本發(fā)明涉及pem電解槽,具體涉及pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝及由此紡絲工藝制得的peek細(xì)旦單絲。
背景技術(shù):
1、氫能源作為高效、潔凈和理想的二次能源已經(jīng)受到了全世界的廣泛重視。大規(guī)模、廉價(jià)地生產(chǎn)氫氣是開發(fā)和利用氫能的重要環(huán)節(jié)之一。利用綠電采用電解水技術(shù)制h2,能夠?qū)崿F(xiàn)整個(gè)過程的零碳,符合國家的發(fā)展戰(zhàn)略,且操作相對(duì)簡單,技術(shù)相對(duì)成熟。
2、根據(jù)電解槽隔膜材料的不同,行業(yè)內(nèi)通常將水電解制氫分為堿性水電解(alk)、質(zhì)子交換膜水電解(pem)、以及高溫固體氧化物水電解(soec)。
3、和堿性水電解制氫技術(shù)相比,pem電解水制氫技術(shù)具有電流密度大、氫氣純度高、響應(yīng)速度快、工作效率高的優(yōu)點(diǎn)。pem電解水制氫是以質(zhì)子交換膜作為固體電解質(zhì),純水作為原料,在直流電作用下,在陽極發(fā)生氧化反應(yīng)析出氧氣,在陰極發(fā)生還原反應(yīng)析出氫氣。
4、質(zhì)子交換膜是pem水電解制氫的核心部件,質(zhì)子交換膜一般由基底及涂覆于基底表面的全氟磺酸樹脂組成,目前常用膨體聚四氟乙烯(eptfe)作為基底,但是由于eptfe的剛性差,比較軟,導(dǎo)致由其制成的質(zhì)子交換膜的延展性太大,尺寸不穩(wěn)定,容易破裂失效。
5、為了能得到機(jī)械強(qiáng)度高及尺寸穩(wěn)定性較高的質(zhì)子交換膜,人們采用由聚醚醚酮(peek)單絲制成質(zhì)子交換膜的基底,但是目前所使用的peek單絲的直徑較大,一般在40μm以上,使得由peek單絲制成的基底較厚,導(dǎo)致制成的質(zhì)子交換膜也較厚,質(zhì)子交換膜厚度的增加,會(huì)降低質(zhì)子傳導(dǎo)性,提高電解池內(nèi)阻,降低電流密度,提高分解電壓,從而影響pem水電解制氫的電解效率。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是提供一種纖維直徑小于25μm的peek細(xì)旦單絲的pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案:pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝,包括以下步驟:
3、s1:對(duì)peek樹脂進(jìn)行切片干燥;
4、s2:將切片干燥后的peek樹脂加入螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融擠出,其中,螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料段溫度范圍為330~380℃,壓縮段溫度范圍為:390-450℃,計(jì)量段溫度范圍為:390~440℃;
5、s3:將螺桿擠出機(jī)擠出的peek熔體先經(jīng)過過濾網(wǎng)組過濾,過濾后的peek熔體再經(jīng)過一層金屬砂后進(jìn)入噴絲板,再從噴絲板的噴絲孔噴出形成若干初生單絲,在s3的整個(gè)步驟過程中保持peek熔體溫度為390~440℃;
6、其中,過濾網(wǎng)組由目數(shù)為1600~2000目的過濾網(wǎng)片構(gòu)成,金屬砂層由目數(shù)為16~40目的金屬砂構(gòu)成;其中,噴絲板的噴絲孔由上段噴絲導(dǎo)孔及下段噴絲微孔構(gòu)成,所述噴絲孔的噴絲微孔的長徑比為8~10;
7、s4:將初生單絲冷卻后上油集束形成初生復(fù)絲;
8、s5:將初生復(fù)絲進(jìn)行拉伸、定型、卷繞后分絲形成纖維直徑小于25μm的peek細(xì)旦單絲;其中,初生復(fù)絲的拉伸為二道拉伸,第一道拉伸由一級(jí)拉伸熱輥完成,一級(jí)拉伸熱輥的輥溫為160~210℃、輥速為300~400m/min;第二道拉伸由二級(jí)拉伸熱輥完成,二級(jí)拉伸熱輥的輥溫為180~240℃、輥速為800~1200m/min;并且二級(jí)拉伸熱輥與一級(jí)拉伸熱輥的拉伸比為2~4;初生復(fù)絲的定型由定型熱輥完成,定型熱輥的輥溫為180~240℃、輥速為700~1100m/min。
9、進(jìn)一步地,前述的pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝,其中:在s3中,過濾網(wǎng)組包括三層過濾,每層過濾均由目數(shù)為1600~2000目的過濾網(wǎng)片層疊而成,三層過濾順著peek熔體流向逐級(jí)加密。
10、進(jìn)一步地,前述的pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝,其中:順著peek熔體流向的過濾網(wǎng)組三層過濾中,第一層由目數(shù)為1600目的過濾網(wǎng)片層疊而成,第二層由目數(shù)為1800目的過濾網(wǎng)片層疊而成,第三層過濾由目數(shù)為2000目的過濾網(wǎng)片層疊而成。
11、進(jìn)一步地,前述的pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝,其中:金屬砂層的厚度為1cm。
12、進(jìn)一步地,前述的pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝,其中:在s3中,噴絲孔的噴絲微孔的長徑比為9。
13、進(jìn)一步地,前述的pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲紡絲工藝,其中:在s5中,初生復(fù)絲的拉伸為二道拉伸,第一道拉伸由一級(jí)拉伸熱輥完成,一級(jí)拉伸熱輥的輥溫為210℃、輥速為400m/min,并且初生復(fù)絲在一級(jí)拉伸熱輥的停留時(shí)間為0.4秒;第二道拉伸由二級(jí)拉伸熱輥完成,二級(jí)拉伸熱輥的輥溫為240℃、輥速為1100m/min,并且初生復(fù)絲在二級(jí)拉伸熱輥的停留時(shí)間為0.2秒;并且二級(jí)拉伸熱輥與一級(jí)拉伸熱輥的拉伸比為4;初生復(fù)絲的定型由定型熱輥完成,定型熱輥的輥溫為240℃、輥速為1100m/min,并且初生復(fù)絲在三級(jí)定型熱輥的停留時(shí)間為0.2秒。
14、本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種纖維直徑小于25μm的pem電解槽質(zhì)子交換膜用peek細(xì)旦單絲。
15、通過上述技術(shù)方案的實(shí)施,本發(fā)明的有益效果是:對(duì)整個(gè)紡絲工藝進(jìn)行設(shè)計(jì),(1)在peek熔融擠出工序中,對(duì)螺桿擠出機(jī)進(jìn)料端、壓縮段及計(jì)量段溫度進(jìn)行設(shè)計(jì),將壓縮段及計(jì)量段溫度加高,進(jìn)一步提高peek熔體的流動(dòng)性,使peek熔體粘性更小,使peek熔體紡成的單絲更易于后道拉伸細(xì)化,為制出纖維直徑小于25μmpeek細(xì)旦單絲提供了進(jìn)一步保障;(2)在噴絲板紡絲工序中,首先采用1600-2000目的過濾網(wǎng)組對(duì)peek熔體進(jìn)行過濾,有效過濾掉peek熔體內(nèi)的雜質(zhì),不僅能增加peek熔體經(jīng)噴絲板紡絲時(shí)的穩(wěn)定性,而且能使紡絲后的peek單絲在后道拉伸時(shí)不易斷裂,使peek單絲更易于后道拉伸細(xì)化,為制出纖維直徑小于25μmpeek細(xì)旦單絲提供了進(jìn)一步保障;(3)在噴絲板紡絲工序中,過濾后的peek熔體需經(jīng)過一層金屬砂后再進(jìn)入噴絲板,金屬砂層能使peek熔體保持熔體壓力及流速均勻,進(jìn)一步增加了peek熔體經(jīng)噴絲板紡絲時(shí)的穩(wěn)定性,進(jìn)一步提高紡絲后的peek單絲性能,使peek單絲在后道拉伸時(shí)不易斷裂,使peek單絲更易于后道拉伸細(xì)化,為制出纖維直徑小于25μmpeek細(xì)旦單絲提供了進(jìn)一步保障;(4)在噴絲板紡絲工序中,將噴絲孔的噴絲微孔的長徑比設(shè)計(jì)為8~10,這種噴絲微孔長徑比設(shè)計(jì),一方面,能有效減少擠出膨大效應(yīng),有效消除熔體不穩(wěn)定流動(dòng),增加了peek熔體經(jīng)噴絲板紡絲時(shí)的穩(wěn)定性,使peek單絲在后道拉伸時(shí)更不易斷裂,使peek單絲更易于后道拉伸細(xì)化,為制出纖維直徑小于25μmpeek細(xì)旦單絲提供了進(jìn)一步保障,另一方面,紡出的peek單絲較細(xì),先對(duì)peek單絲進(jìn)行初步細(xì)化,以便后道拉伸對(duì)peek單絲進(jìn)行進(jìn)一步細(xì)化,為制出纖維直徑小于25μmpeek細(xì)旦單絲提供了進(jìn)一步保障;(5)在拉伸定型工序中,對(duì)各級(jí)拉伸熱輥及定型輥的輥溫、輥速、停留時(shí)間、拉伸比進(jìn)行了設(shè)計(jì),能保證將peek細(xì)旦單絲拉伸至纖維直徑小于25μm,又能保證拉伸后的peek細(xì)旦單絲的性能可以滿足水電解制氫隔膜制備要求;(6)能制得纖維直徑小于25μm的peek細(xì)旦單絲,采用本發(fā)明peek細(xì)旦單絲制成的基底相較于傳統(tǒng)基底厚度會(huì)更薄,這樣能使制成的質(zhì)子交換膜也較薄,質(zhì)子交換膜厚度的減少,會(huì)提高質(zhì)子傳導(dǎo)性,降低電解池內(nèi)阻,提高電流密度,降低分解電壓,從而提高pem水電解制氫的電解效率。