式為：
[0091]
[0092] 其中，M為金屬無機酸碳酸鈣A為氯原子，1?2為氯原子；R3為H原子，R4為帶C4 的酯基取代基；R5為甲基取代基，1?6為酯基取代基；j= 1037,k= 418,m= 50,n= 167 ;
[0093] 然后將65重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物（丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體偏鹵化乙烯偏氯乙烯和第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的鉀鹽的 共聚產(chǎn)物；其中，丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為90. 8wt% )和35重量份的無機有機復(fù) 合高分子聚合物B兩種組分共混后，通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維，即得 低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維，聚合物A在聚合時第二單體的用量為9wt%，第三單體 的用量為〇. 2wt%;低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為3. 33dtex，單絲斷裂強度為 2. 4cN/dteX，斷裂伸長為16%;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維 的染色工藝，染色溫度為74°C，染色相對飽和值可達(dá)0. 72,且染色后在106°C的濕熱處理收 縮率達(dá)20. 9%。
[0094] 實施例14
[0095] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法，先制備無機有機復(fù)合高分子聚 合物B，過程如下：將丙烯腈、第二單體甲基丙烯酸、第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸 和第四單體丙烯酸-2-羥丙酯，采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝，得到聚合物C，聚 合物C為丙烯腈與第二單體、第三單體和第四單體的共聚物；其中，聚合物C中丙烯腈的含 量為52wt%，聚合物C聚合時第二單體的用量為30wt%，第三單體的用量為15wt%，第四單 體的用量為3wt%;然后在60°C條件下，將聚合物C和無機納米粒子M通過高剪切攪拌機進(jìn) 行充分混合，反應(yīng)50min后制備得到無機有機復(fù)合高分子聚合物B，聚合物C占無機有機復(fù) 合高分子聚合物B的70wt%，無機有機復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機納米粒子M 的復(fù)合物，結(jié)構(gòu)式為：
[0096]
[0097] 其中，M為金屬氧化物二氧化鈦成為甲基取代基，R2為羧基取代基；R3為H原子， R4為帶C4的酯基取代基；R#H原子，1?6為酰胺基和甲基的磺酸基團取代基；j= 1001，k =578,m= 58,n= 289 ;
[0098] 然后將75重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物（丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體醋酸乙烯酯和第三單體甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯的共聚產(chǎn)物，其 中，丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為86. 7wt% )和25重量份的無機有機復(fù)合高分子聚合物 B兩種組分共混后，通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維，即得低溫染色的收縮型 聚丙烯腈纖維，聚合物A在聚合時第二單體丙烯酸的用量為13wt%，第三單體甲基丙烯酸 N，N二甲氨基乙酯的用量為0. 3wt%。低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為3. 33dtex， 單絲斷裂強度為2. 4cN/dteX，斷裂伸長為18% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照 常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色工藝，染色溫度為75°C，染色相對飽和值可達(dá)0. 64,且染色后在 105°C的濕熱處理收縮率達(dá)21. 4%。
[0099] 實施例15
[0100] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法，先制備無機有機復(fù)合高分子聚 合物B，過程如下：將丙烯腈、第二單體丙烯酸的酯、第三單體對苯乙烯磺酸的銨鹽和第四 單體丙烯酸-2-羥乙酯，采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝，得到聚合物C，聚合物C 為丙烯腈與第二單體、第三單體和第四單體的共聚物；其中，聚合物C中丙烯腈的含量為 50wt%，聚合物C聚合時第二單體的用量為44wt%，第三單體的用量為5wt%，第四單體的 用量為lwt%;然后在90°C條件下，將聚合物C和無機納米粒子M通過高剪切攪拌機進(jìn)行充 分混合，反應(yīng)60min后制備得到無機有機復(fù)合高分子聚合物B，聚合物C占無機有機復(fù)合高 分子聚合物B的50wt%，無機有機復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機納米粒子M的復(fù) 合物，結(jié)構(gòu)式為：
[0101]
[0102] 其中，M為硫酸鋇鹽納米粒子；&為11原子，1?2為酯基取代基；1?3為11原子，R4為帶 C3的酯基取代基；馬為H原子，1?6為苯基磺酸銨取代基；j= 1104,k= 972,m= 21，n= Ill;
[0103] 然后將55重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物（丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體甲基丙烯酸的酯和第三單體對苯乙烯磺酸的銨鹽的共聚產(chǎn)物；其中，丙 烯腈共聚物中丙烯腈的含量為85wt% )和45重量份的無機有機復(fù)合高分子聚合物B兩 種組分共混后，通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維，即得低溫染色的收縮型聚 丙烯腈纖維，聚合物A在聚合時第二單體的用量為10wt%，第三單體的用量為5wt%，低溫 染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為5. 56dtex，單絲斷裂強度為2.lcN/dtex，斷裂伸長為 17% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色工藝，染色溫度為 72°C，染色相對飽和值可達(dá)0. 85,且染色后在105°C的濕熱處理收縮率達(dá)21. 7%。
[0104] 實施例16
[0105] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法，先制備無機有機復(fù)合高分子聚 合物B，過程如下：將丙烯腈、第二單體丙烯酸的酯、第三單體甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯 和第四單體丙烯酸-2-羥乙酯，采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝，得到聚合物C，聚 合物C為丙烯腈與第二單體、第三單體和第四單體的共聚物；其中，聚合物C中丙烯腈的含 量為50wt%，聚合物C聚合時第二單體的用量為38wt%，第三單體的用量為9wt%，第四單 體的用量為3wt%;然后在90°C條件下，將聚合物C和無機納米粒子M通過高剪切攪拌機進(jìn) 行充分混合，反應(yīng)60min后制備得到無機有機復(fù)合高分子聚合物B，聚合物C占無機有機復(fù) 合高分子聚合物B的80wt%，無機有機復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機納米粒子M 的復(fù)合物，結(jié)構(gòu)式為：
[0106]
[0107] 其中，M為硫酸鋇鹽納米粒子；&為11原子，1?2為酯基取代基；1?3為11原子，1? 4為 帶C3的酯基取代基；馬為甲基取代基，1?6為酯基取代基；j= 1024,k= 778,m= 61，n= 184 ；
[0108] 然后將90重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物（丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體甲基丙烯酸的酯和第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的鉀鹽的共聚 產(chǎn)物；其中，丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為87wt% )和10重量份的無機有機復(fù)合高分子 聚合物B兩種組分共混后，通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維，即得低溫染色 的收縮型聚丙烯腈纖維，聚合物A在聚合時第二單體的用量為10wt%，第三單體的用量為 3wt%;低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為2. 78dtex，單絲斷裂強度為2. 5cN/dteX， 斷裂伸長為11% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色工藝， 染色溫度為75 °C，染色相對飽和值可達(dá)0. 82,且染色后在105 °C的濕熱處理收縮率達(dá)20%。
[0109] 實施例17
[0110] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法，先制備無機有機復(fù)合高分子聚 合物B，過程如下：將丙烯腈、第二單體丙烯酸的酯、第三單體甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯 和第四單體丙烯酸-2-羥乙酯，采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝，得到聚合物C，聚 合物C為丙烯腈與第二單體、第三單體和第四單體的共聚物；其中，聚合物C中丙烯腈的含 量為50wt%，聚合物C聚合時第二單體的用量為38wt%，第三單體的用量為9wt%，第四單 體的用量為3wt%;然后在90°C條件下，將聚合物C和無機納米粒子M通過高剪切攪拌機進(jìn) 行充分混合，反應(yīng)60min后制備得到無機有機復(fù)合高分子聚合物B，聚合物C占所述無機有 機復(fù)合高分子聚合物B的85wt%，無機有機復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機納米粒 子M的復(fù)合物，結(jié)構(gòu)式為：
[0111]
[0112] 其中，M為硫酸鋇鹽納米粒子；&為H原子，R2為酯基取代基；R3為H原子，R4為帶 C3的酯基取代基；馬為甲基取代基，1?6為酯基取代基；j= 923，k= 701，m= 55，n= 166 ;
[0113] 然后將70重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物（丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體甲基丙烯酸和第三單體2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的銨鹽的共聚產(chǎn) 物；其中，丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為89. 2wt% )和30重量份的無機有機復(fù)合高分 子聚合物B兩種組分共混后，通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維，即得低溫染 色的收縮型聚丙烯腈纖維，聚合物A在聚合時第二單體的用量為10wt%，第三單體的用量 為0. 8wt% ;低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為2. 78tex，單絲斷裂強度為2. 7cN/ dtex，斷裂伸長為19% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色 工藝，染色溫度為71°C，染色相對飽和值可達(dá)0. 69,且染色后在108°C的濕熱處理收縮率達(dá) 24. 8% 〇
[0114] 實施例18
[0115] -種低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的制備方法，先制備無機有機復(fù)合高分子聚 合物B，過程如下：將丙烯腈、第二單體丙烯酸的酯、第三單體甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯 和第四單體丙烯酸-2-羥乙酯，采用常規(guī)聚丙烯腈聚合物溶液聚合工藝，得到聚合物C，聚 合物C為丙烯腈與第二單體、第三單體和第四單體的共聚物；其中，聚合物C中丙烯腈的含 量為50wt%，聚合物C聚合時第二單體的用量為38wt%，第三單體的用量為9wt%，第四單 體的用量為3wt%;然后在90°C條件下，將聚合物C和無機納米粒子M通過高剪切攪拌機進(jìn) 行充分混合，反應(yīng)60min后制備得到無機有機復(fù)合高分子聚合物B，聚合物C占所述無機有 機復(fù)合高分子聚合物B的90wt%，無機有機復(fù)合高分子聚合物B為聚合物C與無機納米粒 子M的復(fù)合物，結(jié)構(gòu)式為：
[0116]
[0117] 其中，M為硫酸鋇鹽納米粒子；&為11原子，1?2為酯基取代基；1?3為11原子，R4為帶 C3的酯基取代基；馬為甲基取代基，1?6為酯基取代基；j= 926，k= 704，m= 56，n= 167 ;
[0118] 然后將70重量份的聚合物A三種丙烯腈共聚物的共混物（丙烯腈共聚物為丙烯 腈單體與第二單體丙烯酰胺和第三單體甲基丙烯酸N，N二甲氨基乙酯的共聚產(chǎn)物；其中， 丙烯腈共聚物中丙烯腈的含量為89. 7wt% )和30重量份的無機有機復(fù)合高分子聚合物B 兩種組分共混后，通過聚丙烯腈常規(guī)濕法紡絲工藝路線紡制纖維，即得低溫染色的收縮型 聚丙烯腈纖維，聚合物A在聚合時第二單體的用量為10wt%，第三單體的用量為0. 3wt% ; 低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維的纖度為1. 67dtex，單絲斷裂強度為3. 4cN/dteX，斷裂伸 長為21% ;將低溫染色的收縮型聚丙烯腈纖維按照常規(guī)聚丙烯腈纖維的染色工藝，染色溫 度為65 °C，染色相對飽和值可達(dá)0. 67,且染色后在105 °C的濕熱處理收縮率達(dá)26. 1 %。
[0119] 實施例19
[0120] -種低溫染色的收縮型聚丙烯