以固體成分達到1.5重量％的方式分散在水中(400l)，作為盤磨機裝置，使用相川鐵工株式會社制造的sdr14型labrefiner(加壓型disk式)，將盤間的間隙設為1mm，對400l的該水分散體進行20分鐘的叩解處理。其后，在使間隙降低至基本近似于零的水平的條件下徹底地進行叩解，從而得到叩解水分散體(固體成分濃度：1.5重量％)。使用高壓均質器(nirosoavi公司(意大利)制造的ns015h)，在100mpa的操作壓力下，對所得叩解水分散體直接實施微細化處理，從而得到芳綸納米纖維的水分散體m4(固體成分濃度：均為1.5重量％)。接著，作為固體成分重量組成，以水分散體m1固體成分:水分散體m4固體成分＝60:35、固體成分濃度達到0.1重量％的方式進行混合，用水稀釋后，添加為微細纖維重量的5重量％量的meikanateweb(明成化學公司制)，除此之外，進行與實施例1相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s10-2。
[實施例11]
作為原料，將屬于有機聚合物的聚丙烯腈纖維投入至清洗用網(wǎng)中，添加表面活性劑，并用洗衣機水洗幾次，從而去除纖維表面的油劑。使所得精制天絲纖維(切割絲)以固體成分達到1.5重量％的方式分散在水中(400l)，作為盤磨機裝置，使用相川鐵工株式會社制造的sdr14型labrefiner(加壓型disk式)，將盤間的間隙設為1mm，對400l的該水分散體進行20分鐘的叩解處理。其后，在使間隙降低至基本近似于零的水平的條件下徹底地進行叩解，從而得到叩解水分散體(固體成分濃度：1.5重量％)。使用高壓均質器(nirosoavi公司(意大利)制造的ns015h)，在100mpa的操作壓力下，對所得叩解水分散體直接實施微細化處理，從而得到聚丙烯腈納米纖維的水分散體m5(固體成分濃度：均為1.5重量％)。接著，作為固體成分重量組成，以水分散體m1固體成分:水分散體m5固體成分＝80:15、固體成分濃度達到0.1重量％的方式進行混合，用水稀釋后，添加為微細纖維重量的5重量％量的meikanateweb(明成化學公司制)，除此之外，進行與實施例1相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s11。
[實施例12]
對于用水稀釋實施例1的m1而制備的抄紙漿料，添加為纖維素微細纖維重量的5重量％量的meikanateweb(明成化學公司制)，以形成總單位面積重量為5g/m2的微細纖維素片的方式進行調整，將所得抄紙漿料投入在購自旭化成纖維株式會社的單位面積重量為14g/m2的纖維素長纖維無紡布上，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s12。
[實施例13]
準備市售的環(huán)氧系熱固化性樹脂的水分散體(固體成分濃度為20重量％)、α-氧化鋁粉末(平均粒徑：0.9μm)、蒸餾水，以組成達到環(huán)氧系熱固化性樹脂/α-氧化鋁/水＝1/20/79的方式來調整涂布液。其后，利用凹版輥法，將上述涂布液以環(huán)氧系熱固化性樹脂/α-氧化鋁單位面積重量達到的4g/m2的方式涂布在通過實施例1制作的薄膜片s1的單面。將其用恒溫器以160℃進行10分鐘的熱處理，使環(huán)氧系熱固化性樹脂進行固化，從而得到下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s13。
[實施例14]
利用凹版輥法，將上述涂布液以環(huán)氧系熱固化性樹脂/α-氧化鋁單位面積重量達到3g/m2的方式涂布在通過實施例1制作的薄膜片s1上，除此之外，與實施例13同樣地進行處理，然后，進一步利用凹版輥法，將上述涂布液以環(huán)氧系熱固化性樹脂/α-氧化鋁單位面積重量達到3g/m2的方式涂布在背側，除此之外，與實施例13同樣地進行處理，從而得到在薄膜片s1的表面和背面分別以環(huán)氧系熱固化性樹脂/α-氧化鋁單位面積重量為3g/m2的方式進行了層疊的下述表1中示出的由白色微細纖維素制作的薄膜片s14。
[比較例1]
對于用水稀釋實施例1的m1而制備的抄紙漿料，以形成單位面積重量為30g/m2的微細纖維素片的方式進行調整，投入由此得到的抄紙漿料，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的對照片r1。
[比較例2]
對于用水稀釋實施例1的m1而制備的抄紙漿料，以形成單位面積重量為3g/m2的微細纖維素片的方式進行調整，投入由此得到的抄紙漿料，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的對照片r2。
[比較例3]
對于將實施例7中制作的屬于天然纖維素的棉籽絨漿的水分散體m2用水稀釋而制備的抄紙漿料，以形成單位面積重量為12g/m2的微細纖維素片的方式進行調整，投入由此得到的抄紙漿料，除此之外，與實施例1進行相同的操作，從而得到下述表1中示出的對照片r3。
[比較例4]
將購自旭化成纖維株式會社的單位面積重量為14g/m2的纖維素長纖維無紡布作為下述表1中示出的對照片r4。
[表1]
[薄膜片評價]
(1)組成
將實施例1～14、比較例1～4中制作的薄膜片的原材料和含量比總結示于表1。
(2)樣品厚度的測定
使用mitutoyo公司制造的膜厚計(modelid-c112xb)，從薄膜片中切取10cm×10cm的正方形片，針對各種位置進行測定，將5處測定值的平均值記作膜厚d(μm)。
(3)微細纖維素片的單位面積重量測定
根據(jù)上述(2)中切取的10.0cm×10.0cm的正方形片的重量w(g)，算出5處的平均1m2的重量，由其平均值進行計算。
(4)成形體的孔隙率的計算
根據(jù)上述(2)中切取的10.0cm×10.0cm的正方形片的膜厚d(μm)及其重量w(g)，針對5處的膜的孔隙率pr(％)進行評價，由其平均值進行計算。
(5)比表面積當量纖維直徑測定
利用比表面積/細孔分布測定裝置(beckmancoulter公司制)，測定相對于約0.2g薄膜片試樣的液態(tài)氮沸點下的氮氣吸附量，然后利用該裝置的程序算出比表面積(m2/g)，基于由假設處于纖維之間完全未發(fā)生熔接的理想狀態(tài)且纖維素密度為1.50g/ml時的圓柱模型(將纖維看成截面為圓形的圓柱，長度為∝)下的表面積/體積比導入的式子(纖維直徑＝2.67/比表面積)，利用比表面積的3次評價所得的平均值，計算比表面積當量纖維直徑。
(6)膜的透氣阻力測定
使用gurley式透氣度測定儀(株式會社東洋精機制、型號g-b2c)，在室溫下測定100cc空氣透過薄膜片的時間(單位：s/100cc)。作為膜均勻性的指標，測定針對膜的各種位置進行5處測定。
[復合預浸料片的制作]
[實施例15、16、17]
通過使樹脂成分浸滲至薄膜片s1來制作復合預浸料片。在涂布有脫模劑的pet膜上放置10cm見方的薄膜片和50μm厚的間隔物。向薄膜片上滴加預先經(jīng)攪拌/混合且根據(jù)表2記載的組成調配的混合液，在其上承載涂布有脫模劑的pet膜。將該片從pet膜上以10kg/cm2進行壓制，同時進行真空脫泡并在室溫下靜置數(shù)天，從而得到在下述表2記載的白色微細纖維素中浸滲有環(huán)氧樹脂的復合預浸料片c1、c2、c3。
[作為表2記載的組合物而使用的化合物名稱]
實施例15：c1
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例16：c2
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer825(三菱化學公司制)
固化劑：潛在性固化劑fujicurefxe1000(富士化成株式會社制)
無機微粒：膠體二氧化硅(日產化學株式會社制)
實施例17：c3
丙烯酸系樹脂：乙氧基化雙酚a二甲基丙烯酸酯“bpe500”(新中村化學工業(yè)公司制)/cyclomerp230aa(daicel-cytec公司制)＝60/40
引發(fā)劑：irgacure819
[復合片的制作]
[實施例18-29、比較例5～8]
通過使樹脂成分浸滲至薄膜片來制作復合片。在涂布有脫模劑的pet膜上放置10cm見方的薄膜片和達到特定厚度的間隔物。將預先經(jīng)攪拌/混合的表2記載的組合物與薄膜片重疊，在其上承載涂布有脫模劑的pet膜。將該片從pet膜上以10kg/cm2進行壓制，同時進行真空脫泡。將其投入至干燥機中，或者通過紫外線照射進行固化或熔融處理，從而得到下述表2記載的在白色微細纖維素中浸滲有樹脂的復合片c4～c15、對照片rc1～4。
[作為表2記載的組合物而使用的化合物名稱]
實施例18：c4
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例19：c5
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例20：c6
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer825(三菱化學公司制)
固化劑：潛在性固化劑fujicurefxe1000(富士化成株式會社制)
無機微粒：氧化鋯(日產化學株式會社制)
實施例21：c7
丙烯酸系樹脂：乙氧基化雙酚a二甲基丙烯酸酯“bpe500”(新中村化學工業(yè)公司制)/cyclomerp230aa(daicel-cytec公司制)＝60/40
引發(fā)劑：irgacure819
實施例22：c8
熱塑性樹脂：聚丙烯片
實施例23：c9
熱塑性樹脂：聚酰胺(尼龍6,6)
實施例24：c10
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer825(三菱化學公司制)
固化劑：潛在性固化劑fujicurefxe1000(富士化成株式會社制)
無機微粒：膠體二氧化硅(日產化學株式會社制)
實施例25：c11
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例26：c12
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例27：c13
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例28-1：c14-1
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例28-2：c14-2
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
實施例29：c15
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
比較例5：rc1
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
比較例6：rc2
熱塑性樹脂：聚丙烯片
比較例7：rc3
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
比較例8：rc4
環(huán)氧系樹脂：環(huán)氧樹脂jer828(三菱化學公司制)
固化劑：st12(三菱化學公司制)
[表2]
[復合預浸料片評價]
(1)組成
將實施例15～17中用于制作復合預浸料片的原材料和含量比總結示于表2。
(2)樣品厚度的測定
使用mitutoyo制造的膜厚計(modelid-c112xb)，從復合預浸料片中切取10cm×10cm的正方形片，針對各種位置進行測定，將5處測定值的平均值記作膜厚d(μm)。
(3)透射率的測定
針對上述(2)中切取的復合預浸料片，使用分光光度計uv-1600pc(島津制作所制)，放置對照部沒有涂膜的玻璃基板，測定1000nm～300nm的透光率，并測定800nm的透光率。針對5處進行計算，并根據(jù)其平均值來計算。
“復合片評價”
(1)組成
將實施例18～29、比較例5～8中用于制作復合片的原材料和含量比總結示于表2。
(2)樣品厚度的測定
使用mitutoyo公司制造的膜厚計(modelid-c112xb)，從復合片中切取10cm×10cm的正方形片，針對各種位置進行測定，將5處測定值的平均值記作膜厚d(μm)。
(3)透射率的測定
針對上述(2)中切取的復合片，使用分光光度計uv-1600pc(島津制作所制)，放置對照部沒有涂膜的玻璃基板，測定1000nm～300nm的透光率，并測定800nm的透光率。針對5處進行計算，并根據(jù)其平均值來計算。
(4)線熱膨脹率評價
使用上述(2)中切取的復合片，使用seikoinstrumentsinc.制造的tma/ss6100，先以10℃/分鐘的速度進行1次升溫/降溫后，再次以10℃/分鐘的速度進行升溫，測定此時的50～200℃的平均線膨脹系數(shù)。
(5)彈性模量提高的評價
使用根據(jù)實施例18～29、比較例5～8的組成以復合片厚度為2mm的形式制作的片，從該樹脂固化物中切出寬度為10mm、長度為60mm的試驗片，使用instron萬能試驗機(instron公司制)，按照jisk7171(1994)實施3點彎曲，測定彈性模量。將以n＝3的樣品數(shù)測定的數(shù)值的平均值作為彈性模量值，與不存在薄膜片的對照片的彈性模量相比，顯示出彈性模量提高1.2倍以上的效果時標注為○符號，顯示出彈性模量的提高不足1.2倍的效果時標注為×符號。
[雙電層電容器的制作]
[實施例30]
制作將薄膜片s1用作分隔件的雙電層電容器。作為電極，將活性炭層的組成設為活性炭:導電劑:粘結劑＝85:5:10(活性炭：比表面積為2040m2/g的活性炭，導電劑：科琴黑，粘結劑：pvdf(#9305：kureha公司制造的kf聚合物))，向小型混煉機中添加活性炭、導電劑、粘結劑、n-甲基吡咯烷酮(和光純藥工業(yè)株式會社制)進行混煉，從而得到漿料。將所得漿料用涂布裝置(涂抹器)涂布在集電箔(帶錨固層的al箔)上，用熱板以120℃干燥10分鐘。干燥后，用壓延機制作厚度為83μm、電導率為2.5×10-2s/cm的電極。使用上述制作的電極(正極、負極均為14mm×20mm、對向面積為2.8cm2)，制作以分隔件作為s1(干燥條件：150℃×12hr)、以1,4m-tema·bf4/pc作為電解液的單層層壓電池單元dc1(鋁層壓外包裝)。
[實施例31～36、比較例9～12]
使用下述表3記載的組成，按照與實施例30相同的要領，得到單層層壓電池單元dc2～dc7、對照電池單元dcr1～dcr4。
[表3]
[雙電層電容器性能評價]
使用實施例30～36、比較例9～12中制作的單層層壓電池單元，進行10個周期的充放電，確認容量、效率、內部電阻、耐久試驗、有無短路(長期穩(wěn)定性)。將其結果總結于表3。
充放電條件：利用0.5ma/2.5v的恒定電流-恒定電壓進行充電(2小時)后，利用0.5ma/0v的恒定電流進行放電。
效率：根據(jù)效率(％)＝放電容量/充電容量×100進行計算。
交流電阻：在頻率為20khz、振幅為10mv、溫度為25℃的條件下，在充電后測定交流電阻值。
耐久試驗：將制作的單層電池單元在50℃下進行1000hr的充電操作后，拆解單層電池單元，取出隔膜并清洗，針對5處樣品測定其外觀和透氣阻力?；谄浣Y果來計算平均值。
有無短路：評價5處樣品在第1個周期的充電末尾(充電2小時時)和第200個周期的充電末尾(充電2小時時)的充電電流推移差異，根據(jù)其平均值判斷有無短路。
[鋰離子電池的制作]
[實施例37]
制作將薄膜片s1用作分隔件的鋰離子電池。作為電極，將正極的組成設為正極材料:導電劑:粘結劑＝89:6:5(正極材料：co氧化物，導電劑：乙炔黑，粘結劑：pvdf(#1320：kureha公司制造的kf聚合物))，將負極的組成設為負極材料:導電劑:粘結劑＝93:2:5(負極材料：石墨，導電劑：乙炔黑，粘結劑：pvdf(#1320：kureha公司制造的kf聚合物))，向小型混煉機中分別添加電極材料、導電劑、粘結劑、n-甲基吡咯烷酮(和光純藥工業(yè)株式會社制)并進行混煉，從而得到漿料。將所得漿料用涂布裝置(涂抹器)涂布在集電箔(al箔、cu箔)上，用熱板以120℃干燥10分鐘。干燥后，用壓延機制作正極材料：厚度為77μm、電導率為2.1×10-2s/cm、負極材料：厚度為83μm、電導率為2.0×10-1。
使用上述制作的電極(正極為14mm×20mm、負極為15mm×21mm、對向面積為2.8cm2)，制作以s1(干燥條件：150℃×12hr)作為分隔件、以1m-lipf6(3ec/7mec)作為電解液的單層層壓電池單元ld1(鋁層壓外包裝)。
[實施例38～43、比較例13～16]
使用表4記載的組成，按照與實施例35相同的要領，得到單層層壓電池單元ld2～ld7、對照電池單元ldr1～ldr4。
[表4]
[鋰離子電池性能評價]
使用實施例37～43、比較例13～16中制作的單層層壓電池單元，進行1個周期的充放電，確認容量、效率、內部電阻、有無短路。將其結果總結于表4。
充放電條件：利用0.2ma/4.2v的恒定電流-恒定電壓進行充電(2小時)后，利用0.2ma/2.7v的恒定電流進行放電。
效率：根據(jù)效率(％)＝放電容量/充電容量×100進行計算。
交流電阻：在頻率為20khz、振幅為10mv、溫度為25℃的條件下，在充電后測定交流電阻值。
有無短路：評價5處樣品在第1個周期的充電末尾(充電2小時時)和第200個周期的充電末尾(充電2小時時)的充電電流推移差異，根據(jù)其平均值判斷有無短路。
[評價]
通過實施例1～14中得到的薄膜片與各樹脂進行復合化而制作的實施例15～17的復合預浸料片、實施例18～29的復合片通過使用比表面積當量纖維直徑為0.20μm以上且2.0μm以下的再生纖維素，能夠設計成孔徑大且孔隙率大的薄膜片，樹脂在薄膜片中的浸滲性高，容易進行復合化。此外，通過使用納米纖維，表現(xiàn)出與樹脂進行復合化時的透明化、樹脂的熱穩(wěn)定性提高的效果，尤其是與比較例5或6相比，表現(xiàn)出線熱膨脹率降低、彈性模量提高的效果。
進而，包含芳綸納米纖維的薄膜片中，孔隙率更高、樹脂更容易浸滲，同時在制成復合片時可觀察到熱穩(wěn)定性提高的傾向。
與其相反可知：通過比較例1～4中得到的對照片與各樹脂進行復合化而制作的比較例7、8的復合片中，由于比表面積當量纖維直徑為0.1μm，因此即使進行復合化，樹脂也難以浸滲；由于比表面積當量直徑為10μm，因此即使進行復合化，纖維素纖維的交織點也少，從而導致無法降低線熱膨脹率。
此外，將實施例1～14中得到的薄膜片用作分隔件的雙電層電容器性能評價和鋰離子電池性能評價中，通過使用比表面積當量纖維直徑為0.20μm以上且0.45μm以下的再生纖維素，能夠設計成孔徑大且孔隙率大的薄膜片，從初期性能、長期耐久性的觀點出發(fā)，可以判定其作為蓄電設備用分隔件而言具有充分的性能。
另一方面可以確認：將比較例1～4中得到的薄膜片用作分隔件的雙電層電容器性能評價和鋰離子電池性能評價中，自初期階段起均發(fā)生短路，不會作為分隔件而發(fā)揮功能、或者雖然電阻較低且不發(fā)生短路，作為分隔件而發(fā)揮功能，但與實施例相比在長期耐久性的方面較差。
產業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的薄膜片的質地薄且均勻性優(yōu)異，具有限定的透氣阻力范圍、即孔徑。因此，在用作例如纖維強化塑料用基材時，與樹脂進行復合化時能夠賦予熱穩(wěn)定性(降低線熱膨脹率、在高溫下保持彈性)。此外，用作電子材料用絕緣膜用基材時，能夠兼顧熱穩(wěn)定性并確保薄膜狀態(tài)下的片強度。進而，用作蓄電設備用分隔件時，雖然為薄膜，但耐短路性、耐熱性、以及化學穩(wěn)定性/物理穩(wěn)定性優(yōu)異，使用了其的蓄電設備能夠實現(xiàn)優(yōu)異的電特性(低內部電阻化、小的漏電流值等)、長期穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明的薄膜片可適合地用于這些技術領域。