合物）、四元共聚物（其通常是指由四種不同類型的單體或共聚 單體制備的聚合物）等。
[0083] 術(shù)語"漸變斷裂值"為以米/分鐘（或mpm)計的拉伸速度，在這一速度下熔紡纖 維完全斷裂并且不連續(xù)。
[0084] 測試方法
[0085] 密度
[0086] 根據(jù)ASTMD-1928制備測量密度的樣品。在使用ASTMD792方法B壓制樣品后一 小時內(nèi)進(jìn)行測量。
[0087] 熔融指數(shù)
[0088] 根據(jù)ASTM-D1238,條件190°C/2. 16kg測量熔融指數(shù)（MI)或I2，并且以每10分 鐘洗提的克數(shù)為單位進(jìn)行報告。根據(jù)ASTM-D1238,條件190°C/IOkg測量I1。，并且以每10 分鐘洗提的克數(shù)為單位進(jìn)行報告。
[0089] 高溫凝膠滲透色譜法（GPC)
[0090] 凝膠滲透色譜法（GPC)系統(tǒng)由裝備有機(jī)載示差折射器（RI)(其它適合的濃度檢測 器可以包括來自普立卡公司（PolymerChAR)(西班牙巴倫西亞（Valencia，Spain))的IR4 紅外線檢測器）的沃特斯（Waters)(馬薩諸塞州米爾福德（Milford，MaSS))150°C高溫色譜 儀（其它適合的高溫GPC儀器包括聚合物實驗室公司（PolymerLaboratories)(英國什羅 普郡（Shropshire，UK)) 210型和220型）組成。數(shù)據(jù)采集使用第3版威斯克泰（Viscotek) TriSEC軟件和4通道威斯克泰數(shù)據(jù)管理器DM400進(jìn)行。所述系統(tǒng)還裝備有來自聚合物實驗 室公司（英國什羅普郡）的在線溶劑脫氣裝置。
[0091] 適合的高溫GPC色譜柱可以使用如四個30cm長的昭和（Shodex)HT80313微米色 譜柱，或四個30cm的具有20微米混合孔徑填料的聚合物實驗室公司色譜柱（MixALS，聚合 物實驗室公司）。樣品傳送室是在140°C下操作并且色譜柱室是在150°C下操作。制備濃 度為50毫升溶劑中0. 1克聚合物的樣品。色譜溶劑和樣品制備溶劑含有200ppm的三氯苯 (trichlorobenzene，TCB)。用氮氣噴射攪動兩種溶劑。將聚乙稀樣品在160°C下輕輕地攪 拌四小時。注射體積是200微升。通過GPC的流動速率設(shè)置為1毫升/分鐘。
[0092]GPC色譜柱組為通過流過21種狹窄分子量分布的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校準(zhǔn)。標(biāo) 準(zhǔn)物的分子量（Mff)在580到8, 400, 000的范圍內(nèi)，并且這些標(biāo)準(zhǔn)物含于6種"混合液 (cocktail)"混合物中。每種標(biāo)準(zhǔn)混合物的個別分子量之間相隔至少十倍。標(biāo)準(zhǔn)混合物購 自聚合物實驗室公司。對于分子量等于或大于1，〇〇〇, 〇〇〇,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物是以〇.〇25g在 50mL溶劑中來制備，并且對于分子量低于1，000, 000,以0. 05g在50mL溶劑中來制備。在輕 輕攪拌下，在80°C下溶解聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物30分鐘。首先操作狹窄的標(biāo)準(zhǔn)物混合物，并且遵 循最高分子量組分遞減的次序以使降解減到最少。使用以下等式（如威廉姆斯（Williams) 和沃德（Ward)，《聚合物科學(xué)雜志（J.Polym.Sci.)》，《聚合物快報（Polym.Letters)》，6， 621 (1968)中所描述），將聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的峰值分子量轉(zhuǎn)化成聚乙烯分子量：
[0093] M聚乙烯=AX (M聚苯乙烯）B，
[0094] 其中M為聚乙烯或聚苯乙烯（如所標(biāo)記）的分子量，并且B等于1.0。所屬領(lǐng)域的 技術(shù)人員已知，A可以在約0. 38到約0. 44的范圍內(nèi)并且是在使用較寬的聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校 準(zhǔn)時確定。使用這一聚乙烯校準(zhǔn)法獲得分子量值，如分子量分布（MffD或Mw/Mn)和相關(guān)統(tǒng)計 數(shù)據(jù)（一般是指常規(guī)GPC或cc-GPC結(jié)果）在此處定義為改進(jìn)的威廉姆斯和沃德法。
[0095] 如下由數(shù)據(jù)計算分子量分布的矩Mn (數(shù)均分子量）、MW (重均分子量）以及Mz (z均 分子量），其中Wi為具有分子量M;的物質(zhì)的重量分?jǐn)?shù)：
[0098]用裝備有RCS(冷凍冷卻系統(tǒng)）和自動進(jìn)樣器的TA儀器公司Q1000DSC進(jìn)行測量。 每一樣品首先在175°C下熔融壓制成薄膜；熔融樣品接著空氣冷卻到室溫。從冷卻的聚合 物中抽取3-10mg6mm直徑樣本，稱重，放置于淺鋁盤（約50mg)中，并且卷曲關(guān)閉。樣品 的熱性能通過使樣品溫度向上和向下漸變以形成相對于溫度分布的熱流來測定。在測試 期間，使用50ml/min的氮氣凈化氣體流速。首先，將樣品快速加熱到180°C并且保持等溫 3min以便去除其熱歷程（thermalhistory)。接下來，以10°C/min冷卻速率使樣品冷卻 至Ij-40°C，且在-40°C下保持等溫3min。接著以10°C/min加熱速率將樣品加熱到150°C(第 2次加熱掃描）。冷卻且記錄加熱（第2次掃描）曲線。通過設(shè)定基線終點從結(jié)晶起點 至IJ-20°C分析冷卻曲線。通過設(shè)定基線終點從-20°C到熔融終點分析加熱曲線。所測定的值 是峰值熔化溫度（Tm)、峰值結(jié)晶溫度（Tc)、熔化熱（Hf)(以J/g計）以及結(jié)晶熱（He)(以 J/g計）
[0099]蠕變零剪切粘度測量方法
[0100] 零剪切粘度是經(jīng)由蠕變測試獲得，所述蠕變測試是在190°c使用25mm直徑的平 行板在AR-G2應(yīng)力控制流變儀（TA儀器公司（TAInstruments);特拉華州紐卡斯?fàn)枺∟ew Castle，Del))進(jìn)行。在器具歸零之前，將流變儀烘箱設(shè)定成測試溫度持續(xù)至少30分鐘。在 測試溫度下，將壓縮模制的樣品盤插入板之間并且使其平衡5分鐘。隨后將上部板下降到 所需測試間隙（1.5mm)上方50ym處。修整掉任何多余的材料并且將上部板下降到所需間 隙。在5L/min流動速率的氮氣凈化下進(jìn)行測量。默認(rèn)蠕變時間設(shè)定為2小時。
[0101] 對所有樣品施加20Pa的恒定低剪應(yīng)力以確保穩(wěn)定狀態(tài)的剪切速率低到足以處于 牛頓區(qū)（Newtonian region)。對于這一研究中的樣品，所得穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率在10 3至Ij 10481范圍內(nèi)。穩(wěn)定狀態(tài)通過針對1<^〇(1:))對1〇8(1:)曲線的最后10%時間窗口中的所 有數(shù)據(jù)采用線性回歸來確定，其中J(t)是蠕變?nèi)崃坎⑶襱是蠕變時間。如果線性回歸的斜 率大于〇. 97,那么認(rèn)為達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，隨后停止蠕變測試。在這一研究的所有情況下，斜率 在2小時內(nèi)滿足所述標(biāo)準(zhǔn)。穩(wěn)定狀態(tài)剪切速率由e對t曲線的最后10%時間窗口中的所 有數(shù)據(jù)點進(jìn)行線性回歸的斜率來測定，其中e為應(yīng)變。零剪切粘度由所施加的應(yīng)力與穩(wěn)定 狀態(tài)剪切速率的比率來測定。
[0102] 為了確定樣品在蠕變測試期間是否降解，在蠕變測試之前和之后對相同試樣進(jìn)行 較小振幅的振蕩剪切測試（從〇. 1到l〇〇rad/S)。比較兩個測試的復(fù)數(shù)粘度值。如果在 0.lrad/s下粘度值的差異大于5%，那么視為樣品在蠕變測試期間已經(jīng)降解，并且舍棄結(jié) 果。
[0103] 零剪切粘度比率（ZSVR)定義為根據(jù)以下等式，分支聚乙烯材料的零剪切粘度 (ZSV)與線性聚乙烯材料的ZSV在相等重量平均分子量（Mw-gpc)下的比率：
[0105]由蠕變測試在190 °C下經(jīng)由上文所描述的方法獲得ZSV值。Mw-gpc值通過常規(guī)GPC方法確定。線性聚乙烯的ZSV與其Mw-gpc之間的相關(guān)性基于一系列線性聚乙烯參考材料建 立。對ZSV-Mw關(guān)系的描述可以見于ANTEC會議錄：特蕾薩P.卡杰拉（Karjala，Teresa P.); 羅伯特L薩姆勒（Sammler，Robert L.);馬克A.芒格斯（Mangnus，Marc A.);隆尼G?哈里 特（Hazlitt，Lonnie G.);馬克S.約翰遜（Johnson，Mark S.);查理斯M?哈根Jr (Hagen， CharlesM.，Jr);喬伊W.L?黃（Huang，JoeW.L.);肯尼斯N.雷切克（Reichek，Kenneth N.)，聚稀經(jīng)中低含量長鏈分支的檢測（Detectionoflowlevelsoflong-chainbranching inpolyolefins.)，塑料工程師協(xié)會技術(shù)年會（AnnualTechnicalConference-Societyof PlasticsEngineers)(2008)，第 66 期，887-891〇
[0106]1HNMR方法
[0107] 在10mmNMR管中，將3. 26g儲備溶液添加到0.133g聚烯烴樣品中。儲備溶液為具 有0. 001MCr3+的四氯乙烷-d2(TCE)和全氯乙烯的混合物（50 : 50，W:W)。用N2凈化管 中的溶液5分鐘以減少氧氣量。將加蓋的試樣管在室溫下靜置過夜以使聚合物樣品膨脹。 在IKTC下伴隨振蕩溶解樣品。樣品不含可能促使不飽和的添加劑，例如增滑劑（如芥酸酰 胺）。
[0108] 在120°C下經(jīng)布魯克（Bruker)AVANCE400MHz譜儀用IOmm低溫探針執(zhí)行1HNMIL
[0109] 執(zhí)行兩個實驗以得到不飽和度：對照和雙重預(yù)飽和實驗。對于對照實驗，用指數(shù)窗 口功能在LB=IHz的情況下處理數(shù)據(jù)，將基線從7ppm校正到-2ppm。TCE的殘余1H信號 設(shè)定成100,在對照實驗中，-〇. 5ppm到3ppm的積分I總用作整個聚合物的信號。聚合物中 CH2基團(tuán)的數(shù)目NCH2計算如下：
[0110]NCH2=I總/2
[0111] 對于雙重預(yù)飽和實驗，用指數(shù)窗口功能在LB=IHz的情況下處理數(shù)據(jù)，將基線從 6. 6ppm校正到4. 5ppm。TCE的殘余1H信號設(shè)定成100,基于圖1中所示的區(qū)對不飽和度的