所述卷繞的速度為4000?4600m/min。
[0032]如上所述的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，所述乙二醇與所述對苯二甲酸的摩爾比為1.2?2.0:1。
[0033]如上所述的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，所述乙二醇鎂和乙二醇銻的混合物中，乙二醇鎂與乙二醇銻質(zhì)量比為2?3:1;所述催化劑用量為所述對苯二甲酸質(zhì)量的0.01 %?0.05%。采用乙二醇鎂與乙二醇銻混合物作為縮聚催化劑，乙二醇鎂屬于比較溫和的一類，其熱降解系數(shù)很小，在反應(yīng)過程中引發(fā)的副反應(yīng)較少，減少了在加工過程中端羧基和低聚物的產(chǎn)生，同時(shí)也保證了聚酯生產(chǎn)過程中不飽和雙鍵的穩(wěn)定性。
[0034]如上所述的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，所述穩(wěn)定劑選自磷酸三苯酯、磷酸三甲酯和亞磷酸三甲酯中的一種，穩(wěn)定劑用量為所述對苯二甲酸重量的0.01%?0.05%。穩(wěn)定劑主要以磷酸酯為主，主要作用是在聚合過程中捕捉反應(yīng)產(chǎn)生的自由基，減少副反應(yīng)，同時(shí)也保護(hù)了不飽和雙鍵。[0035 ]如上所述的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，所述的不飽和二元酸與對苯二甲酸摩爾比為I?5:100。
[0036]如上所述的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，所述不飽和二元酸為順丁烯二酸、反丁烯二酸、已二烯二酸中的一種。
[0037]如上所述的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，所述紫外光引發(fā)劑為環(huán)烷酸鈷、醋酸鈷、環(huán)烷酸鋅、硬脂酸鋅、醋酸鋅中的一種，加入量為對苯二甲酸重量的0.03 %?0.05%。
[0038]如上所述的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，其特征在于，所述紫外光照射的紫外光的強(qiáng)度為100-120mj/cm2o
[0039]光引發(fā)劑是交聯(lián)體系的關(guān)鍵組分，引發(fā)劑分子在紫外光區(qū)間(250?420nm)有一定吸光能力，吸收光能后引發(fā)劑分子從基態(tài)躍迀到活潑的激發(fā)態(tài)，還可繼續(xù)躍迀至激發(fā)三線態(tài);在其激發(fā)單線態(tài)，也可能是在激發(fā)三線態(tài)經(jīng)歷單分子或雙分子化學(xué)作用后，產(chǎn)生能夠引發(fā)單體聚合的活性碎片，這些活性碎片可以是自由基，引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)。
[0040]選擇金屬鹽作為引發(fā)劑主要是因?yàn)槠渚哂休^高的熱穩(wěn)定性，即在聚合、紡絲過程中保持穩(wěn)定，同時(shí)鈷鹽與鋅鹽對聚酯聚合反應(yīng)不產(chǎn)生負(fù)面的影響，鈷鹽也可作為聚酯的調(diào)色劑。
[0041]由于不飽和聚酯分子結(jié)構(gòu)中存在不飽和雙鍵，在引發(fā)劑存在的條件下，不飽和聚酯的長鏈分子之間可發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成結(jié)構(gòu)復(fù)雜的龐大的網(wǎng)狀分子。交聯(lián)是提高聚合物性能最直接最有效的方法之一，通過交聯(lián)可以使體系的交聯(lián)度升高，相對分子質(zhì)量增大，并且使得聚合物的物理化學(xué)性能明顯提高。
[0042]聚酯熔體降解對產(chǎn)品質(zhì)量影響有兩方面，即粘度降低和相對分子質(zhì)量分布變寬，降解反應(yīng)對聚酯粘度降影響小，但其對相對分子質(zhì)量分布的影響卻比較大，使分子質(zhì)量分布變寬。引起熱降解的主要因素是高溫和催化劑，高溫是反應(yīng)強(qiáng)度過高，導(dǎo)致降解加速，產(chǎn)生了端羧基，同時(shí)也使環(huán)狀齊聚物增加;催化劑則與催化劑的降解反應(yīng)常數(shù)相關(guān)，在縮聚過程中，催化劑的作用不僅在于能催化生成主反應(yīng)，從而影響反應(yīng)的速率與產(chǎn)量，同時(shí)還能催化熱降解和醚鍵生成，增加二甘醇的含量，從而增加端羧基的含量。
[0043]本發(fā)明的特點(diǎn)是雙鍵的打開、交聯(lián)是在聚酯纖維拉伸、熱定型后才發(fā)生、完成的。聚酯纖維要獲得高的強(qiáng)度和模量必須進(jìn)行高倍的拉伸，而影響聚酯拉伸性能的重要因素是拉伸過程中聚酯的纏結(jié)密度，纏結(jié)點(diǎn)使聚酯纖維的可牽伸性能下降。本發(fā)明中的不飽和雙鍵是在聚合過程中引入的，同過加入穩(wěn)定劑，減少自由基的產(chǎn)生，而光引發(fā)劑在整個(gè)聚合紡絲過程中保持穩(wěn)定，這樣確保了聚合、紡絲過程的穩(wěn)定正常。
[0044]本發(fā)明的目的是提供一種耐熱性聚酯工業(yè)絲，聚酯聚合采用較溫和的一類縮聚催化劑乙二醇鎂，在反應(yīng)過程中引發(fā)的較少副反應(yīng)較少，有效地控制了端羧基的含量以及加工過程中的較少熱降解，減少了在加工過程中低聚物的產(chǎn)生，同時(shí)也保證了聚酯生產(chǎn)過程中不飽和雙鍵的穩(wěn)定性。在聚酯纖維中引入不飽和雙鍵，并有效、安全地控制其交聯(lián)，交聯(lián)后的纖維的凝膠含量將大量增加，將對聚酯纖維的力學(xué)性能、耐熱性能、耐化學(xué)性能、阻燃性能有$父幅度的提尚。
[0045]有益效果:
[0046]?采用乙二醇鎂與乙二醇銻混合物作為縮聚催化劑，乙二醇鎂屬于比較溫和的一類，其熱降解系數(shù)很小，在反應(yīng)過程中引發(fā)的副反應(yīng)較少，減少了在加工過程中端羧基和低聚物的產(chǎn)生，同時(shí)也保證了聚酯生產(chǎn)過程中不飽和雙鍵的穩(wěn)定性。
[0047]?聚酯切片的端羧基含量小于20mol/t，齊聚物質(zhì)量百分比含量小于1.0%，二甘醇的質(zhì)量百分比含量小于1.0%，有利于進(jìn)一步提高纖維的品質(zhì)。所述聚酯一個(gè)大分子鏈中平均含有I?6個(gè)由不飽和二元酸分子所提供的不飽和雙鍵。
[0048]?降低了聚酯纖維的熱收縮，提高了耐熱溫度，聚酯工業(yè)絲的凝膠含量可達(dá)到10%，其熔融溫度大于275°C。
[0049]?在聚酯引入不飽和雙鍵，并在聚酯纖維制備完成后有效、安全地控制其交聯(lián)，交聯(lián)后的纖維的凝膠含量將大量增加，將對聚酯纖維的力學(xué)性能、耐熱性能、耐化學(xué)性能、阻燃性能有較幅度的提高。
【具體實(shí)施方式】
[0050]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
[0051]本發(fā)明的一種耐熱性聚酯工業(yè)絲，耐熱性聚酯工業(yè)絲由含不飽和雙鍵聚酯固相增粘后紡絲并經(jīng)紫外光照射而得;含不飽和雙鍵聚酯為對苯二甲酸、不飽和二元酸和乙二醇經(jīng)酯化和在乙二醇鎂和乙二醇銻的混合物催化作用下縮聚制得，再經(jīng)切粒得到聚酯切片；聚酯切片中，端羧基含量小于20mol/t，齊聚物質(zhì)量百分比含量小于1.0%，二甘醇的質(zhì)量百分比含量小于1.0% ;含不飽和雙鍵聚酯的一個(gè)大分子鏈中平均含有I?6個(gè)由不飽和二元酸分子所提供的不飽和雙鍵；乙二醇鎂的分子式為Mg(OCH2CH2OH)2;耐熱性聚酯工業(yè)絲的凝膠含量大于10%，其熔融溫度大于275°C ;耐熱性聚酯工業(yè)絲在溫度為177°C X 1minX
0.05cN/dteX的測試條件下，纖維的干熱收縮率2.5±0.5%。
[0052]其中，耐熱性聚酯工業(yè)絲的線線密度偏差率<1.5%，斷裂強(qiáng)度之7.0cN/dtex，斷裂強(qiáng)度CV值<2.5%，斷裂伸長為12.0± 1.5%，斷裂伸長CV值<7.0%。
[0053]其中，乙二醇鎂和乙二醇銻的混合物中，乙二醇鎂與乙二醇銻質(zhì)量比為2?3:1。
[0054]實(shí)施例1
[0055]—種耐熱性聚酯工業(yè)絲的制備方法，主要工藝為:
[0056](I)催化劑乙二醇鎂的制備:
[0057]在單室電解槽內(nèi)加入乙二醇，支持電解質(zhì)為氯化鎂，金屬鎂塊為陽極，陰極為石墨;通直流電，起始電壓6V，陰極電流密度為150mA，50 °C時(shí)電解1小時(shí)，電解結(jié)束后取出電極，得白色懸濁液;減壓過濾，白色固體用無水乙醇洗滌，干燥后得到乙二醇鎂；
[0058](2)聚酯的制備，包括酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng):
[0059]酯化反應(yīng):
[0060]采用對苯二甲酸、不飽和二元酸順丁烯二酸和乙二醇作為原料，乙二醇與對苯二甲酸的摩爾比為1.2:1，不飽和二元酸與對苯二甲酸摩爾比為1:100，配成均勻漿料后進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到酯化產(chǎn)物;酯化反應(yīng)在氮?dú)夥諊屑訅?，壓力控制在常壓，溫度?50°C，酯化水餾出量達(dá)到理論值的92%為酯化反應(yīng)終點(diǎn)；[0061 ] 縮聚反應(yīng):
[0062]包括縮聚反應(yīng)低真空階段和縮聚反應(yīng)高真空階段:
[0063]縮聚反應(yīng)低真空階段，在酯化產(chǎn)物中加入催化劑、穩(wěn)定劑磷酸三苯酯和紫外光引發(fā)劑環(huán)烷酸鈷，催化劑用量為對苯二甲酸質(zhì)量的0.01%，環(huán)烷酸鈷的加入量為對苯二甲酸重量的0.03%，磷酸三苯酯用量為對苯二甲酸重量的0.01%，紫外光照射的紫外光的強(qiáng)度為lOOmj/cm2，在負(fù)壓的條件下開始縮聚反應(yīng)，該階段壓力由常壓平穩(wěn)抽至絕對壓力498Pa，溫度控制在260°C，反應(yīng)時(shí)間為30分鐘；催化劑為乙二醇鎂和乙二醇銻的混合物，乙二醇鎂與乙二醇銻質(zhì)量比為2:1;
[0064]縮聚反應(yīng)高真空階段，經(jīng)所述縮聚反應(yīng)低真空階段后，繼續(xù)抽真空，使反應(yīng)壓力降至絕對壓力98Pa，反應(yīng)溫度控制在275°C，反應(yīng)時(shí)間50分鐘；制得聚酯，經(jīng)切粒得到聚酯切片;
[0065](3)固相縮聚:
[0066