0, 000:1之間時，顯示透明且特別不明顯 的標記變成可能。
[0034]優(yōu)選，混合物采用精細分散的顆?；旌衔锏男问健?br>[0035]本發(fā)明的混合物可分散到液體中，具體地，可W是低粘度且可額外包含有機組分， 特別是聚合粘合劑組分。運樣，本發(fā)明的異質(zhì)混合物可應用于物體和商品，特別是紡織品， W便通過印刷、上漆、和任何種類的涂覆的適當應用實現(xiàn)視覺看不見的標記。
[0036]如果應用的區(qū)域是干燥的，獲得固體材料的薄層，[或者]當使用聚合粘合劑時的 適當聚合物基體，其含有本發(fā)明描述的顆粒紅外吸收劑和碳衍生物的精細分散的混合物。
[0037]原則上，當將本發(fā)明的標記組合物分散到融化工藝，和/或?qū)⑵浠旌系阶鳛檫m當 溶劑制劑的融化的塑料中時，塑料，在特別是熱塑性塑料中的直接應用也是可設想的。
[0038]具體地，根據(jù)本發(fā)明使用的紅外-吸收組分可選自無機材料，優(yōu)選氧化物、硫化 物、和錫、鋒、錬、銅、鋼、鶴、祕的砸化物，W及它們的混合化合物的材料種類。
[0039]具體地，優(yōu)選滲雜銅、錬或氣的氧化錫。關于滲雜的氧化錫的重量，優(yōu)選的滲雜量 是大約0. 25重量％至大約15重量％。
[0040] 優(yōu)選地，作為本發(fā)明中描述的標記組合物的兩種組分的第二種組分的碳衍生物選 自碳元素的同素異形體，如煤煙、石墨、富勒締和所謂的碳納米管、它們的衍生物和上述碳 衍生物的混合物。
[0041] 具體地，將紅外-吸收組分與碳衍生物的重量比設置在大約25:1和大約10, 000:1 之間；優(yōu)選在大約50:1和大約5, 000:1之間；更優(yōu)選在80:1和大約2, 000:1之間；且最優(yōu) 選在大約100:1和大約2, 000:1之間。
[0042]本發(fā)明描述的標記組合物的粒度優(yōu)選運樣選擇，即，紅外吸收組分的粒度屯。的特 征值是大約500nm或更??；具體地大約lOOnm或更??；更優(yōu)選地大約70nm或更少；和最優(yōu) 選地大約50皿或更小。
[0043] 優(yōu)選地，碳衍生物W納米顆粒的形式存在，即，在至少一個方向上延伸大約lOOnm 或更小。
[0044] 具體地，如已經(jīng)討論的，本發(fā)明描述的標記組合物可配制成流質(zhì)，在運樣情況下， 其具有液體組分。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選變化，流質(zhì)被配制成水基的。
[0045] 可替換地，具有液體組分的本發(fā)明的標記組合物也可配制成糊劑。
[0046] 流質(zhì)特別優(yōu)選的配方采取低粘度液體的形式，具體地具有大約25mPa-s或更小的 粘度；優(yōu)選在大約0. 5和大約20mPa-s之間，且最優(yōu)選具有在大約0. 5和大約5mPa-s之間 的粘度。所述粘度值與Is1的剪切梯度相關。
[0047] 本發(fā)明的標記組合物，設想為流質(zhì)，具體地含有在大約0. 01重量％和大約10重 量％之間的紅外-吸收組分的固體材料部分。更優(yōu)選的范圍在大約0. 05重量％和大約1 重量％之間，且最優(yōu)選是大約0. 1重量％至大約0. 5重量％。
[0048] 配制為流質(zhì)，標記組合物可包含單體的、低聚物的和/或聚合有機組分形式的液 體組分，其中具體地，標記組合物中的有機組分的濃度的范圍在大約0. 5重量％和大約30 重量％之間。更優(yōu)選的是濃度在大約1重量％和大約20重量％之間，且最優(yōu)選，其范圍在 大約2重量％和大約10重量％之間。
[0049] 優(yōu)選地，作為糊劑或流質(zhì)，本發(fā)明的標記組合物中可選地利用的有機組分包括具 有大約300至大約15,OOOg/mol分子量的化合物；更優(yōu)選大約500至大約8,OOOg/mol;且 最優(yōu)選大約800至大約6,OOOg/mol。
[0050] 優(yōu)選地，配制成糊劑或流質(zhì)的本發(fā)明標記組合物包括具有一種或更多聚合物和/ 或共聚物的液體組分，所述聚合物和共聚物選自聚酸、聚乙締醇、聚丙締酸醋、聚苯乙締、聚 氨醋、聚乙締己內(nèi)酷胺（polyvin^caprolactams)、纖維素和/或聚乙締化咯燒酬的聚合 物種類。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明配制成流質(zhì)的標記組合物優(yōu)選額外具有大約0. 001重量％至大約5重 量％;具體地大約0. 1重量％至大約1重量％;且最優(yōu)選大約0. 3重量％至大約0. 8重量％ 的濕潤、分散、和/或平整添加劑。
[0052] 如先前提到的，可WW多種方式利用本發(fā)明的標記組合物。
[0053] 本發(fā)明的標記組合物一種最重要的應用是它們作為涂層和油墨配方的用途，具體 地，作為噴墨可打印油墨配方，優(yōu)選水基配方。
[0054] 本發(fā)明的標記組合物的進一步的重要應用是它作為紅外吸收，透明的和視覺不明 顯的涂層組合物和可打印的油墨的用途。 陽化5]當配制成糊劑或流質(zhì)時，本發(fā)明的標記組合物優(yōu)選被設計成可熱固化的。
[0056] 具體地，標記組合物被配制成紅外硬化涂層組合物和可打印的油墨，如W0 2004/003070A1描述的，或配制成紫外線硬化涂層組合物和可打印油墨，如EP1 954 768 B1中已經(jīng)公開的。
[0057] 具體地優(yōu)選熱固配方，因為與依靠福照0JV和IR)硬化的配方相比，它們提供額外 的優(yōu)勢。
[0058] 在通過紅外福照固化的情況中，由于運個波長范圍中的水的自吸收，本發(fā)明的標 記組合物優(yōu)選的水基油墨被用于固定標記的粘合劑制劑的潤濕性往往減小。運負面地影響 此處具有重要性的標記的永久性。
[0059] 經(jīng)常，用作液體組分的反應性稀釋劑對于含有本發(fā)明的標記組合物配方顯得不太 理想，特別是在UV固化系統(tǒng)中，因為運里證明紅外吸收劑和碳衍生物的優(yōu)選的精細分散的 混合物是不穩(wěn)定的且具體地表現(xiàn)絮凝的傾向。
[0060] 如果不能確保碳組分和紅外線吸收劑的精細分散的混合狀態(tài)，應用的標記失去對 比，透明和顏色中性，且不再普遍可用作不可見標記。
[0061] 由于反應性稀釋劑使皮膚敏感和刺激皮膚的特性，具有反應性稀釋劑作為配方組 分的UV固化系統(tǒng)特別不適于標記紡織品。
[0062] 本發(fā)明的標記組合物在水性油墨配方形式中是進一步優(yōu)選的，且如US8, 157, 905 B2提出的建議，不作為親脂組合物，因為考慮到環(huán)境問題，可W大大地避免溶劑的使用。
[0063] 本發(fā)明的標記組合物可用于識別和標記目的，W及將安全標記應用于任何種類的 物體，具體地任何種類的商品上的安全標記；它可W用于紙幣、證件和任何種類的文件上的 視覺不明顯的識別和合法化特征，且也是用于紡織品、高密度光盤、DVD、計算機和所有類型 的生活消費品的安全標記的優(yōu)選的手段。
[0064] 本發(fā)明的標記組合物可配制成固體材料的混合物、糊劑或特別低粘度的液體、作 為在紅外范圍內(nèi)，在大約800至大約2500nm的波長的近紅外范圍內(nèi)，W及在大約2. 5至大 約14ym的波長的遠紅外范圍內(nèi)可檢測和可解碼的標記。 陽〇化]具體地，本發(fā)明的標記組合物可嵌入固體材料中，具體地有機固體材料，且優(yōu)選地 聚合物基體或塑料材料中。
[0066] 在運種情況下，本發(fā)明的標記組合物優(yōu)選的重量比在大約0. 1重量％和大約30重 量％之間；更優(yōu)選地，在大約1重量％和大約20重量％之間，且最優(yōu)選的范圍在大約3重 量％至大約10重量％之間。
[0067] 在下文中，依靠實例和附圖解釋本發(fā)明的運些和其他優(yōu)勢。 W側(cè)具體地，各圖如下：
[0069] 圖1 :納米級錬-滲雜氧化錫、煤煙、和CNT分散，W及其中含有的本發(fā)明的標記組 合物（所有的都是水基的）的UV-VIS-NIR吸收曲線；
[0070] 圖2 :干燥的，錬-滲雜氧化錫、煤煙、和CNT分散，W及根據(jù)本發(fā)明的干燥的標記 組合物的UV-VIS-NIR吸收曲線； W71] 圖3 :各組分的干燥的含粘合劑油墨制劑和根據(jù)本發(fā)明的標記組合物的UV-VIS-NIR吸收曲線； 陽0巧圖4 :對空白白紙測量并比較彩色值的差異，在具有納米級錬-滲雜氧化錫組分的 油墨制劑（白色條帶）；含有具有煙煤（交叉條帶），W及具有碳納米管（黑色條帶）的納 米級錬-滲雜氧化錫樣品的根據(jù)本發(fā)明的精細分散的標記組合物的油墨制劑的痕跡上測 量；和
[007引圖5 :關于具有納米級，錬-滲雜氧化錫組分（白色條帶）的油墨制劑的痕跡，含 有具有煙煤（交叉條帶），W及具有碳納米管（黑色條帶）的納米級錬-滲雜氧化錫樣品的 本發(fā)明中描述的精細分散的標記組合物的油墨制劑的