) 2的質量比為95: 5 ;
[0038]第二步:將上述氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體(質量百分比為1 % )、和聚酰胺反應單體(己內酰胺，質量百分比為99% )按比例加入到聚酰胺反應器中采用原位聚合(反應過程為220?240°C、0.5Mpa下開環(huán)3h，在280°C縮聚反應3h。)利用聚合反應熱一步法制備納米氧化銅@介孔磷酸鋯/尼龍6抗菌復合切片，干燥，控制含水率在50?lOOppm(質量含量)時，經熔融紡絲法(紡絲溫度為260?285°C )紡制成介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌尼龍6纖維，所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌尼龍6纖維包括聚合物基體以及分散在聚合物基體中的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅，Cu(0H)2i介孔磷酸鋯與聚合物基體按質量比為1: 99。所述的介孔磷酸錯負載納米氧化銅的尺寸在100-300nm。
[0039]所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌尼龍6纖維形成的織物白度值多75。該纖維對大腸桿菌的抗菌率> 95%，對金黃色葡萄球菌的抗菌率> 90%，對白色念珠菌的抗菌率> 68%?？椢锬退创螖?gt; 80次。
[0040]實施例4
[0041]—種介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，具體步驟為:
[0042]第一步:將3.2g硫酸銅加入到100ml質量分數為5%的氫氧化鈉乙醇溶液中形成藍綠色的&!(0!1)2凝膠，過濾用無水乙醇洗滌至中性，加入介孔磷酸鋯37.24g，利用介孔磷酸鋯孔道的吸附作用將Cu (0H) 2凝膠吸附到介孔孔道中，得到氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體，所述的氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體中介孔磷酸鋯和Cu(0H)2的質量比為95: 5；
[0043]第二步:將上述氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體(質量百分比為5% )、和聚酰胺反應單體(己二酸和間苯二胺，摩爾比為1: 1)(質量百分比為95% )按比例加入到聚酰胺反應器中采用原位聚合(反應過程230?250°C、0.5Mpa下開環(huán)3h，在250?280°C縮聚反應3h。))利用聚合反應熱一步法制備納米氧化銅@介孔磷酸錯/MXD6抗菌復合切片，干燥，控制含水率在50?100ppm(質量含量)時，經熔融紡絲法(紡絲溫度為265?285°C )紡制成介孔磷酸錯負載納米氧化銅抗菌MXD6纖維，所述的介孔磷酸錯負載納米氧化銅抗菌MXD6纖維包括聚合物基體以及分散在聚合物基體中的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅，Cu(0H)2@介孔磷酸錯與聚合物基體按質量比為5: 95。所述的介孔磷酸錯負載納米氧化銅的尺寸在300-700nm。
[0044]所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌MXD6纖維形成的織物白度值多65。該纖維對大腸桿菌的抗菌率> 99%，對金黃色葡萄球菌的抗菌率> 95%，對白色念珠菌的抗菌率> 75%?？椢锬退创螖?gt; 100次。
[0045]實施例5
[0046]—種介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，具體步驟為:
[0047]第一步:將8g硫酸銅加入到500ml質量分數為5%的氨水乙醇溶液中形成藍綠色的Cu(0H)2凝膠，過濾用無水乙醇洗滌至中性，加入介孔磷酸鋯93.lg,利用介孔磷酸鋯孔道的吸附作用將Cu (0H) 2凝膠吸附到介孔孔道中，得到氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體，所述的氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體中介孔磷酸鋯和Cu (OH) 2的質量比為95: 5；
[0048]第二步:將上述氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體(質量百分比為0.5% )、和聚酰胺反應單體(己二酸和己二胺，摩爾比為1: 1，1)按比例加入到聚酰胺反應器中采用原位聚合(反應過程為在75?80°C下成鹽，在250°C、1.50Mpa氮氣保護5h)利用聚合反應熱二步法制備納米氧化銅@介孔磷酸鋯/尼龍66抗菌復合切片，干燥，控制含水率在50?lOOppm(質量含量)時，經熔融紡絲法(紡絲溫度為(在270?285°C下))紡制成介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌尼龍66纖維，所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌尼龍66纖維包括聚合物基體以及分散在聚合物基體中的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅，Cu(0H)2i介孔磷酸鋯與聚合物基體按質量比為0.5: 99.5。所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅的尺寸在100_300nmo
[0049]所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌尼龍66纖維形成的織物白度值多75。該纖維對大腸桿菌的抗菌率> 88%，對金黃色葡萄球菌的抗菌率> 90%，對白色念珠菌的抗菌率> 60%。耐水洗次數> 80次。
[0050]實施例6
[0051]—種介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，具體步驟為:
[0052](1)將9.4g硝酸銅加入到500ml質量分數為8 %的氫氧化鈉乙醇溶液，中形成藍綠色的Cu(OH) 2凝膠，過濾用無水乙醇洗滌至中性，將93.lg介孔磷酸鋯加入到中性的Cu(0H)2凝膠中，利用介孔磷酸鋯孔道的物理吸附作用將Cu(0H)2凝膠載入到介孔磷酸鋯的孔道中，獲得氧化銅@介孔磷酸鋯前驅體，所述的氧化銅@介孔磷酸鋯前驅體中介孔磷酸鋯和Cu(0H)2的質量比為99.5: 0.5，在管式爐中氮氣氣氛下在200°C下加熱4h，得到氧化銅@介孔磷酸錯抗菌粉體；所述的氧化銅@介孔磷酸錯抗菌粉體的尺寸大小在100-300nm。
[0053](2)將上述氧化銅@介孔磷酸鋯抗菌粉體和聚酰胺([η ] = 2.6 (濃硫酸，25 °C )Mw= 1.9X104)按質量比5: 95在200°C?230°C下共混造粒，并干燥，最后經熔融紡絲法(紡絲溫度為(265?280°C ))紡制成介孔磷酸鋯負載氧化銅抗菌聚酰胺纖維。纖維中氧化銅@介孔磷酸錯抗菌粉體的尺寸在100-300nm，纖維形成的織物白度值多75。該纖維對大腸桿菌的抗菌率> 90%，對金黃色葡萄球菌的抗菌率> 85%，對白色念珠菌的抗菌率>60%。耐水洗次數>100次。
【主權項】
1.一種介孔磷酸錯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，具體步驟包括: 第一步:將二價銅化合物加入到乙醇堿溶液中形成&!(0!1)2凝膠，過濾洗滌至中性，加入介孔磷酸鋯，利用介孔磷酸鋯孔道的吸附作用將Cu (OH) 2凝膠吸附到介孔孔道中，得到氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體； 第二步:將上述的氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體和聚酰胺在180?270°C下共混造粒，并干燥，最后經熔融紡絲法紡制成介孔磷酸鋯負載氧化銅抗菌聚酰胺纖維；或者，將包括上述的氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體和聚酰胺反應單體的原料加入到聚酰胺反應器中進行聚合，利用聚合反應熱一步法制備介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺復合材料，干燥，最后經熔融紡絲法紡制成介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維。2.如權利要求1所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的二價銅化合物為氯化銅、硫酸銅和硝酸銅中的至少一種。3.如權利要求1所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體中介孔磷酸鋯和Cu(0H)2的質量比為90?99.5: 0.5 ?10。 如權利要求1所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的聚酰胺反應單體為己內酰胺、己二胺、己二酸和間苯二甲胺中的至少一種。4.如權利要求1所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的原料中，氧化銅@介孔磷酸鋯凝膠前驅體的質量百分比為0.1-10%。 如權利要求1所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的聚合的反應過程為在220?240°C、0.5Mpa下開環(huán)1?3h，在250?280°C進行縮聚反應3?6h ;或在50?90 °C下成鹽，在230?270°C、1.70Mpa氮氣保護下反應2?6h05.如權利要求1所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維包括聚合物基體以及分散在聚合物基體中的介孔磷酸錯負載納米氧化銅。6.如權利要求7所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的聚合物基體為聚己內酰胺、聚己二酸己二胺、聚十一內酰胺、聚十二內酰胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二甲酰己二胺、聚癸二酰癸二胺和聚己二酰間苯二甲胺中的一種。7.如權利要求7所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所述的分散在聚合物基體中的介孔磷酸錯負載納米氧化銅的尺寸在100?700nm。8.如權利要求1所述的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，所得的介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維形成的織物白度值多60。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維的制備方法，其特征在于，具體步驟包括：第一步：制備氧化銅介孔磷酸鋯凝膠前驅體；第二步：將上述的氧化銅介孔磷酸鋯凝膠前驅體和聚酰胺在180～270℃下共混造粒，并干燥，最后經熔融紡絲法紡制成介孔磷酸鋯負載氧化銅抗菌聚酰胺纖維；或者，將包括上述的氧化銅介孔磷酸鋯凝膠前驅體和聚酰胺反應單體的原料加入到聚酰胺反應器中進行聚合，利用聚合反應熱一步法制備介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺復合材料，干燥，最后經熔融紡絲法紡制成介孔磷酸鋯負載納米氧化銅抗菌聚酰胺纖維。本發(fā)明抗菌客體組分的添加量大、分散均勻、功效持久。
【IPC分類】D01F6/90, D01D5/08, D01F1/10
【公開號】CN105332083
【申請?zhí)枴緾N201510867078
【發(fā)明人】朱美芳, 周家良, 夏維, 成艷華, 陳文萍
【申請人】東華大學
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年12月1日