本發(fā)明涉及一種紙張表面處理劑，具體涉及一種紙張表面施膠劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、在現(xiàn)代造紙行業(yè)中，隨著造紙涂布技術(shù)的發(fā)展我們對涂布顏料助劑也提出了更高的要求，涂料不僅保護(hù)著被涂覆物體的價(jià)值，同時(shí)由于其豐富的色彩也起到了很好的裝飾作用。如今，隨著人們的環(huán)保意識不斷提高，水性涂料的發(fā)展得到了大力倡導(dǎo)，涂料中的固體成分如顏料和填料占據(jù)著重要的組成部分。

2、常規(guī)的紙張和紙板的主要成分是植物纖維，并且該類纖維具有良好的吸濕性，由于濕紙中纖維間的狹小空隙對水起到毛細(xì)管吸引作用，所以沒有經(jīng)過處理的紙張容易吸收水份。因此施膠就成了造紙生產(chǎn)過程的必不可缺的工藝，通過添加施膠劑并在一定工藝條件下對紙漿、紙頁或紙板進(jìn)行加工處理，目的是使紙張表面形成一層疏水保護(hù)膜，起到抗水的作用，減少植物纖維的親水性能。

3、目前市場紙張的發(fā)展方向，特別是瓦楞紙、板紙的發(fā)展有著越來越嚴(yán)峻問題，主要體現(xiàn)在克重減少、紙漿品質(zhì)變差、內(nèi)部施膠紙張質(zhì)量不穩(wěn)定等問題，所以需要一種優(yōu)異的紙張表膠劑，去保護(hù)和控制成品紙張的抗水性能，提高紙張強(qiáng)度以及具有快速熟化的性能。目前市面上的施膠劑種類較多，用量大，成本高，且總體效果不夠全面。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、為克服上述缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的之一在于提供一種紙張表面施膠劑，以提高對紙張或紙板的防水性能、提高紙張表面強(qiáng)度、達(dá)到快速熟化的全面性能，且表面施膠劑加入量少，效果明顯且更全面，降低成本，綠色環(huán)保。

2、為了達(dá)到以上目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：一種紙張表面施膠劑，包括陽離子性單體、疏水性單體、改性單體、陽離子淀粉、苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸羥乙酯。

3、進(jìn)一步地，按重量計(jì)，陽離子性單體為2-4份、疏水性單體為3-6份、改性單體為1-2份、陽離子淀粉為40-80份、苯乙烯為60-120份、丙烯酸丁酯為40-80份和丙烯酸羥乙酯為6-12份。

4、示例性地，陽離子性單體為2份、2.5份、3份、3.5份、4份或其中的任意兩者組成的范圍；

5、疏水性單體為3份、4份、5份、6份或其中的任意兩者組成的范圍；

6、改性單體為1份、1.5份、2份或其中的任意兩者組成的范圍；

7、陽離子淀粉為40份、50份、60份、70份、80份或其中的任意兩者組成的范圍；

8、苯乙烯60份、70份、80份、90份、100份、110份、120份或其中的任意兩者組成的范圍；

9、丙烯酸丁酯為40份、50份、60份、70份、80份或其中的任意兩者組成的范圍；

10、丙烯酸羥乙酯為6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份或其中的任意兩者組成的范圍。

11、進(jìn)一步地，還包括改性硅灰石0.2-0.5份，改性膨潤土0.2-0.5份，聚酰胺聚脲樹脂1.0-2.0份。

12、示例性地，改性硅灰石為0.2份、0.3份、0.4份、0.5份或其中的任意兩者組成的范圍；改性膨潤土為0.2份、0.3份、0.4份、0.5份或其中的任意兩者組成的范圍；聚酰胺聚脲樹脂為1.0份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份、1.7份、1.8份、1.9份、2.0份或其中的任意兩者組成的范圍。

13、進(jìn)一步地，所述改性硅灰石為利用硅烷偶聯(lián)劑kh-550和十二胺共同改性的600目纖維狀造紙級硅灰石，所述硅灰石的莫氏硬度范圍為5.0-5.5；

14、所述改性膨潤土為硫酸酸化法改性的膨潤土；

15、所述聚酰胺聚脲樹脂含量為50％。

16、進(jìn)一步地，所述疏水性單體和所述改性單體重量比為1.0-3.0:1。示例性地，所述疏水性單體和所述改性單體重量比為1.0:1、1.5:1、2.0:1、2.5:1、3.0:1。

17、進(jìn)一步地，所述陽離子性單體選自二甲基二烯丙基氯化銨、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺中的一種或兩種；

18、所述疏水性單體選自丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐基酯、2-芐基丙烯酸甲酯中的一種或多種；

19、所述改性單體選自二乙烯基四甲基二硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、六甲基六乙烯基環(huán)六硅氧烷的一種或多種；

20、所述陽離子淀粉為陽離子木薯變性淀粉，按重量計(jì)，含量為88％。

21、進(jìn)一步地，還包括a-淀粉酶0.05-0.10份、陽離子乳化劑3-5份和冰醋酸6-10份；示例性地，a-淀粉酶為0.05份、0.06份、0.07份、0.08份、0.09份、0.10份或其中的任意兩者組成的范圍；陽離子乳化劑為3份、3.5份、4份、4.5份、5份或其中的任意兩者組成的范圍，冰醋酸為6份、7份、8份、9份、10份或其中的任意兩者組成的范圍；。

22、所述a-淀粉酶為液體中溫a-淀粉酶，酶活性為4000u/g；

23、所述陽離子乳化劑為十二烷基二甲基芐基氯化銨、芐基三甲基氯化銨中的一種或兩種。

24、進(jìn)一步地，還包括引發(fā)劑和還原劑，所述引發(fā)劑包括過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉中的一種或多種；所述還原劑包括亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨中的一種或多種。

25、本發(fā)明的另一目的在于提供一種紙張表面施膠劑的制備方法，包括如下步驟：

26、s1、制備預(yù)乳化液a：向乳化釜中加入50-100份水和3-5份陽離子乳化劑，攪拌均勻，再依次加入60-120份苯乙烯、40-80份丙烯酸丁酯、6-12份丙烯酸羥乙酯、3-6疏水性單體、2-4份陽離子性單體、1-2份改性單體，均勻攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為300-400r/min，攪拌時(shí)間為20-30min，制備出預(yù)乳化液a；

27、s2、制備引發(fā)劑溶液b：將3-6份引發(fā)劑溶解于45-90份的水中，配制成引發(fā)劑溶液b；

28、s3、制備還原劑溶液c：將0.5-1份還原劑溶解于10-20份的水中，配制成還原劑溶液c；

29、s4、向反應(yīng)釜中加入230-460份水、40-80份陽離子淀粉、0.05-0.10份a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至70-80℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20-40min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6-10份的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)5-10min；

30、s5、加入部分預(yù)乳化液a，加入預(yù)乳化液a占s1中配制的預(yù)乳化液a質(zhì)量的10％，再加部分引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，加入引發(fā)劑溶液b占s2中配制的引發(fā)劑溶液b質(zhì)量的20％，反應(yīng)時(shí)間20-30min；

31、把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度75-83℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為90-120min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為100-130min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約60-90min；

32、s6、保溫結(jié)束，降溫至70-75℃，滴加還原劑溶液c，20-30min滴完，保溫反應(yīng)20-30min；

33、s8、降溫至40℃以下，分別加入0.2-0.5份改性硅灰石和0.2-0.5份改性膨潤土攪拌30-40min后，再加入1.0-2.0份聚酰胺聚脲樹脂(papu)進(jìn)一步攪拌30-40min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品固含量至29％-31％，即得最終產(chǎn)品。

34、本發(fā)明的有益效果是：

35、1)本發(fā)明紙張表面施膠劑引進(jìn)多種功能性單體，包括疏水性單體、陽離子性單體和改性單體，結(jié)合苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯等單體對陽離子淀粉進(jìn)行接枝共聚改性，得到一種多功能高分子共聚物，相對成本低；在成膜后可以有效交聯(lián)結(jié)合在紙張纖維表面，并在紙張表面形成多維的空間疏水網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，達(dá)到有效降低紙張cobb值和提高紙張強(qiáng)度的雙重作用，從而有效提高紙張抗水性能和紙張表面強(qiáng)度的作用。

36、2)通過控制疏水性單體甲基丙烯酸芐基酯和改性單體四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷質(zhì)量比為1.0-3.0:1，結(jié)合一定數(shù)量的陽離子性單體，使陽離子性表膠劑聚合物主鏈結(jié)構(gòu)上帶有更多數(shù)量的疏水性陽離子基團(tuán)化支鏈，可以使表膠劑在結(jié)合紙張纖維時(shí)，少量使用，就可以達(dá)到很好的抗水防潮效果和提高紙張強(qiáng)度。

37、3)引進(jìn)含硅氧烷基的改性單體(二乙烯基四甲基二硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、六甲基六乙烯基環(huán)六硅氧烷的一種或多種)，利用有機(jī)硅單體的交聯(lián)疏水作用，結(jié)合原有高分子聚合物中含有的疏水性酯基、羥基，形成含多種疏水基團(tuán)層層疊加的強(qiáng)抗水作用，進(jìn)一步提高紙張整體的耐水性。

38、4)引入經(jīng)過硅烷偶聯(lián)劑kh-550和十二胺共同改性的600目纖維狀造紙級硅灰石和經(jīng)過硫酸酸化法改性的膨潤土共同作用，可以使表膠劑高分子聚合物牢牢吸附在紙張表面，并且在紙張表面形成高硬度的多維網(wǎng)狀保護(hù)膜結(jié)構(gòu)，從而對原有紙張保護(hù)膜進(jìn)行全面的抗水提升和硬度加固，從而明顯提升表膠劑的成膜抗水性能以及成膜強(qiáng)度，使共同微觀改性后的表膠劑抗水性能更優(yōu)，強(qiáng)度更硬。

39、5)本發(fā)明表膠劑在加入含有淀粉的應(yīng)用評估體系中，可以使表膠劑、淀粉體系及紙張纖維之間進(jìn)行更有效的交聯(lián)結(jié)合作用，并結(jié)合表膠劑中含有的聚酰胺聚脲樹脂(papu)使原有的表膠劑迅速成膜熟化，更加牢固的吸附在紙張表面，從而進(jìn)一步提升紙張的抗水性能和整體穩(wěn)定性能。

40、6)由表膠性能對比實(shí)驗(yàn)得知，本發(fā)明的紙張表膠劑有很好的抗水效果；且與目前市售表膠劑統(tǒng)一添加量進(jìn)行應(yīng)用評估比較，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明表膠劑用量更少，效果更好，成本低。本發(fā)明的紙張表膠劑在用于紙板瓦倫紙等紙張后，所得到的成品紙張具有優(yōu)異的耐水效果和良好的紙張強(qiáng)度，提高成紙平滑度及光澤度。

41、具體實(shí)施方式

42、為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更加明顯易懂，下面對本發(fā)明的具體實(shí)施方式做詳細(xì)的說明。在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明。但是本發(fā)明能夠以很多不同于在此描述的其它方式來實(shí)施，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背本發(fā)明內(nèi)涵的情況下做類似改進(jìn)，因此本發(fā)明不受下面公開的具體實(shí)施例的限制。

43、除了在操作實(shí)施例中所示以外或另外表明之外，所有在說明書和權(quán)利要求中表示成分的量、物化性質(zhì)等所使用的數(shù)字理解為在所有情況下通過術(shù)語“約”來調(diào)整。因此，除非有相反的說明，否則上述說明書和所附權(quán)利要求書中列出的數(shù)值參數(shù)均是近似值，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠利用本文所公開的教導(dǎo)內(nèi)容尋求獲得的所需特性，適當(dāng)改變這些近似值。用端點(diǎn)表示的數(shù)值范圍的使用包括該范圍內(nèi)的所有數(shù)字以及該范圍內(nèi)的任何范圍，例如，1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。

44、申請人發(fā)現(xiàn)，目前市場紙張的發(fā)展方向，特別是瓦楞紙、板紙的發(fā)展有著越來越嚴(yán)峻問題，主要體現(xiàn)在克重減少、紙漿品質(zhì)變差、內(nèi)部施膠紙張質(zhì)量不穩(wěn)定等問題，所以需要一種優(yōu)異的紙張表膠劑，去保護(hù)和控制成品紙張的抗水性能，提高紙張強(qiáng)度以及具有快速熟化的性能。目前市面上的施膠劑種類較多，用量大，成本高，且總體效果不夠全面。

45、針對上面技術(shù)問題，本發(fā)明提供一種紙張表面施膠劑，紙張表面施膠劑通過引進(jìn)多種功能性特定比例單體進(jìn)行乳化聚合反應(yīng)，得到一種多功能高分子共聚物，其表膠劑聚合物中含有的大量的疏水性酯基、烴基、硅氧烷基等基團(tuán)，成膜后可以有效交聯(lián)結(jié)合在紙張纖維表面，并在紙張表面形成多維的空間疏水網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，達(dá)到有效降低紙張cobb值和提高紙張表面強(qiáng)度的雙重作用；少量結(jié)合改性硅灰石和改性膨潤土，使表膠劑高分子聚合物更加牢固均勻地吸附在紙張表面，從而對原有紙張保護(hù)膜進(jìn)行全方面的抗水提升和硬度加固；另一方面加入適量的聚酰胺聚脲樹脂(papu)對施膠劑聚合物進(jìn)行協(xié)調(diào)優(yōu)化改性，使表膠劑在紙張表面熟化更迅速，進(jìn)一步提高與紙張纖維的交聯(lián)結(jié)合性能，提高紙張整體的抗水性和強(qiáng)度。

46、紙張表面施膠劑具體制備步驟為：

47、s1、制備預(yù)乳化液a：向乳化釜中加入50-100份水和3-5份陽離子乳化劑，攪拌均勻，再依次加入60-120份苯乙烯、40-80份丙烯酸丁酯、6-12份丙烯酸羥乙酯、3-6疏水性單體、2-4份陽離子性單體、1-2份改性單體，均勻攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為300-400r/min，攪拌時(shí)間為20-30min，制備出預(yù)乳化液a。

48、所述陽離子乳化劑選自十二烷基二甲基芐基氯化銨、芐基三甲基氯化銨中的一種或兩種。

49、所述疏水性單體選自丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐基酯、2-芐基丙烯酸甲酯中的一種或多種；

50、所述陽離子性單體選自二甲基二烯丙基氯化銨、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺中的一種或兩種；

51、所述改性單體選自二乙烯基四甲基二硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、六甲基六乙烯基環(huán)六硅氧烷的一種或多種。

52、s2、制備引發(fā)劑溶液b：將3-6份引發(fā)劑溶解于45-90份的水中，配制成引發(fā)劑溶液b；所述引發(fā)劑選自過硫酸銨、過硫酸鉀、過硫酸鈉中的一種或多種。

53、s3、制備還原劑溶液c：將0.5-1份還原劑溶解于10-20份的水中，配制成還原劑溶液c；所述還原劑選自亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨中的一種或多種。

54、s4、向反應(yīng)釜中加入230-460份水、40-80份陽離子淀粉、0.05-0.10份a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至70-80℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20-40min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6-10份的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)5-10min；

55、所述陽離子淀粉為陽離子木薯變性淀粉，按重量計(jì)，含量為88％。所述a-淀粉酶為液體中溫a-淀粉酶，酶活性為4000u/g。

56、s5、加入部分預(yù)乳化液a，加入預(yù)乳化液a占s1中配制的總預(yù)乳化液a質(zhì)量的10％，1min后再加部分引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，加入引發(fā)劑溶液b占s2中配制的引發(fā)劑溶液b質(zhì)量的20％，反應(yīng)時(shí)間20-30min；

57、把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度75-83℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為90-120min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為100-130min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約60-90min；

58、s6、保溫結(jié)束，降溫至70-75℃，滴加還原劑溶液c，20-30min滴完，保溫反應(yīng)20-30min；

59、s7、降溫至40℃以下，分別加入0.2-0.5份改性硅灰石和0.2-0.5份改性膨潤土攪拌30-40min后，再加入1.0-2.0份聚酰胺聚脲樹脂(papu)進(jìn)一步攪拌30-40min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品固含量，即得最終產(chǎn)品，所述紙張表面施膠劑的固含量為29％-31％。聚酰胺聚脲樹脂(papu)購買于無錫市田鑫化工有限公司，型號為lwr-02(papu)

60、實(shí)施例

61、下述實(shí)施例更具體地描述了本發(fā)明公開的內(nèi)容，這些實(shí)施例僅僅用于闡述性說明，因?yàn)樵诒景l(fā)明公開內(nèi)容的范圍內(nèi)進(jìn)行各種修改和變化對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是明顯的。除非另有聲明，以下實(shí)施例中所報(bào)道的所有份、百分比、和比值都是基于重量計(jì)，而且實(shí)施例中使用的所有試劑都可商購獲得或是按照常規(guī)方法進(jìn)行合成獲得，并且可直接使用而無需進(jìn)一步處理，以及實(shí)施例中使用的儀器均可商購獲得。

62、實(shí)施例1

63、s1、向預(yù)乳化器中加入50g水、3g陽離子乳化劑十二烷基二甲基芐基氯化銨，在攪拌條件下依次加入60g苯乙烯，40g丙烯酸丁酯、6g丙烯酸羥乙酯、3g甲基丙烯酸芐基酯、2g二甲基二烯丙基氯化銨、1g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷在400r/min攪拌速率下攪拌30min后，制備預(yù)乳化液a；

64、s2、把3g的過硫酸銨加入到45g的水中溶解，制備引發(fā)劑溶液b；

65、s3、把0.5g的亞硫酸氫鈉加入到10g的水中溶解，制備還原劑溶液c；

66、s4、向反應(yīng)容器中加入230g水、40g陽離子淀粉、0.05g?a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至70℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6g的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)10min；

67、s5、加入16.5g預(yù)乳化液a，再加入9.6g的引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20min；把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入反應(yīng)中進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度75℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為90min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為100min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約90min；

68、s6、保溫結(jié)束，降溫至70℃，滴加還原劑溶液c，且約30min滴完，保溫反應(yīng)20min；

69、s7、降溫至40℃以下，分別加入0.2g改性硅灰石和0.2g改性膨潤土攪拌30-40min后，再加入1.0g聚酰胺聚脲樹脂lwr-02(papu)進(jìn)一步攪拌30min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品至固含量為30.3％，即得紙張表面施膠劑。

70、實(shí)施例2

71、s1、向預(yù)乳化器中加入50g水、3g陽離子乳化劑十二烷基二甲基芐基氯化銨，在攪拌條件下依次加入60g苯乙烯，40g丙烯酸丁酯、6g丙烯酸羥乙酯、2g甲基丙烯酸芐基酯、1g2-芐基丙烯酸甲酯、2g二甲基二烯丙基氯化銨、1g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷在400r/min攪拌速率下攪拌30min后，制備預(yù)乳化液a；

72、s2、把3g的過硫酸銨加入到45g的水中溶解，制備引發(fā)劑溶液b；

73、s3、把0.5g的亞硫酸氫鈉加入到10g的水中溶解，制備還原劑溶液c；

74、s4、向反應(yīng)容器中加入230g水、40g陽離子淀粉、0.05g?a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至80℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)40min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6g的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)10min；

75、s5、加入16.5g預(yù)乳化液a，再加入9.6g的引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20min；

76、把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入反應(yīng)中進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度75-83℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為120min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為100min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約60min；

77、s6、保溫結(jié)束，降溫至75℃，滴加還原劑溶液c，且約20-30min滴完，保溫反應(yīng)20min；

78、s7、降溫至40℃以下，分別加入0.2g改性硅灰石和0.2g改性膨潤土攪拌30min后，再加入1.0g聚酰胺聚脲樹脂lwr-02(papu)進(jìn)一步攪拌40min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品至固含量為30.2％，即得紙張表面施膠劑。

79、實(shí)施例3

80、s1、向預(yù)乳化器中加入50g水、3g陽離子乳化劑十二烷基二甲基芐基氯化銨，在攪拌條件下依次加入60g苯乙烯，40g丙烯酸丁酯、6g丙烯酸羥乙酯、3g甲基丙烯酸芐基酯、2g二甲基二烯丙基氯化銨、1g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷在400r/min攪拌速率下攪拌30min后，制備預(yù)乳化液a；

81、s2、把3g的過硫酸銨加入到45g的水中溶解，制備引發(fā)劑溶液b；

82、s3、把0.5g的亞硫酸氫鈉加入到10g的水中溶解，制備還原劑溶液c；

83、s4、向反應(yīng)容器中加入230g水、40g陽離子淀粉、0.05g?a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至80℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)30min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6g的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)5min；

84、s5、加入16.5g預(yù)乳化液a，再加入9.6g的引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20-30min；把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入反應(yīng)中進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度80℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為100min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為120min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約80min；

85、s6、保溫結(jié)束，降溫至70℃，滴加還原劑溶液c，且約30min滴完，保溫反應(yīng)20min；

86、s7、降溫至40℃以下，分別加入0.5g改性硅灰石和0.5g改性膨潤土攪拌30-40min后，再加入1.0g聚酰胺聚脲樹脂lwr-02(papu)進(jìn)一步攪拌35min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品至固含量為30.5％，即得紙張表面施膠劑。

87、實(shí)施例4

88、s1、向預(yù)乳化器中加入50g水、1.5g陽離子乳化劑十二烷基二甲基芐基氯化銨和1.5g陽離子乳化劑芐基三甲基氯化銨，在攪拌條件下依次加入60g苯乙烯，40g丙烯酸丁酯、6g丙烯酸羥乙酯、1.5g甲基丙烯酸芐基酯、1.5g?2-芐基丙烯酸甲酯、2g二甲基二烯丙基氯化銨、0.5g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、0.5g二乙烯基四甲基二硅氧烷在400r/min攪拌速率下攪拌30min后，制備預(yù)乳化液a；

89、s2、把3g的過硫酸銨加入到45g的水中溶解，制備引發(fā)劑溶液b；

90、s3、把0.5g的亞硫酸氫鈉加入到10g的水中溶解，制備還原劑溶液c；

91、s4、向反應(yīng)容器中加入230g水、40g陽離子淀粉、0.05g?a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至80℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6g的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)5min；

92、s5、加入16.5g預(yù)乳化液a，再加入9.6g的引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20min；

93、把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入反應(yīng)中進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度83℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為120min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為100min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約90min；

94、s6、保溫結(jié)束，降溫至75℃，滴加還原劑溶液c，且約30min滴完，保溫反應(yīng)20min；

95、s7、降溫至40℃以下，分別加入0.2g改性硅灰石和0.2g改性膨潤土攪拌30-40min后，再加入2.0g聚酰胺聚脲樹脂lwr-02(papu)進(jìn)一步攪拌30min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品至固含量為30.7％，即得紙張表面施膠劑。

96、實(shí)施例5

97、s1、向預(yù)乳化器中加入50g水、1.5g陽離子乳化劑十二烷基二甲基芐基氯化銨和1.5g陽離子乳化劑芐基三甲基氯化銨，在攪拌條件下依次加入60g苯乙烯，40g丙烯酸丁酯、6g丙烯酸羥乙酯、1.5g甲基丙烯酸芐基酯、1.5g丙烯酸芐酯、2g二甲基二烯丙基氯化銨、0.5g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、0.5g二乙烯基四甲基二硅氧烷在400r/min攪拌速率下攪拌30min后，制備預(yù)乳化液a；

98、s2、把3g的過硫酸銨加入到45g的水中溶解，制備引發(fā)劑溶液b；

99、s3、把0.5g的亞硫酸氫鈉加入到10g的水中溶解，制備還原劑溶液c；

100、s4、向反應(yīng)容器中加入230g水、40g陽離子淀粉、0.05g?a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至70-80℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6g的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)5min；

101、s5、加入16.5g預(yù)乳化液a，再加入9.6g的引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間20min；把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入反應(yīng)中進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度75℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為90min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為130min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約60min；

102、s6、保溫結(jié)束，降溫至75℃，滴加還原劑溶液c，且約20min滴完，保溫反應(yīng)30min；

103、s7、降溫至40℃以下，分別加入0.5g改性硅灰石和0.5g改性膨潤土攪拌40min后，再加入1.0g聚酰胺聚脲樹脂lwr-02(papu)進(jìn)一步攪拌30min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品至固含量為30.6％，即得紙張表面施膠劑。

104、實(shí)施例6

105、s1、向預(yù)乳化器中加入50g水、3g陽離子乳化劑十二烷基二甲基芐基氯化銨，在攪拌條件下依次加入60g苯乙烯，40g丙烯酸丁酯、6g丙烯酸羥乙酯、1g甲基丙烯酸芐基酯、1g丙烯酸芐酯、1g?2-芐基丙烯酸甲酯、2g二甲基二烯丙基氯化銨、0.5g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、0.5g六甲基六乙烯基環(huán)六硅氧烷在400r/min攪拌速率下攪拌30min后，制備預(yù)乳化液a；

106、s2、把3g的過硫酸銨加入到45g的水中溶解，制備引發(fā)劑溶液b；

107、s3、把0.5g的亞硫酸氫鈉加入到10g的水中溶解，制備還原劑溶液c；

108、s4、向反應(yīng)容器中加入230g水、40g陽離子淀粉、0.05g?a-淀粉酶，攪拌均勻并加熱，進(jìn)一步升溫至70℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)20min；保溫反應(yīng)結(jié)束后，向反應(yīng)釜中加入6g的冰醋酸終止酶解反應(yīng)，并保溫反應(yīng)5min；

109、s5、加入16.5g預(yù)乳化液a，再加入9.6g的引發(fā)劑溶液b進(jìn)行水溶性聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間30min；把剩余的預(yù)乳化液a、剩余的引發(fā)劑溶液b以滴加的方式加入反應(yīng)中進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度75℃，剩余的預(yù)乳化液a滴加反應(yīng)時(shí)間為120min，剩余的引發(fā)劑溶液b滴加反應(yīng)時(shí)間為100min，待反應(yīng)結(jié)束后，保溫反應(yīng)約90min；

110、s6、保溫結(jié)束，降溫至70℃，滴加還原劑溶液c，且約30min滴完，保溫反應(yīng)20min；

111、s7、降溫至40℃以下，分別加入0.2g改性硅灰石和0.2g改性膨潤土攪拌30min后，再加入1.0g聚酰胺聚脲樹脂lwr-02(papu)進(jìn)一步攪拌40min，加入適量的水調(diào)節(jié)產(chǎn)品至固含量為30.3％，即得紙張表面施膠劑。