本發(fā)明屬于復(fù)合材料，特別是涉及一種pha淋膜紙。

背景技術(shù)：

1、目前可降解材料聚乳酸（pla）已是目前淋膜研究的熱點，但是pla需要在工業(yè)堆肥條件下才能降解。聚羥基脂肪酸酯（pha）作為一種純生物源、100%可降解的新興材料，其相對pla、聚丁二酸丁二醇酯（pbs）、聚己二酸/對苯二甲酸丁二酯（pbat）、聚碳酸亞丙酯（ppc）等可降解材料來說，生產(chǎn)、提純和應(yīng)用的過程更加綠色和生物友好，無需石油基工業(yè)品作為合成來源，另外降解環(huán)境要求更低，無需堆肥即能實現(xiàn)自然降解，由pha制作而成的紙塑復(fù)合材料不會產(chǎn)生環(huán)境污染。

2、但pha材料也存在許多缺點：①加工窗口窄，耐熱性差，熱分解溫度接近熔融溫度。在170℃以上熱解劇烈，接近熔融溫度（tm=165℃）。②結(jié)晶速率低，后結(jié)晶周期長，制品易因后結(jié)晶而發(fā)脆，且處于粘流態(tài)的pha易粘輥。③熔體強度低，淋膜時易發(fā)生斷裂、氣泡等缺陷,影響產(chǎn)品的外觀和性能。④pha結(jié)晶度較高，分子鏈難以擴散和相互纏結(jié)，表面張力小，對紙張粘附力小，不利于淋膜紙杯的成型；⑤由于pha為疏水性性物質(zhì)，導(dǎo)致pha淋膜紙不易回漿。

3、中國申請cn114960278a公開了一種植物纖維淋膜pha防油材料的制備方法，該方法包括納米纖維素的制備、納米纖維素的改性、pha的改性和將改性納米纖維素和pha共混淋膜制備得到pha防油材料，其通過對納米纖維素進行酯化和改性pha進行復(fù)配處理，雖然能得到保證pha的性能的基礎(chǔ)上可以降解的防油pha淋膜材料，但依然無法很好地解決至少如下問題：

4、1、pha膜與紙張的粘附性不佳，導(dǎo)致紙杯成型不佳出現(xiàn)邊滲、滲漏問題；

5、2、pha淋膜紙無法滿足紙塑回漿，大大降低了其使用價值和環(huán)保性。

6、有鑒于此，特提出本發(fā)明。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的第一目的在于提供一種pha淋膜紙，以解決現(xiàn)有pha淋膜材料在淋膜過程中出現(xiàn)的熔壓不穩(wěn)定、漏膜、粘黏輥筒等問題，進而影響了pha淋膜紙的品質(zhì)，尤其是膜與紙張的粘附性及回漿率。

2、作為技術(shù)方案之一，本發(fā)明所提供的pha淋膜紙包括底紙和pha膜，其中，制備所述pha膜的原料中包括結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物；所述結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物中，結(jié)晶型pha與無定型pha的重量比為40/60~95/5；優(yōu)選重量比為70/30~90/10；

3、所述淋膜紙的回漿率不低于75%，優(yōu)選不低于80%、85%、90%甚至是95%。

4、作為技術(shù)方案之二，本發(fā)明所提供的淋膜紙，包括底紙和pha膜，所述pha膜由pha淋膜材料制成，按重量份計，所述pha淋膜材料的原料包括如下組分：制備所述pha膜的原料包括如下組分：結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物65~100份、熱穩(wěn)定劑0.1~2份、抗氧化劑0.1~2份、熔體增強劑0.2~2份、成核劑0.2~2份、表面活性劑0-2份。

5、優(yōu)選地，其原料包括如下組分：結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物80~100份、熱穩(wěn)定劑0.2~1份、抗氧化劑0.2~1份、熔體增強劑0.2~1份、成核劑0.2~1份、表面活性劑0.2-1份。

6、本發(fā)明選擇結(jié)晶型pha（高強度）與無定型pha(高韌性、高彈性）的共混物作為主體材料，可保障主體材料具有高強度、高韌性的雙性能。

7、優(yōu)選地，所述結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物中，結(jié)晶型pha與無定型pha的重量比為40/60~95/5，更合適的重量比為70/30~90/10。

8、在本發(fā)明提供的一些實施方式中，所述結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物中，包含60~95份至少一種結(jié)晶型pha，5~40份至少一種無定型pha；二者的用量比在3~4：1為宜；更優(yōu)選結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物在原料中的用量為65~100份，合適的用量為65份、80份、85份、90份、95份、100份等。

9、本發(fā)明所述pha包括但不限于聚羥基丁酸酯(phb)、聚3-羥基丁酸酯/3-羥基戊酸酯(phbv)、聚3-羥基丁酸酯/3-羥基已酸酯(phbhhx)、聚-3-羥基辛酸酯（pho）、聚-3-羥基癸酸酯（phd）、聚-3-羥基十二烷酸酯(phdd)、聚3-羥基丁酸酯/4-羥基丁酸酯共聚物（p34hb）中的一種或兩種以上的組合。

10、優(yōu)選地，所述結(jié)晶型pha選自phb、phbv、phbhhx、pho、phd、phdd、p34hb中的一種或兩種以上的組合；所述無定型pha選自phbhhx和/或p34hb。

11、作為本發(fā)明的優(yōu)選，所述結(jié)晶型pha與無定型pha的共混物由3~4：1的結(jié)晶型phb及無定型p34hb或phbhhx物理共混得到，或3~4：1的結(jié)晶型phbv及無定型p34hb或phbhhx,?或3~4：1的結(jié)晶型phbhhx及無定型p34hb或phbhhx,?或3~4：1的結(jié)晶型p34hb及無定型p34hb或phbhhx,?上述共混物在淋膜過程中尤其表現(xiàn)出出色的成膜性能，形成了既有強度又有韌性的pha基礎(chǔ)淋膜改性料。

12、在本發(fā)明的一些實施例中，所述無定型pha的pdi為1.5~3.0，合適的范圍例如1.5~2.5，優(yōu)選1.6~2.1等。

13、在本發(fā)明的一些實施例中，所述phbhhx的pdi≤3，更優(yōu)選pdi為1.6~2.0。

14、在本發(fā)明的一些具體實施例中，所述phbhhx的pdi為1.6、1.7、1.8、1.9或2.0。

15、在本發(fā)明的一些實施例中，所述p34hb的pdi≤2.5，優(yōu)選pdi為1.6~2.1。

16、在本發(fā)明的一些具體實施例中，所述p34hb的pdi為1.6、1.7、1.8、1.9、2.0或2.1。

17、本發(fā)明所提供的pha淋膜紙，pha淋膜材料中所述熱穩(wěn)定劑選自硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、亞磷酸鹽、二鹽基鄰苯二甲酸鉛、環(huán)氧化物，甘油酯和蓖麻油酸鋅中的一種或幾種，優(yōu)選硬脂酸鋅，可在淋膜過程中有效穩(wěn)定材料體系的狀態(tài)。

18、本發(fā)明所提供的pha淋膜紙，pha淋膜材料中所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、硫代酯（優(yōu)選抗氧劑dltdp、抗氧劑dstdp）和亞磷酸酯（優(yōu)選抗氧劑168）中的一種或兩種以上的組合，優(yōu)選為兩種抗氧化的組合，比如重量比為1：2~1：1的抗氧劑1010+抗氧劑168、重量比為1：1~1：2的抗氧劑1076+抗氧化劑dltdp等。

19、本發(fā)明所提供的pha淋膜紙，pha淋膜材料中所述成核劑包括氮化硼（bn）、山梨醇、芳香基磷酸酯鹽、肉桂酸鈉、磷酸酯金屬鹽、磷酸酯堿式金屬物、山梨醇芐叉衍生物中的一種或兩種以上的組合。

20、本發(fā)明所提供的pha淋膜紙，pha淋膜材料中所述熔體增強劑選自joncryl?adr-4368、basf?adr?4400、basf?adr?4468、擴鏈劑dx-5、擴鏈劑6901、擴鏈劑msa7200、擴鏈劑her中的一種或兩種以上的組合。本發(fā)明所提供的pha淋膜材料，所述表面活性劑選自聚乙二醇十八烷基醚、聚山梨酯、芳族聚環(huán)氧乙烷、山梨聚糖衍生物、聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、?聚乙二醇醚、聚乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磷酸鹽、硬脂酸酯、烷基酚聚醚磷酸酯中的一種或兩種以上的組合，優(yōu)選聚乙二醇十八烷基醚、烷基酚聚醚磷酸酯txp-10中的一種或兩種。

21、本發(fā)明所提供的pha淋膜紙，pha淋膜材料除上述原料外，還包括濕潤分散劑所述濕潤分散劑在上述原料中的重量用量為0~2份，以0.1~1份為宜，尤其是0.2~0.5份。

22、所述濕潤分散劑選自由磺化油、肥皂、拉開粉bx、大豆卵磷脂、硫醇類、酰肼類和硫醇縮醛、聚氧化乙烯烷化醚類中的一種或兩種以上的組合。

23、本發(fā)明在pha淋膜材料中加入適量表面活性劑和濕潤分散劑，可有效調(diào)節(jié)膜紙粘附性和分離之間平衡。

24、本發(fā)明所提供的pha淋膜材料，熔指在2~8g/10min。

25、本發(fā)明通過對pha淋膜材料的原料進行優(yōu)化，有效解決了淋膜過程中出現(xiàn)的熔壓不穩(wěn)定、漏膜、粘黏輥筒問題；有效調(diào)節(jié)了膜紙粘附性和分離之間平衡，進而提高了膜與紙張的粘附性及回漿率。

26、本發(fā)明所提供的pha淋膜紙，所述底紙可以為本領(lǐng)域的常規(guī)紙張，例如白卡紙、灰板、銅板紙、膠版紙、瓦楞紙、書寫紙、牛皮紙、新聞紙等。在本發(fā)明的實施例中，采用的紙張為白卡紙，更優(yōu)選所述底紙的克重為20g/m2~350g/m2。

27、優(yōu)選地，所述pha膜的克重為5g/m2~30g/m2。

28、本發(fā)明的第二目的在于，提供上述pha淋膜紙的制備方法，該方法包括下述步驟：

29、s1、將所有原料混合均勻，得原料混合物；

30、s2、將所述原料混合物加入到擠出機中經(jīng)熔融、擠出、造粒得到pha淋膜專用料；

31、s3、將所述pha淋膜專用料加入淋膜擠出機內(nèi)，利用擠出模頭在底紙上進行淋膜。

32、本發(fā)明所提供的制備方法，所述步驟s2中：

33、優(yōu)選地，擠出機采用雙螺桿擠出機，各段溫度設(shè)置：喂料段110~130℃、壓縮段130~150℃、均化段140~160℃、模頭150~165℃。

34、值得注意的是，上述各段溫度優(yōu)選為逐步遞增。

35、優(yōu)選地，主機轉(zhuǎn)速為180~220rpm，喂料速度為8~12hz。

36、優(yōu)選地，雙螺桿加工溫度120~160℃，螺桿轉(zhuǎn)速150~300?rpm，風吹溫度30~60℃。

37、在步驟s2中，通過風吹傳送帶拉條造粒，制得pha淋膜專用料。

38、本發(fā)明所提供的制備方法，所述步驟s3中：

39、優(yōu)選地，淋膜擠出機各段溫度設(shè)置：喂料段150~170℃、壓縮段160~180℃、均化段160~180℃、模頭170~180℃。

40、值得注意的是，上述各段溫度優(yōu)選為逐步遞增。

41、優(yōu)選地，主機轉(zhuǎn)速為15~25rpm，量泵轉(zhuǎn)速為8~12rpm，熔壓為5~8mpa。

42、優(yōu)選地，牽引輥1和牽引輥2設(shè)置溫度為50-100℃之間，擠出模頭在牽引輥1和牽引輥2之間，物料經(jīng)模頭流出與紙張復(fù)合后制備成紙塑復(fù)合材料。

43、本發(fā)明技術(shù)方案帶來的有益效果：

44、1、增強了pha膜與紙張的粘附性和較高的剝離力；

45、2、pha淋膜紙可再漿回收，回漿率可達＞90%；

46、3、可以通過調(diào)節(jié)改性配方來平衡pha膜與紙張的粘附性和pha淋膜紙的回漿性；

47、4、生產(chǎn)工藝簡單，成本低廉，具有廣闊的應(yīng)用前景。