析出，進(jìn)行固液分離。接著，通過(guò)仔 細(xì)地去除分離的溶液部分得到樹脂。進(jìn)一步對(duì)得到的樹脂重復(fù)兩次同樣的操作，由此最終 得到43. 0g樹脂。
[0128] 接著，在燒杯中放入得到的樹脂40. 0g、離子交換水209. 5g、48質(zhì)量％氫氧化鈉水 溶液16. 5g，使用磁攪拌器進(jìn)行攪拌溶解，得到分離純化了酚醛清漆型甲酚樹脂的堿溶液 (PC劑VII) 260g。該溶液的樹脂成分（有效成分）濃度為15. 4質(zhì)量％，該樹脂的重均分子 量為 2600,pH為 11. 9。
[0129] [制造例8樹脂抑制劑（PC劑）VIII的制造]
[0130] 在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝管的可拆式燒瓶中，放入群榮化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 制的"RESITOPPSM-4324" 110. 0g、乙醇110. 0g，使用加熱器進(jìn)行加熱至70°C，并攪拌2小 時(shí)，由此使"PSM-4324"溶解于乙醇中。接著，在樹脂溶液冷卻至40°C以下后，添加二乙醇 胺84.lg，接著添加37質(zhì)量％甲醛水溶液64. 9g。之后，邊攪拌體系邊加熱至70°C，并保持 15小時(shí)，由此通過(guò)二乙醇胺對(duì)"PSM-4324"進(jìn)行了改性。接著，通過(guò)冷卻使體系為40°C以下 后，添加30. 0質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液80. 0g。進(jìn)行充分?jǐn)嚢瑁瞥删鶆蛉芤汉?，在減壓下進(jìn) 行加熱，由此使乙醇蒸餾除去，最后，通過(guò)添加規(guī)定量的離子交換水進(jìn)行濃度調(diào)整。由此，得 到"PSM-4324"的曼尼希反應(yīng)物的堿溶液（PC劑VIII) 1300g。該溶液的樹脂成分（有效成 分）濃度為15. 4質(zhì)量％，pH為12.2。
[0131] [制造例9樹脂抑制劑（PC劑）IX的制造]
[0132] 在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝管的可拆式燒瓶中，放入450. 0g甲酚，接著添加 37質(zhì)量％甲醛水溶液200. 0g。之后，添加作為催化劑的草酸3. 0g，邊攪拌體系邊通過(guò)加熱 器進(jìn)行加熱，并升溫至95°C，保持溫度不變的狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)4小時(shí)。接著，在常壓下，邊升 溫至200°C邊進(jìn)行脫水濃縮，當(dāng)達(dá)到200°C時(shí)，在5. 3kPa的減壓下進(jìn)行蒸餾除去未反應(yīng)的甲 酚。這樣，得到黃色透明的酚醛清漆型甲酚樹脂（重均分子量：2000)350g。
[0133] 接著，在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝管的可拆式燒瓶中，放入110. 0g得到的樹 月旨、110. 0g乙醇，使用加熱器進(jìn)行加熱至70°C，并攪拌2小時(shí)，由此使樹脂溶解于乙醇中。接 著，將樹脂溶液冷卻至40°C以下后，添加84.lg二乙醇胺，接著添加37質(zhì)量％甲醛水溶液 64. 9g。之后，邊攪拌體系邊加熱至70°C，并保持15小時(shí)，由此通過(guò)二乙醇胺對(duì)甲酚樹脂進(jìn) 行了改性。接著，通過(guò)冷卻使體系為40°C以下后，添加30. 0質(zhì)量％氫氧化鈉水溶液80. 0g。 進(jìn)行充分?jǐn)嚢?，制成均勻溶液后，在減壓下進(jìn)行加熱，由此使乙醇蒸餾除去，最后，通過(guò)添加 規(guī)定量的離子交換水進(jìn)行濃度調(diào)整。由此，得到甲酚樹脂的曼尼希反應(yīng)物的堿溶液（PC劑 IX) 1320g。該溶液的樹脂成分（有效成分）濃度為15. 4質(zhì)量％，pH為13. 0。
[0134] 需要說(shuō)明的是，樹脂抑制劑（PC劑）I~IX的一覽示于表4。
[0135] <重均分子量的測(cè)定方法>
[0136] 需要說(shuō)明的是，如下所述，使用凝膠滲透色譜法（GPC)對(duì)各試樣的重均分子量進(jìn) 行測(cè)定。
[0137] (分子量測(cè)定試樣的制備）
[0138] 當(dāng)試樣可溶于四氫呋喃溶液中時(shí)，將其直接作為分子量測(cè)定試樣。另一方面，當(dāng)試 樣不溶于四氫呋喃溶液中時(shí)，通過(guò)以下的操制制備分子量測(cè)定試樣。
[0139] S卩，當(dāng)試樣為堿溶液時(shí)，由于不溶于四氫呋喃，因此需要不使樹脂中的低分子量成 分流出地進(jìn)行堿金屬離子的去除與水分去除。
[0140] 因此，將試樣的堿溶液稀釋至0. 1質(zhì)量％左右，緩慢滴加鹽酸，制備成使pH下降至 4.6的懸浮液。接著，將該懸浮液放入透析管中并密封，將該管放入以使可以連續(xù)地流通純 水的方式而設(shè)置的桶中，進(jìn)行透析24小時(shí)。之后，使用玻璃過(guò)濾器對(duì)從透析管中取出的懸 浮液進(jìn)行過(guò)濾，并使用純水對(duì)所回收的樹脂清洗后，使用真空干燥機(jī)在室溫下使其干燥48 小時(shí)，由此制成分子量測(cè)定試樣。
[0141] (重均分子量的測(cè)定）
[0142] 將分子量測(cè)定試樣制成四氫呋喃溶液，使用東曹株式會(huì)社制HLC8022作為色譜 柱，使用四氫呋喃作為溶劑，進(jìn)行測(cè)定。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算求得重均分子量。
[0143] [各PC劑的評(píng)價(jià)試驗(yàn)]
[0144] ⑴模擬試驗(yàn)1
[0145] 本試驗(yàn)是模擬對(duì)抄紙工具、尤其網(wǎng)的防止樹脂附著效果的試驗(yàn)。進(jìn)行以下評(píng)價(jià)，與 沒(méi)有添加化學(xué)藥品的空白條件相比，樹脂附著量越少，防止樹脂障礙的化學(xué)試劑效果越高。
[0146] <實(shí)施例1~4>
[0147]利用株式會(huì)社東洋精機(jī)制作所制NiagarabeaterL23,將市售的瓦愣紙板制作 成打漿為350mLCSF(加拿大標(biāo)準(zhǔn)游離度）的紙漿漿料，并使用自來(lái)水稀釋成0. 1質(zhì)量％， 制作成紙漿溶液。在lOOOmL紙漿溶液中，以1質(zhì)量％氫氧化鉀、4質(zhì)量％作為樹脂（resin pitch)成分的妥爾油脂及2質(zhì)量％松香的比例混合，添加20mL乙醇溶液與2. 7質(zhì)量％氯化 鈣溶液7mL，并使用鹽酸將pH調(diào)整為7或9,將其作為制備溶液。對(duì)該制備溶液添加表1所 示的樹脂抑制劑，進(jìn)一步懸架尼龍網(wǎng)，在40°C下攪拌12小時(shí)。通過(guò)比較攪拌后的樹脂對(duì)網(wǎng) 的附著量，來(lái)比較PC劑的效果。對(duì)攪拌后的網(wǎng)在80°C下保持2小時(shí)并進(jìn)行干燥，通過(guò)干燥 前后的質(zhì)量差來(lái)計(jì)算出該樹脂附著量。將化學(xué)試劑與試驗(yàn)結(jié)果示于表1。
[0148] <比較例1>
[0149] 除了沒(méi)有添加樹脂抑制劑以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作。將其結(jié)果示于表1。
[0150] <比較例2~6 >
[0151] 除了樹脂抑制劑的種類與有效成分濃度如表1所示以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的 操作。其結(jié)果在表1中示出。
[0152] 需要說(shuō)明的是，在比較例5與6中，用純水將作為樹脂抑制劑的PC劑I或PC劑II 稀釋為10質(zhì)量％，邊緩慢攪拌邊緩慢滴加1N鹽酸，使pH下降為6,并使酚醛樹脂析出，之后 進(jìn)行過(guò)濾，使用得到的過(guò)濾殘?jiān)?br>[0153] [表 1]
[0154] 表 1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種樹脂抑制劑，其包含：溶解有酚醛樹脂和/或改性酚醛樹脂的堿溶液、或溶解有 酚醛樹脂和/或改性酚醛樹脂的酸溶液。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹脂抑制劑，其中，所述酚醛樹脂和/或改性酚醛樹脂為選自 酚醛清漆型酚醛樹脂、甲酚型酚醛樹脂、改性酚醛樹脂、和以這些樹脂作為原料樹脂進(jìn)行二 次反應(yīng)而得到的二次反應(yīng)酚醛樹脂中的至少1種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的樹脂抑制劑，其中，所述二次反應(yīng)酚醛樹脂是在所述原料樹 脂的堿溶液中加入醛類并使其與所述原料樹脂反應(yīng)而得到的。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中的任一項(xiàng)所述的樹脂抑制劑，其中，所述改性酚醛樹脂為使酚 類和/或酚醛樹脂、胺類和醛類反應(yīng)而得到的曼尼希反應(yīng)物。
5. -種樹脂抑制方法，其特征在于，在紙制造工序中添加權(quán)利要求1~4中的任一項(xiàng)所 述的樹脂抑制劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的樹脂抑制方法，其中，組合使用陽(yáng)離子聚合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的樹脂抑制方法，其中，在所述紙制造工序中的紙漿制造工 序、清洗/精選工序、調(diào)制工序、抄紙工序、和白水回收工序的至少1個(gè)工序中，在池、配管、 工具、和清洗用淋浴的至少1者中添加所述樹脂抑制劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5~7中的任一項(xiàng)所述的樹脂抑制方法，其中，在紙漿制造工序中的化 學(xué)紙漿、機(jī)械紙漿和廢紙紙漿、紙漿回收工序中的損紙和圓盤過(guò)濾機(jī)、以及抄紙工序中的混 合池、成漿池、高位箱和進(jìn)口的至少1者中添加所述樹脂抑制劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的樹脂抑制方法，其中，向懸浮物質(zhì)的濃度為1.0 質(zhì)量％以下的 工序水中添加所述樹脂抑制劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求5~9中的任一項(xiàng)所述的樹脂抑制方法，其中，在所述紙制造工序中 的廢紙紙漿制造工序的脫墨處理中的浮選工序和/或其前工序中添加所述樹脂抑制劑。
11. 一種脫墨紙漿的制造方法，其在脫墨工序的紙漿漿料中添加權(quán)利要求1~4中的任 一項(xiàng)所述的樹脂抑制劑。
12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹脂抑制方法，其中，在所述工具中的網(wǎng)、毛毯、帆布、輥和 真空輥的至少1者中添加所述樹脂抑制劑。
13. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的樹脂抑制方法，其中，所述清洗用淋浴為附屬于工具、池和 裝置的至少1者的用于防污的淋浴。
【專利摘要】提供在紙的制造工序中，與樹脂原因物質(zhì)、樹脂產(chǎn)生狀況無(wú)關(guān)，適用于廣泛范圍，并且可以有效地抑制、防止紙的污點(diǎn)、缺陷、斷紙、操作性降低等樹脂障礙的樹脂抑制劑等。一種樹脂抑制劑，其包含：溶解有酚醛樹脂和/或改性酚醛樹脂的堿溶液、或溶解有酚醛樹脂和/或改性酚醛樹脂的酸溶液。
【IPC分類】D21C9-08, D21H21-02
【公開號(hào)】CN104870713
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380068180
【發(fā)明人】和田敏, 大草優(yōu)子, 田口千草, 阿部幸雄, 山崎倫康
【申請(qǐng)人】栗田工業(yè)株式會(huì)社, 群榮化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2013年12月26日
【公告號(hào)】CA2896319A1, WO2014104261A1