或包 裝體的總厚度優(yōu)選為300 μm以下,更優(yōu)選為200 μm以下,進一步優(yōu)選為150 μm以下。通 過使容器或包裝體的總厚度為200 μ m以下,從而有柔軟性進一步提高的趨勢。
[0062] 作為容器或包裝體可收容的油墨組合物的容量,優(yōu)選為100~5000mL,更優(yōu)選為 100~4000mL,進一步優(yōu)選為300~3000mL,進一步更優(yōu)選為500~2500mL。通過使容器 或包裝體的容量為上述范圍內(nèi),從而具有如下的有利效果:在開始使用容器或包裝體后,能 夠在容器或包裝體中的油墨的溶解氧量幾乎不變的期間用盡油墨組合物;保存中的油墨組 合物的溶解氧量不易改變等。
[0063] 容器或包裝體優(yōu)選具有可見光透射性。"可見光"是指具有400~800nm的波長 的光。對于可見光透射率,作為上述波長范圍的平均的透過率,優(yōu)選為40%以上,更優(yōu)選為 50%以上,進一步優(yōu)選為60%以上。通過使可見光透射率為40%以上,從而有可視性進一 步提高的趨勢??梢姽馔干渎实纳舷逈]有特別限定,優(yōu)選為100%以下??梢姽馔干渎士赏?過增加由金屬氧化物層和其它構成材料構成的成型體(部件)的厚度而降低,通過減小由 金屬氧化物層和其它構成材料構成的成型體(部件)的厚度而上升。應予說明,可見光透 射率可采用實施例中記載的方法測定。
[0064] 容器或包裝體的水分透過率優(yōu)選為20g/m2 · 24小時以下,更優(yōu)選為10g/m2 · 24小 時以下,進一步優(yōu)選為5. Og/m2 ·24小時以下。通過使水分透過率為20g/m2 ·24小時以下, 從而有可維持所收容的油墨組合物的固化性和密合性、抑制異物產(chǎn)生的趨勢。另外,容器或 包裝體的水分透過率優(yōu)選為〇. l〇g/m2 · 24小時以上,更優(yōu)選為0. 20g/m2 · 24小時以上,進 一步優(yōu)選為I. 〇g/m2 · 24小時以上,更進一步優(yōu)選為2. Og/m2 · 24小時以上。通過使水分透 過率為0. l〇g/m2 · 24小時以上,從而有組合物的保存穩(wěn)定性進一步提高的趨勢。水分透過 率例如通過減小部件的厚度而上升,通過增加厚度而降低。應予說明,水分透過率可采用實 施例中記載的方法測定。
[0065] 〔非水系光固化型噴墨組合物〕
[0066] 非水系光固化型噴墨組合物含有在溫度60°C、相對濕度90%時的吸濕速度為1. 5 質量% /24小時以上的聚合性化合物。在本實施方式中,將這樣的聚合性化合物也稱為親 水性聚合性化合物。
[0067] 〔親水性聚合性化合物〕
[0068] 聚合性化合物中,包括在溫度60°C、相對濕度90%時的吸濕速度為1. 5質量% /24 小時以上的聚合性化合物。優(yōu)選為1. 75~11質量% /24小時,更優(yōu)選為1. 90~10質量% /24小時。如果上述化合物的吸濕速度為1. 5質量% /24小時以上,則固化性優(yōu)異且有利。 另外,通過使上述化合物的吸濕速度為11質量% /24小時以下,則有可進一步抑制產(chǎn)生由 吸濕引起的異物等的趨勢。應予說明,吸濕速度可采用實施例中記載的方法測定。
[0069] 作為在溫度60°C、相對濕度90%時的吸濕速度為1. 5質量% /24小時以上的聚合 性化合物,沒有特別限定,例如可舉出丙烯酰嗎啉、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸四氫糠酯、 丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯之類的單官能單體;丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、 二丙二醇二丙烯酸酯之類的二官能單體。
[0070] 其中,優(yōu)選具有選自與2個非環(huán)式烴基鍵合的氧原子(以下,也稱為"含氧原子的 非環(huán)式烴基")、含氧原子的雜環(huán)基和羥基中的1種以上的聚合性化合物。也將這些基團稱 為親水性基團。由于這樣的聚合性化合物具有吸水性較高的親水基,所以本發(fā)明特別有利。 含氧原子的非環(huán)式烴基是在氧原子所具有的2個鍵上分別鍵合非環(huán)式烴基而成的基團。2 個非環(huán)式烴基可以相同也可以不同,分別為1價或2價以上的飽和或不飽和的非環(huán)式烴基, 每個非環(huán)式烴基的碳原子數(shù)優(yōu)選1~8。含氧原子的雜環(huán)基具有氧原子作為構成雜環(huán)的原 子。雜環(huán)優(yōu)選3~8元環(huán)。羥基是在聚合性化合物的分子內(nèi)具有的羥基。作為具有含氧原 子的非環(huán)式烴基的聚合性化合物,例如可舉出丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和二丙 二醇二丙烯酸酯,作為具有含氧原子的雜環(huán)基的聚合性化合物,例如可舉出丙烯酰嗎啉和 丙烯酸四氫糠酯,作為具有羥基的聚合性化合物,例如可舉出丙烯酸4-羥基丁酯和丙烯酸 2-羥基-3-苯氧基丙酯。作為含氧原子的非環(huán)式烴基,可舉出醚鍵。上述具有親水性基團 的聚合性化合物雖然有在溫度60°C、相對濕度90%時的吸濕速度容易成為1. 5質量% /24 小時以上的趨勢,但吸濕速度是由與分子中的親水性基團以外的部分的平衡決定的,因此 例如準備上述具有親水性基團的聚合性化合物,采用實施例中記載的方法確認吸濕速度即 可。
[0071] 上述聚合性化合物優(yōu)選含有自由基聚合性化合物,更優(yōu)選含有親水性的自由基聚 合性化合物。通過使聚合性化合物含有自由基聚合性化合物,從而有固化性進一步提高的 趨勢。
[0072] 上述聚合性化合物的HLB(親水親油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance))值 優(yōu)選為8以上,更優(yōu)選為9以上,更優(yōu)選為10以上。由于HLB值為8以上的聚合性化合物 的吸水性較高,所以本發(fā)明特別有利。聚合性化合物的HLB值的上限沒有特別限定,優(yōu)選為 13以下。應予說明,本說明書中的HLB值采用格里芬(Griffin)法定義。
[0073] 每分子上述聚合性化合物的、分子量與親水性基團數(shù)之比(分子量/親水性基團 數(shù))優(yōu)選為30以上,更優(yōu)選為50以上,進一步優(yōu)選為100以上。通過使聚合性化合物的分 子量/親水性基團數(shù)為30以上,從而有對基材的密合性進一步提高的趨勢。另外,聚合性 化合物的分子量/親水性基團數(shù)優(yōu)選為250以下,更優(yōu)選為200以下,進一步優(yōu)選為100以 下。由于分子量/親水性基團數(shù)為250以下的聚合性化合物的吸水性較高,所以本發(fā)明特 別有利。親水性基團沒有特別限定,例如可舉出與2個非環(huán)式烴基鍵合的氧原子、含氧原子 的雜環(huán)基和羥基。
[0074] 每分子上述聚合性化合物的、碳原子數(shù)與親水性基團數(shù)之比(碳原子數(shù)/親水性 基團數(shù))優(yōu)選為3以上,更優(yōu)選為4以上,進一步優(yōu)選為7以上。通過使聚合性化合物的碳 原子數(shù)/親水性基團數(shù)為3以上,從而有對基材的密合性進一步提高的趨勢。另外,聚合性 化合物的碳原子數(shù)/親水性基團數(shù)優(yōu)選為13以下,更優(yōu)選為12以下,進一步優(yōu)選為10以 下,更進一步優(yōu)選為8以下。由于碳原子數(shù)/親水性基團數(shù)為13以下的聚合性化合物的吸 水性較高,所以本發(fā)明特別有利。
[0075] 上述聚合性化合物的含量相對于油墨組合物的總量,優(yōu)選為20質量%以上,更優(yōu) 選為30質量%以上,進一步優(yōu)選為45質量%以上,更進一步優(yōu)選為50質量%以上,特別優(yōu) 選為60質量%以上。通過使聚合性化合物的含量為20質量%以上,從而有固化性和密合 性進一步提高的趨勢。另外,聚合性化合物的含量相對于油墨組合物的總量,優(yōu)選為98質 量%以下,更優(yōu)選為95質量%以下,進一步優(yōu)選為90質量%以下,更進一步優(yōu)選為80質 量%以下,特別優(yōu)選為70質量%以下。通過使聚合性化合物的含量為98質量%以下,從而 有異物更不易產(chǎn)生的趨勢。
[0076] 非水系光固化型噴墨組合物可以含有單官能、2官能和3官能以上的除上述親水 性聚合性化合物以外的其它聚合性化合物。作為其它聚合性化合物,沒有特別限定,例如可 舉出丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸異冰片酯之類的單官能單體;1,6-己二醇二丙烯酸酯、二 羥甲基-三環(huán)癸烷二丙烯酸酯之類的2官能單體;季戊四醇三丙烯酸酯這樣的3官能單體。
[0077] 聚合性化合物可以單獨使用1種,也可以將2種以上并用。油墨組合物所含有的 全部聚合性化合物的含量相對于油墨組合物的總量優(yōu)選70質量%以上。
[0078] 〔光聚合引發(fā)劑〕
[0079] 油墨組合物可以進一步含有光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,沒有特別限定,例 如可舉出?;⒀趸锵祷衔?、噻噸酮系化合物。其中,優(yōu)選?;⒀趸锵祷衔铩M?過含有?;⒀趸锵祷衔?,從而有固化性進一步提高的趨勢。
[0080] (?;⒀趸锵祷衔铮?br>[0081] 酰基膦氧化物系化合物容易受氧阻礙,但另一方面,通過使用?;⒀趸锵祷?合物,從而有使用LED時的固化性進一步提高的趨勢。應予說明,通過將?;⒀趸锵?化合物和噻噸酮系化合物組合,從而有利用UV-LED的固化工藝更優(yōu)異,油墨組合物的固化 性、密合性更優(yōu)異的趨勢。
[0082] 作為酰基膦氧化物系化合物,沒有特別限定,例如可舉出雙(2, 4, 6-三甲基苯甲 ?;?苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、和雙-(2, 6-二甲氧基苯甲 ?;?2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦。
[0083] 作為?;⒀趸锵祷衔锏氖惺燮?,沒有特別限定,例如可舉出IRGACURE 819 (雙(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、DAROCUR TPO (2, 4, 6-三甲基苯甲酰 基-二苯基-氧化膦)。
[0084] ?;⒀趸锵祷衔锏暮肯鄬τ谟湍M合物的總質量,優(yōu)選為5. 0~15. 0質 量%,更優(yōu)選為6.0~14.0質量%,進一步優(yōu)選為7.0~10.0質量%。通過使?;⒀趸?物系化合物的含量為5.0質量%以上,從而有固化性更優(yōu)異的趨勢。另外,通過使酰基膦氧 化物系化合物的含量為15.0質量%以下,從而有光聚合引發(fā)劑的溶解殘留、析出的產(chǎn)生變 少且由光聚合引發(fā)劑本身引起的油墨的著色、涂膜的黃變變少的趨勢。
[0085] (噻噸酮系化合物)
[0086] 通過含有噻噸酮系化合物,從而有如下趨勢:能夠降低表面粘性,特別是在為容易 受氧阻礙的薄膜時能夠使油墨表面固化,防止點間的混色、滲色。
[0087] 作為噻噸酮系化合物,沒有特別限定,例如優(yōu)選含有選自噻噸酮、二乙基噻噸酮、 異丙基噻噸酮和氯噻噸酮中的1種以上。應予說明,沒有特別限定,但作為二乙基噻噸酮, 優(yōu)選2, 4-二乙基噻噸酮,作為異丙基噻噸酮,優(yōu)選2-異丙基噻噸酮,作為氯噻噸酮,優(yōu)選 2-氯噻噸酮。如果是含有這樣的噻噸酮系化合物的油墨組合物,則有固化性、保存穩(wěn)定性和 噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的趨勢。其中,優(yōu)選含有二乙基噻噸酮的噻噸酮系化合物。通過含有二 乙基噻噸酮,從而有能夠將寬區(qū)域的紫外光(UV光)更高效地轉換成活性種的趨勢。
[0088] 作為噻噸酮系化合物的市售品,沒有特別限定,例如可舉出Speedcure DETX(2, 4-二乙基噻噸酮)、Speedcure ITX(2-異丙基噻噸酮)(以上,Lambson公司制), KAYACURE DETX-S(2, 4-二乙基噻噸酮)(日本化藥社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)制)。
[0089] 光聚合引發(fā)劑的合計含量相對于油墨組合物的總質量,優(yōu)選為5. 0~20質量%, 更優(yōu)選為5.0~15質量%,進一步優(yōu)選為7~13質量%。通過使聚合引發(fā)劑的合計含量 為5. 0質量%以上,從而有如下趨勢:能夠進一步降低表面粘性,在為容易受氧阻礙的薄膜 時能夠使油墨表面固化,進一步防止點間的混色、滲色。另外,通過使聚合引發(fā)劑的合計含 量為20質量%以下,從而有如下趨勢:由引發(fā)劑本身引起的油墨的著色少,色相的黃變少, 引發(fā)劑的溶解殘留、析出少。
[0090] 〔顏料和顏料分散劑〕
[0091] 油墨組合物可以含有顏料,也可以進一步與該顏料同時含有顏料分散劑。由于顏 料和顏料分散劑容易成為吸濕所致的異物產(chǎn)生的原因,所以通過使油墨組合物含有這些材 料,從而本發(fā)明特別有利。
[0092] (顏料)
[0093] 作為黑色油墨所使用的顏料,沒有特別限定,例如可舉出No. 2300、N〇. 900、MCF88、 No. 33、Νο· 40、Ν〇· 45、Νο· 52、ΜΑ7、ΜΑ8、ΜΑ100、Ν〇· 2200B 等(以上,三菱化學社(Mitsubishi Chemical Corporation)制),Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700 等(以上,Carbon Columbia 公司制),Regal 400R、Regal330R、Regal 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch880、Monarch 900、Monarch 1000、 Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等(CABOT JAPAN Κ·Κ·制),Color Black FW1、 Color Black FW2,Color Black FW2V,Color Black FW18,Color Black FW200,Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black5、Special Black 4A、Special Black 4(以上, Degussa公司制)。
[0094] 作為白色油墨所使用的顏料,沒有特別限定,例如可舉出C. I.顏料白6、18、21,氧 化鈦、氧化鋅、硫化鋅、氧化銻、氧化鋯、白色的中空樹脂粒子和高分子粒子。
[0095] 作為黃色油墨所使用的顏料,沒有特別限定,例如可舉出C. I.顏料黃1、2、3、4、5、 6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、 99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、 172、180〇
[0096] 作為洋紅色油墨所使用的顏料,沒有特別限定,例如可舉出C. I.顏料紅1、2、3、4、 5、6、7、8、9、10、ll、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、 48(Mn)、57(Ca)、57 :1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、 176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245,或 C. I.顏料紫 19、23、32、33、36、 38、43、50〇
[0097] 作為青色油墨所使用的顏料,沒有特別限定,例如可舉出C. I.顏料藍1、2、3、15、 15 :1、15 :2、15 :3、15 :34、15 :4、16、18、22、25、60、65、66, C. I.還原藍 4、60。
[0098] 另外,作為上述以外的顏料,沒有特別限定,例如可舉出C. I.顏料綠7、10, C. I.顏 料棕 3、5、25、26, C. I.顏料橙 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
[0099] (顏料分散劑)
[0100] 上述顏料可以是分散性顏料。作為顏料的分散方法,例如可舉出使用顏料分散劑 進行分散的方法。
[0101] 作為顏料分散劑,沒有特別限定,例如可舉出聚乙烯醇類;聚乙烯基吡咯烷酮類; 聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸鉀-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯