本發(fā)明涉及一種用于例如電子照相法、靜電記錄法和磁記錄法的磁性調(diào)色劑。
背景技術(shù):目前廣泛使用如復(fù)印機和打印機等使用電子照相技術(shù)的圖像形成設(shè)備。此處圖像形成方法包括其中在帶電的靜電潛像承載構(gòu)件上形成靜電潛像的靜電潛像形成步驟;其中通過調(diào)色劑承載構(gòu)件上承載的調(diào)色劑使該靜電潛像靜電顯影的顯影步驟;其中將靜電潛像承載構(gòu)件上的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料的轉(zhuǎn)印步驟;和其中通過施加如熱或壓力使該調(diào)色劑圖像在如紙等的記錄介質(zhì)上定影的定影步驟。近幾年,如復(fù)印機和打印機等使用電子照相技術(shù)的圖像形成設(shè)備,已在它們的使用目的和使用環(huán)境方面經(jīng)歷了日益多樣化。與此相結(jié)合,還強烈要求更高速化和更長壽命化。然而,當設(shè)備高速化時,可能沒有充足的時間使調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑充分帶電,結(jié)果可能損害調(diào)色劑的均勻帶電。在調(diào)色劑組成變得越來越不均勻的長期使用期間,該現(xiàn)象變得更顯著。當調(diào)色劑上的電荷分布變得不均勻時,產(chǎn)生如顯影效率降低和轉(zhuǎn)印效率降低等各種問題。這些問題中的一種為一種稱為靜電污損的現(xiàn)象。靜電污損為以下現(xiàn)象:使未定影圖像通過定影設(shè)備定影之前,未定影圖像上的調(diào)色劑飛向并附著至與定影設(shè)備的與未定影圖像接觸的部位,結(jié)果以與由靜電潛像界定的場所無關(guān)的方式使調(diào)色劑定影至記錄介質(zhì),由此產(chǎn)生圖像缺陷。通常,調(diào)色劑靜電附著至未定影圖像上并且也不電吸引至定影設(shè)備的接觸部位。然而,當調(diào)色劑上的電荷分布變得不均勻時,有時產(chǎn)生具有與通常電荷相反的電荷的調(diào)色劑。帶相反電荷的調(diào)色劑與定影設(shè)備的接觸部位之間產(chǎn)生靜電力,結(jié)果帶相反電荷的調(diào)色劑在接觸部上隨機飛行,于是最終產(chǎn)生圖像缺陷。該現(xiàn)象在引起調(diào)色劑電荷泄漏并由此便于帶電不良的產(chǎn)生的高溫、高濕環(huán)境下更顯著。對于抑制靜電污損,保持均勻的電荷分布是關(guān)鍵;然而,即使可在某種程度上強化賦予調(diào)色劑承載構(gòu)件上的調(diào)色劑以電荷的過程,在轉(zhuǎn)印步驟和記錄介質(zhì)上電荷隨后降低,因此也非常難以完全防止不均勻的出現(xiàn)。由于此,對完全抑制帶相反電荷的調(diào)色劑的發(fā)生的方法已經(jīng)有限制。此處已考慮的另一方法為通過使定影裝置附近的未定影圖像上的調(diào)色劑半熔融以使調(diào)色劑合一化或聚結(jié)來抑制帶相反電荷的調(diào)色劑的飛行。具體地,存在許多包含響應(yīng)于調(diào)色劑的加熱而迅速熔融的結(jié)晶性聚酯的調(diào)色劑(專利文獻1-4);然而,這些都沒有實現(xiàn)未定影圖像上的調(diào)色劑的令人滿意的聚結(jié)并且它們對于靜電污損不是令人滿意的對策。然而,單純的結(jié)晶性聚酯的量的額外增加最終在例如帶電性能和環(huán)境穩(wěn)定性方面產(chǎn)生各種問題。因此,基于從新穎的角度的方法,已要求可抑制靜電污損的調(diào)色劑。[引文列表][專利文獻][專利文獻1]日本專利申請公開號2003-173047[專利文獻2]日本專利申請公開號2007-33828[專利文獻3]日本專利申請公開號2003-177574[專利文獻4]日本專利公開號4,517,915
技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問題本發(fā)明提供一種初期和長期使用后均顯示優(yōu)異的耐靜電污損性的磁性調(diào)色劑。用于解決問題的方案因此,本發(fā)明涉及一種磁性調(diào)色劑,其包含:含有粘結(jié)劑樹脂和磁性體的磁性調(diào)色劑顆粒;和存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機細顆粒,其中存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機細顆粒包含金屬氧化物細顆粒,金屬氧化物細顆粒含有二氧化硅細顆粒,和任選地含有二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒,并且相對于二氧化硅細顆粒、二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒的總質(zhì)量,二氧化硅細顆粒的含量為至少85質(zhì)量%,其中;當覆蓋率A(%)為無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率和覆蓋率B(%)為固著至磁性調(diào)色劑顆粒的表面的無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率時,磁性調(diào)色劑具有覆蓋率A為至少45.0%且不大于70.0%和覆蓋率B與覆蓋率A的比值[覆蓋率B/覆蓋率A]為至少0.50且不大于0.85;磁性調(diào)色劑顆粒包含結(jié)晶性聚酯;和在磁性調(diào)色劑的差示掃描量熱測量中,i)第一次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的峰值溫度(Cm)為至少70℃且不大于130℃,和ii)當ΔH1為從由顯示第一次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“a”與差示掃描量熱曲線“a”的基線包圍的面積計算出的吸熱量,和ΔH2為從由顯示第二次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“b”與差示掃描量熱曲線“b”的基線包圍的面積計算出的吸熱量時,通過從ΔH1減去ΔH2獲得的值為至少0.30J/g且不大于5.30J/g。發(fā)明的效果本發(fā)明可提供一種初期和長期使用后均顯示優(yōu)異的耐靜電污損性的磁性調(diào)色劑。附圖說明圖1為示出二氧化硅的添加份數(shù)與覆蓋率之間的關(guān)系的實例的圖;圖2為示出二氧化硅的添加份數(shù)與覆蓋率之間的關(guān)系的實例的圖;圖3為示出外部添加劑的覆蓋率與靜摩擦系數(shù)之間的關(guān)系的實例的圖;圖4為示出圖像形成設(shè)備的實例的示意圖;圖5為示出可用于無機細顆粒的外部添加和混合的混合處理設(shè)備的實例的示意圖;圖6為示出用于混合處理設(shè)備的攪拌構(gòu)件的結(jié)構(gòu)的實例的示意圖;和圖7為示出超聲波分散時間與覆蓋率之間的關(guān)系的實例的圖。具體實施方式本發(fā)明涉及一種磁性調(diào)色劑。對于圖像形成方法和定影方法可使用目前已知的電子照相方法并且對其沒有特別的限定。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑(以下,也簡稱為調(diào)色劑)為包含以下的磁性調(diào)色劑:含有粘結(jié)劑樹脂和磁性體的磁性調(diào)色劑顆粒,和存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機細顆粒,其中;存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機細顆粒包含金屬氧化物細顆粒,金屬氧化物細顆粒含有二氧化硅細顆粒,和任選地含有二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒,并且相對于二氧化硅細顆粒、二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒的總質(zhì)量,二氧化硅細顆粒的含量為至少85質(zhì)量%,其中;當覆蓋率A(%)為無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率和覆蓋率B(%)為固著至磁性調(diào)色劑顆粒的表面的無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率時,磁性調(diào)色劑具有覆蓋率A為至少45.0%且不大于70.0%和覆蓋率B與覆蓋率A的比值[覆蓋率B/覆蓋率A]為至少0.50且不大于0.85;磁性調(diào)色劑顆粒包含結(jié)晶性聚酯;和在磁性調(diào)色劑的差示掃描量熱測量中,i)第一次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的峰值溫度(Cm)為至少70℃且不大于130℃,和ii)當ΔH1為從由顯示第一次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“a”與差示掃描量熱曲線“a”的基線包圍的面積計算出的吸熱量,和ΔH2為從由顯示第二次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“b”與差示掃描量熱曲線“b”的基線包圍的面積計算出的吸熱量時,通過從ΔH1減去ΔH2獲得的值為至少0.30J/g且不大于5.30J/g。首先,將描述關(guān)于發(fā)生靜電污損的機理。在負載有未定影調(diào)色劑的紙導(dǎo)入定影構(gòu)件與加壓輥之間的輥隙之前的階段,當紙上的調(diào)色劑經(jīng)歷隨機靜電飛行至定影構(gòu)件時導(dǎo)致靜電污損。認為此時飛行的調(diào)色劑的驅(qū)動力主要為靜電力。已飛行至定影構(gòu)件的調(diào)色劑通過將其原樣導(dǎo)入其中將其定影至紙上的定影輥隙和通過其對定影構(gòu)件的污染而產(chǎn)生隨機的圖像缺陷。這是被稱為靜電污損的現(xiàn)象。從定影輥隙隨機飛入定影構(gòu)件上游的調(diào)色劑主要為承載與通常相反的電荷的調(diào)色劑,并且該帶相反電荷的調(diào)色劑成分一般稱為帶電反轉(zhuǎn)成分。隨著調(diào)色劑電荷分布變得越寬,帶電反轉(zhuǎn)成分的產(chǎn)生越容易發(fā)生。由于此,將通過使調(diào)色劑電荷分布變尖銳來降低反轉(zhuǎn)成分作為改善靜電污損的方法。然而,即使使在將電荷賦予調(diào)色劑的顯影套筒與顯影刮板之間的或顯影鼓上的調(diào)色劑電荷分布變尖銳,經(jīng)過使得調(diào)色劑在紙上靜電飛行的轉(zhuǎn)印步驟時,調(diào)色劑中最終產(chǎn)生一定程度的反轉(zhuǎn)成分。結(jié)果,認為基于改善電荷分布的方法作為靜電污損的根本的解決辦法是不令人滿意的。另一方法中,因此考慮其中通過引起定影單元附近的未定影圖像上的調(diào)色劑的半熔融和因此的聚結(jié)來抑制帶相反電荷的調(diào)色劑的飛行的步驟。實際上,存在許多包含響應(yīng)于熱而迅速熔融的結(jié)晶性聚酯的調(diào)色劑。然而,這些都沒有實現(xiàn)未定影圖像上的調(diào)色劑的令人滿意的聚結(jié)并且它們對于靜電污損不是令人滿意的對策。然而,單純的結(jié)晶性聚酯的量的額外增加最終產(chǎn)生各種問題,例如由于吸濕性的增大,調(diào)色劑的帶電性能降低并且調(diào)色劑的環(huán)境穩(wěn)定性惡化。此外,即使除了使用結(jié)晶性聚酯以外的技術(shù)中,當調(diào)色劑響應(yīng)于熱容易經(jīng)歷過度熔融時,這也是導(dǎo)致如貯存性惡化、熱污損性惡化和圖像濃度降低等問題的因素。因此,本發(fā)明人進行專注研究以通過除以上考慮的那些以外的技術(shù)改善靜電污損。結(jié)果,發(fā)現(xiàn),通過控制無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的外部添加狀態(tài)并且提高紙上的磁性調(diào)色劑的承載配置(loadingconfiguration)的密度并且通過在磁性調(diào)色劑內(nèi)部引入規(guī)定量的響應(yīng)于熱而迅速滲出的成分,可解決上述問題。以下給出細節(jié)。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的概要如下。首先,對于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑,優(yōu)化無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒表面的覆蓋狀態(tài)和固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒的覆蓋狀態(tài)并且提高紙上的未定影圖像的磁性調(diào)色劑的密度。此外,認為,本發(fā)明磁性調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑顆粒中結(jié)晶性聚酯的引入及其迅速滲出用于促進紙上的磁性調(diào)色劑的迅速聚結(jié)或合一化,這抑制反轉(zhuǎn)成分的飛行,由此降低靜電污損的發(fā)生。本發(fā)明人對關(guān)于靜電污損改善的詳細機理的考察如下。首先,認為本發(fā)明的磁性調(diào)色劑以接近最密填充的狀態(tài)負載于例如紙等介質(zhì)上。此處,由于例如由于固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒的覆蓋率的優(yōu)化使得由無機細顆粒形成殼層,使得范德華力容易降低,于是磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著力降低。此外,認為,微弱地附著的無機細顆粒發(fā)揮磁性調(diào)色劑顆粒之間的軸承效果,由此與傳統(tǒng)的外部添加狀態(tài)相比磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著性降低。當磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著性降低,于是磁性調(diào)色劑之間的聚集力大幅降低時,可以使在定影于紙上之前的磁性調(diào)色劑的填充至更高密度。認為其原因如下。在使用磁性調(diào)色劑的顯影方法中,通過使用其內(nèi)部設(shè)置有產(chǎn)生磁場的裝置的調(diào)色劑承載構(gòu)件將磁性調(diào)色輸送至顯影區(qū)域進行顯影。顯影區(qū)域中,顯影套筒上的磁性調(diào)色劑沿磁場的磁力線形成磁穗。在該階段,認為在磁性調(diào)色劑之間顯示低聚集力的磁性調(diào)色劑中,磁性調(diào)色劑顆粒形成以接近最密填充的高密度填充的磁穗。認為,由于其移動的自由度高,當通過例如磁輥等的磁場將磁性調(diào)色劑吸引至顯影套筒表面時,顯示低聚集力的磁性調(diào)色劑容易取得最密填充。此外,本發(fā)明人認為,因為非常密集地填充的磁穗經(jīng)歷顯影并且轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì),所以在定影之前在紙上可以高密度負載磁性調(diào)色劑。此外,當磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著力高時,容易形成靜電地和物理地聚集塊,在這種情況下由于聚集塊之間產(chǎn)生大的空隙使得全體的密度降低,并且認為另一原因為,當磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著力弱時,于是可產(chǎn)生不形成聚集塊和最密填充。此外,認為,由于磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著力低使得改善全體的流動性,于是使得磁性調(diào)色劑充電步驟中的顆粒的行為更均勻,結(jié)果還抑制反轉(zhuǎn)成分的產(chǎn)生。然而,這本身不足以抑制反轉(zhuǎn)成分的飛行和降低靜電污損。除了控制本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機細顆粒的外部添加狀態(tài)以外,將結(jié)晶性聚酯引入本發(fā)明磁性調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑顆粒中。結(jié)晶性聚酯具有響應(yīng)于熱而迅速熔融和膨脹并且滲出至磁性調(diào)色劑顆粒的表面的性質(zhì)。由于此,認為磁性調(diào)色劑顆粒中的結(jié)晶性聚酯,在其中在傳統(tǒng)的調(diào)色劑的情況下反轉(zhuǎn)成分最終飛行的定影輥隙的附近進行熱傳導(dǎo)時,液化并滲出至磁性調(diào)色劑顆粒的表面。進一步認為,該液化的結(jié)晶性聚酯導(dǎo)致最密填充的磁性調(diào)色劑中磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的粘結(jié),由此抑制反轉(zhuǎn)成分的飛行。認為,由于上述無機細顆粒的外部添加狀態(tài)(這使得磁性調(diào)色劑之間最密填充并且使磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的接觸面積最大化),首先提高該結(jié)晶性聚酯的作用至抑制反轉(zhuǎn)成分的飛行的水平。此外,由最密填充帶來的未定影的調(diào)色劑之間的導(dǎo)熱性的最大化也是關(guān)鍵點。此外,還可期待其中液化和滲出的結(jié)晶性聚酯覆蓋磁性調(diào)色劑表面上的帶電部位,使得反轉(zhuǎn)成分的電荷降低的效果。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中,負責(zé)滲出和聚結(jié)的成分必須為結(jié)晶性聚酯。關(guān)于其原因,本發(fā)明人推測如下。為了抑制反轉(zhuǎn)成分的飛行,負責(zé)滲出和聚結(jié)的成分期望引起磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的盡可能最強固的粘結(jié)。由于此,滲出成分必須具有一定程度的高粘度。此處,作為控制高分子液體的粘度的因素,有兩個原因,即分子間的摩擦和由于高分子鏈的空間位阻類的纏結(jié)導(dǎo)致的阻力。結(jié)晶性聚酯具有較長分子鏈和高的極性酯基的存在密度,結(jié)果當熔融時也顯示高的分子間的摩擦和纏結(jié)引起的阻力,由此顯示高粘度。由于該原因,可認為其作為滲出成分具有令人滿意的性質(zhì)。除了結(jié)晶性聚酯以外,作為代表性加熱時滲出的成分,可考慮多官能酯蠟。然而,在多官能酯蠟的情況下,因為存在相對較少的酯基并且因為在結(jié)構(gòu)上酯基靠近分子的中心,所以與其它蠟分子的相互作用難。此外,由于中心為具有由此延伸的烷基鏈的中心的多官能酯的結(jié)構(gòu),使得與具有直鏈結(jié)構(gòu)的分子相比,相互纏結(jié)更困難。由于此,認為即使當已發(fā)生熔融或滲出時,確保充分的粘度也是問題。此外,由于磁性調(diào)色劑的電荷分布變寬,通常靜電污損在長期使用時傾向于惡化;然而,表明本發(fā)明的磁性調(diào)色劑即使長期使用時也可維持其性質(zhì)。本發(fā)明人認為以下為其原因。如上所述,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑包含固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒和微弱地附著至其上層的無機細顆粒,并且本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中這些無機細顆粒均勻地覆蓋磁性調(diào)色劑顆粒表面。由于此,降低發(fā)生磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著性的傾向和發(fā)生磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的聚集性的傾向。此外,由于還降低與例如設(shè)備的構(gòu)件的附著力,使得電子照相處理時的物理損害是不可能的。由于此,抑制通過外部添加劑的嵌入引起的磁性調(diào)色劑劣化的發(fā)生。此外,與傳統(tǒng)的無機細顆粒的覆蓋狀態(tài)相比,存在固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒,并且認為,結(jié)果抑制其上層中微弱地附著的無機細顆粒的嵌入并且長期使用時也使無機細顆粒的存在狀態(tài)的變化最小化。以下具體地考慮本發(fā)明的磁性調(diào)色劑。使覆蓋率A(%)為無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒表面的覆蓋率并且使覆蓋率B(%)為固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒的覆蓋率,對于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑關(guān)鍵的是,覆蓋率A為至少45.0%且不大于70.0%和覆蓋率B與覆蓋率A的比值[覆蓋率B/覆蓋率A,以下,也簡稱為B/A]為至少0.50且不大于0.85。覆蓋率A優(yōu)選為至少45.0%且不大于65.0%和B/A優(yōu)選為至少0.55且不大于0.80。由于對于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑,覆蓋率A具有至少45.0%的高值,磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的范德華力和對設(shè)備的構(gòu)件的范德華力低,因此磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著力和對設(shè)備的構(gòu)件的附著力降低,并且由于此,未定影圖像以更緊密填充的方式負載于紙上并顯著改善耐靜電污損性。此外,因為即使長期使用時也幾乎不存在磁性調(diào)色的劣化,所以維持耐靜電污損性。為了使覆蓋率A大于70.0%,必須大量添加無機細顆粒。結(jié)果,即使此處可設(shè)計外部添加方法,通過游離的無機細顆粒將降低導(dǎo)熱性和將妨礙迅速聚結(jié)以及將惡化耐靜電污損性。另一方面,當覆蓋率A為小于45.0%時,從一開始就不能通過無機細顆粒充分地覆蓋磁性調(diào)色劑顆粒表面,結(jié)果便于例如聚集塊的產(chǎn)生。當將聚集塊多的磁性調(diào)色劑轉(zhuǎn)印至紙時,由于大的空隙使得全體的填充密度降低。結(jié)果,不能發(fā)揮結(jié)晶性聚酯的聚結(jié)作用并且不能改善靜電污損。此外,如下所述,當不特別設(shè)計無機細顆粒的外部添加狀態(tài)將結(jié)晶性聚酯引入磁性調(diào)色劑顆粒時,高溫、高濕環(huán)境下的長期貯存性惡化。如上所述,可存在于磁性調(diào)色劑顆粒之間和磁性調(diào)色劑與各種構(gòu)件之間的無機細顆粒參與使范德華力降低和靜電力降低的效果。認為,關(guān)于該效果具有較高覆蓋率A是特別重要的。首先,由下述方程式表示平板與顆粒之間產(chǎn)生的范德華力(F)。F=H×D/(12Z2)此處,H為Hamaker常數(shù),D為顆粒的直徑,和Z為顆粒與平板之間的距離。對于Z,通常認為吸引力在距離大時起作用,排斥力在距離很小時起作用,和由于其與磁性調(diào)色劑顆粒表面的狀態(tài)無關(guān),因此Z被當作是常數(shù)。根據(jù)上述方程式,范德華力(F)與接觸平板的顆粒的直徑成比例。當將此應(yīng)用到磁性調(diào)色劑表面時,具有較小的粒徑的無機細顆粒與平板接觸的范德華力(F)小于磁性調(diào)色劑顆粒與平板接觸的范德華力。即,在通過作為外部添加劑提供的無機細顆粒的中介(intermediary)而接觸的情況,與磁性調(diào)色劑顆粒之間直接接觸的情況相比,范德華力更小。無機細顆粒的覆蓋率可假設(shè)無機細顆粒和磁性調(diào)色劑具有球狀使用方程式導(dǎo)出。然而,還存在許多其中無機細顆粒和/或磁性調(diào)色劑不具有球狀的情況,此外,無機細顆粒還可在調(diào)色劑顆粒表面以聚集狀態(tài)存在。結(jié)果,使用所述技術(shù)導(dǎo)出的理論覆蓋率不與本發(fā)明相關(guān)聯(lián)。因此,本發(fā)明人用掃描電子顯微鏡(SEM)對磁性調(diào)色劑表面進行觀察,并求得無機細顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒表面的實際覆蓋的覆蓋率。作為一個實例,對通過將不同量的二氧化硅細顆粒(相對于100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒二氧化硅的添加份數(shù))添加至通過粉碎法提供的具有8.0μm體積平均粒徑(Dv)的磁性調(diào)色劑顆粒(磁性體含量=43.5質(zhì)量%)而制備的混合物,測定理論覆蓋率和實際覆蓋率(參見圖1和2)。使用體積平均粒徑(Dv)為15nm的二氧化硅細顆粒作為二氧化硅細顆粒。為了計算理論覆蓋率,使用2.2g/cm3作為二氧化硅細顆粒的真比重;使用1.65g/cm3作為磁性調(diào)色劑的真比重;和分別假定二氧化硅細顆粒和磁性調(diào)色劑顆粒為具有15nm和8.0μm粒徑的單分散顆粒。如圖1所示,隨著二氧化硅細顆粒的添加量增大,理論覆蓋率超過100%。另一方面,實際覆蓋率隨二氧化硅細顆粒的添加量而變化,但沒有超過100%。這是由于二氧化硅細顆粒在一定程度上作為聚集體存在于磁性調(diào)色劑顆粒表面上,或由于二氧化硅細顆粒不是球形的大的影響。此外,根據(jù)本發(fā)明人的研究,已發(fā)現(xiàn),甚至在相同的二氧化硅細顆粒的添加量時,覆蓋率也隨外部添加技術(shù)而改變。即,僅從二氧化硅細顆粒的添加量求得覆蓋率是不可能的(參見圖2)。此處,外部添加條件A是指使用圖5所示設(shè)備,在1.0W/g下混合5分鐘的處理時間。外部添加條件B是指使用FM10C亨舍爾混合機(來自MitsuiMiikeChemicalEngineeringMachineryCo.,Ltd.),在4000rpm下混合2分鐘的處理時間。由于以上提供的理由,本發(fā)明人使用通過SEM觀察磁性調(diào)色劑表面而獲得的無機細顆粒的覆蓋率。如上所述,認為可通過提高無機細顆粒的覆蓋率來降低對構(gòu)件的附著力。因此,對于對構(gòu)件的附著力和無機細顆粒的覆蓋率進行試驗。通過測定鋁基板與具有不同的二氧化硅細顆粒的覆蓋率的球形聚苯乙烯顆粒之間的靜摩擦系數(shù),來間接推斷對磁性調(diào)色劑的覆蓋率與對構(gòu)件的附著力之間的關(guān)系。具體地,使用具有不同的二氧化硅細顆粒的覆蓋率(通過SEM觀察求得的覆蓋率)的球形聚苯乙烯顆粒(重均粒徑(D4)=7.5μm),求得覆蓋率與靜摩擦系數(shù)之間的關(guān)系。更具體地,將已經(jīng)添加二氧化硅細顆粒的球形聚苯乙烯顆粒按壓在鋁基板上。將基板左右移動,同時改變按壓壓力,并由所獲得的應(yīng)力計算靜摩擦系數(shù)。對各不同覆蓋率的球形聚苯乙烯顆粒進行試驗,所獲得的覆蓋率與靜摩擦系數(shù)之間的關(guān)系顯示在圖3中。通過前述技術(shù)求得的靜摩擦系數(shù)被認為與在球形聚苯乙烯顆粒與基板之間起作用的范德華力和鏡像力之和有關(guān)。如圖3所示,二氧化硅細顆粒的覆蓋率越高傾向于導(dǎo)致越低的靜摩擦系數(shù)。這表明存在較高無機細顆粒的覆蓋率的磁性調(diào)色劑還具有對構(gòu)件的低附著力?,F(xiàn)在將考慮B/A。覆蓋率A為還包括容易游離的無機細顆粒的覆蓋率,而覆蓋率B為由于固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面并且在下述游離操作中沒有游離的無機細顆粒的覆蓋率。認為由覆蓋率B表示的無機細顆粒以半嵌入狀態(tài)固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面中,因而即使當磁性調(diào)色劑在顯影套筒上或靜電潛像承載構(gòu)件上受到剪切時,也不經(jīng)歷移動。由覆蓋率A表示的無機細顆粒包括固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒以及存在于其上層并顯示較高自由度的無機細顆粒。B/A在至少0.50且不大于0.85的范圍內(nèi)表示固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒在一定程度上存在,并且同時微弱地附著的無機細顆粒也以有利的量存在于其上層。認為在所述外部添加的狀態(tài)下,相對于固著無機細顆粒的磁性調(diào)色劑顆粒表面,微弱地附著的、容易游離的無機細顆粒顯示降低摩擦的類似軸承的作用,并且磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著性大幅降低。磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著性的降低使得如前所述的在紙上的未定影調(diào)色劑的填充更接近最密填充成為可能,于是還改善導(dǎo)熱性。結(jié)果,這使得在磁性調(diào)色劑中的結(jié)晶性聚酯類聚結(jié)作用的充分發(fā)揮并且可使靜電污損降低。此外,由于通過降低磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的附著力改善流動性,摩擦帶電的狀態(tài)接近均一,于是反轉(zhuǎn)成分減少,這也有助于改善靜電污損。另一方面,認為通過軸承效果緩和長期使用時磁性調(diào)色劑上的物理應(yīng)力并且始終以高輸出水平維持該靜電污損改善效果。本發(fā)明中覆蓋率A的變化系數(shù)優(yōu)選為不大于10.0%。不大于8.0%是更優(yōu)選的。不大于10.0%的覆蓋率A的變化系數(shù)的限定意味著在磁性調(diào)色劑顆粒之間和磁性調(diào)色劑顆粒內(nèi)的覆蓋率A是非常均一的。當覆蓋率A的變化系數(shù)為不大于10.0%時,因為體系內(nèi)的磁性調(diào)色劑顆粒上無機細顆粒的覆蓋狀態(tài)接近均一并且具有妨礙磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑之間的熔融粘結(jié)的高的無機細顆粒的覆蓋率的局部區(qū)域減少以及通過滲出的結(jié)晶性聚酯引起的聚結(jié)中不存在不均勻,所以這是優(yōu)選的。當覆蓋率A的變化系數(shù)超過10.0%時,于是磁性調(diào)色劑顆粒表面區(qū)域與區(qū)域之間無機細顆粒的覆蓋狀態(tài)的差較大,這損害降低磁性調(diào)色劑之間的聚集力的能力。優(yōu)選使用能夠使二氧化硅細顆粒在磁性調(diào)色劑顆粒表面上高度擴散的下述外部添加設(shè)備和技術(shù),從而使覆蓋率A的變化系數(shù)為10.0%以下。根據(jù)本發(fā)明人研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn),當固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒和容易游離的無機細顆粒二者為具有約至少5nm但不大于50nm的一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)的較小無機細顆粒時,最大限度地獲得該軸承效果和上述附著力降低效果。因此,著眼于具有不大于50nm的直徑的無機細顆粒計算覆蓋率A和覆蓋率B。對于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑關(guān)鍵的是:磁性調(diào)色劑顆粒包含結(jié)晶性聚酯;使用差示掃描量熱計(DSC)對磁性調(diào)色劑測量的,在第一次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的峰值溫度(Cm)為至少70℃且不大于130℃;和使ΔH1為從由顯示第一次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“a”與差示掃描量熱曲線“a”的基線包圍的面積計算出的吸熱量,和使ΔH2為從由顯示第二次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“b”與差示掃描量熱曲線“b”的基線包圍的面積計算出的吸熱量,通過從ΔH1減去ΔH2獲得的值為至少0.30J/g且不大于5.30J/g(即,關(guān)鍵的是,ΔH2比ΔH1小至少0.30J/g且不大于5.30J/g)。當磁性調(diào)色劑的源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的峰值溫度(Cm)為至少70℃且不大于130℃時,于是在確保貯存穩(wěn)定性的同時使得未定影圖像的迅速聚結(jié)成為可能,另一方面,當Cm為小于70℃時,例如結(jié)塊性等貯存穩(wěn)定性惡化。此外,具有低Cm的樹脂將具有較低分子量,于是即使當發(fā)生液化和滲出至磁性調(diào)色劑表面時也不能期待充分的粘度,結(jié)果損害對反轉(zhuǎn)成分飛行的抑制。當Cm大于130℃時,粉碎性惡化并且磁性調(diào)色劑顆粒的粒徑分布變寬。此外,具有高Cm的樹脂將傾向于具有大分子量,這阻礙熔融時迅速滲出至磁性調(diào)色劑表面。此處,為了確保磁性調(diào)色劑的通過DSC測量的峰源自結(jié)晶性聚酯,首先通過使用甲基乙基酮(MEK)溶劑的磁性調(diào)色劑的索格利特提取將結(jié)晶性成分作為殘渣而分離。此外,通過NMR光譜的測量確認該提取殘渣的分子結(jié)構(gòu)是否為結(jié)晶性聚酯成分;接著進行提取殘渣單一物質(zhì)(simplesubstance)的DSC測量并通過將該峰與來自磁性調(diào)色劑的DSC測量的峰比較而判斷。關(guān)于磁性調(diào)色劑的通過DSC測量的最大吸熱峰,DSC測量中的吸熱峰本質(zhì)上源自結(jié)晶性結(jié)構(gòu)。因此,ΔH1表示磁性調(diào)色劑中結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的存在。因為第一次升溫期間結(jié)晶性聚酯熔融并且與周圍的非結(jié)晶性樹脂相溶,于是結(jié)晶性結(jié)構(gòu)消失,所以第二次升溫期間源自該結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的吸熱峰消失。由于此,可由從ΔH1至ΔH2的減少量(即,ΔH1-ΔH2)確定源自結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的量。當磁性調(diào)色劑中源自結(jié)晶性聚酯的結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的吸熱量為至少0.30J/g且不大于5.30J/g時,熱傳導(dǎo)時發(fā)生迅速熔融并且滲出至磁性調(diào)色劑表面并且發(fā)揮未定影調(diào)色劑的塊的聚結(jié)作用。當[ΔH1–ΔH2]為小于0.30J/g時,存在過少的結(jié)晶性結(jié)構(gòu)并且不能期待結(jié)晶性聚酯的充分滲出。另一方面,當[ΔH1–ΔH2]為大于5.30J/g時,存在過多的結(jié)晶性聚酯,結(jié)果磁性調(diào)色劑的吸濕性惡化,例如由于電荷泄漏使得產(chǎn)生帶電不良。此外,Cm優(yōu)選為至少90℃且不大于125℃和[ΔH1–ΔH2]優(yōu)選為至少0.5J/g且不大于3.0J/g??赏ㄟ^構(gòu)成結(jié)晶性聚酯的單體種類和它們的構(gòu)成比率的適當調(diào)節(jié)將Cm調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)。另一方面,例如通過控制調(diào)色劑樹脂捏合步驟中的冷卻速度來調(diào)節(jié)結(jié)晶性結(jié)構(gòu)的比率可將[ΔH1-ΔH2]調(diào)節(jié)至上述范圍。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選包含脫模劑。脫模劑的含量相對于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選為至少1質(zhì)量份且不大于10質(zhì)量份。此外,磁性調(diào)色劑的使用差示掃描量熱計(DSC)測量的源自脫模劑的最大吸熱峰的峰值溫度(Wm)優(yōu)選為至少40℃,并且Wm和上述磁性調(diào)色劑的使用差示掃描量熱計(DSC)測量時第一次升溫期間獲得的、源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的峰值溫度(Cm)優(yōu)選滿足下式(1)。式1:35≤Cm-Wm≤55磁性調(diào)色劑中的脫模劑迄今已預(yù)期通過定影時滲出至磁性調(diào)色劑表面防止磁性調(diào)色劑附著至例如定影輥等設(shè)備構(gòu)件的同時,通過發(fā)揮對粘結(jié)劑樹脂的塑化效果改善低溫定影性。本發(fā)明中脫模劑含量相對于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂為至少1質(zhì)量份且不大于10質(zhì)量份并且[Cm–Wm]為至少35℃且不大于55℃是優(yōu)選的,因為脫模劑比結(jié)晶性聚酯先熔融并且便于通過將粘結(jié)劑樹脂塑化而滲出結(jié)晶性聚酯。為了通過結(jié)晶性聚酯的滲出來協(xié)助未定影調(diào)色劑塊的聚結(jié)作用,這些也是優(yōu)選的。此外,源自該脫模劑的最大吸熱峰的峰值溫度(Wm)優(yōu)選為至少40℃,以使磁性調(diào)色劑獲得令人滿意的貯存穩(wěn)定性。本發(fā)明中磁性調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂可以為,例如乙烯基系樹脂或聚酯樹脂,但沒有特別地限定并且可使用迄今已知的樹脂。乙烯基系樹脂的具體實例包括聚苯乙烯或苯乙烯系共聚物,例如苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物或苯乙烯-馬來酸酯共聚物;以及聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;聚乙酸乙烯酯;等,并且可使用這些中的單獨一種或可使用這些中的多個的組合。聚酯樹脂如下。作為形成聚酯樹脂的單體,可利用以下。首先,構(gòu)成聚酯樹脂的二元醇組分可示例為乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、氫化雙酚A、具有下式(A)的雙酚及其衍生物,和具有下式(B)的二醇。[化學(xué)式1](在該式中,R為亞乙基或亞丙基;x和y各自為大于或等于0的整數(shù);且x+y的平均值大于或等于0且小于或等于10。)[化學(xué)式2](該式中,R′為–CH2CH2–或–CH2CH(CH3)–或–CH2–C(CH3)2–;x'和y'是大于或等于0的整數(shù);且x'+y'的平均值大于或等于0且小于或等于10。)其次,構(gòu)成聚酯樹脂的二元酸組分可示例為苯二甲酸如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸酐;烷基二羧酸如丁二酸、己二酸、癸二酸和壬二酸;烯基丁二酸如正十二烯基丁二酸;和不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸、檸康酸和衣康酸。三元以上的醇組分自身或三價以上的酸組分自身可用作交聯(lián)組分,或二者可組合使用。三元以上的多元醇組分可示例為山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、丁三醇、戊三醇、甘油、甲基丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和三羥基苯。本發(fā)明中的三價以上的多元羧酸組分可示例為偏苯三酸、苯均四酸、苯三甲酸、丁烷三甲酸、己烷三甲酸和具有下式(C)的四羧酸。[化學(xué)式3](該式中的X表示具有含有至少三個碳的至少一個側(cè)鏈的C5-30亞烷基或亞烯基。)通常通過一般已知的縮聚反應(yīng)獲得該聚酯樹脂。從例如顯影特性和定影性能的觀點,上述磁性調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂中,苯乙烯系共聚物和聚酯樹脂是特別優(yōu)選的。通過包含C2-22脂肪族二醇和C2-22脂肪族二羧酸作為其主組分的單體組合物的縮聚反應(yīng)獲得本發(fā)明磁性調(diào)色劑的磁性調(diào)色劑顆粒中存在的結(jié)晶性聚酯。雖然對C2-22(更優(yōu)選C2-12)脂肪族二醇沒有特別的限定,但鏈狀(優(yōu)選直鏈狀)脂肪族二醇是優(yōu)選的,例如,乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁二烯二醇、三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、五亞甲基二醇、六亞甲基二醇、八亞甲基二醇、九亞甲基二醇、十亞甲基二醇和新戊二醇。上述中特別優(yōu)選的實例為例如乙二醇、二甘醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇等直鏈脂肪族α,ω-二醇。優(yōu)選至少50質(zhì)量%并且更優(yōu)選至少70質(zhì)量%醇組分為選自C2-22脂肪族二醇的醇。除了上述脂肪族二醇以外,多元醇單體也可用于本發(fā)明。這些多元醇單體中的二元醇單體可示例為如聚氧乙烯化雙酚A和聚氧丙烯化雙酚A等芳香族醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇。這些多元醇單體中三元以上的多元醇單體可示例為如1,3,5-三羥基甲基苯等芳香族醇和如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷等脂肪族醇。只要不損害結(jié)晶性聚酯的特性,一元醇也可使用于本發(fā)明。該一元醇可示例為單官能醇如正丁醇、異丁醇、仲丁醇、正己醇、正辛醇、月桂醇、2-乙基己醇、癸醇、環(huán)己醇、苯甲醇和十二醇。另一方面,雖然對C2-22(更優(yōu)選C4-14)脂肪族二羧酸沒有特別的限定,但鏈狀(優(yōu)選直鏈狀)脂肪族二羧酸是優(yōu)選的。具體實例為乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、戊烯二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、馬來酸、富馬酸、中康酸、檸康酸和衣康酸,還包括例如,它們的酸酐和它們的低級烷基酯的水解物。本發(fā)明中,優(yōu)選至少50質(zhì)量%并且更優(yōu)選至少70質(zhì)量%該羧酸組分為選自C2-22脂肪族二羧酸的羧酸。除了上述C2-22脂肪族二羧酸以外的多元羧酸也可用于本發(fā)明。其它多元羧酸單體中的二元羧酸可示例為芳族羧酸如間苯二甲酸和對苯二甲酸;脂肪族羧酸如正十二烷基丁二酸和正十二烯基丁二酸;和脂環(huán)族羧酸如環(huán)己烷二羧酸,還包括例如它們的酸酐和低級烷基酯。此外,其它羧酸單體中的三元以上的多元羧酸可示例為如1,2,4-苯三甲酸(偏苯三酸)、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸和均苯四酸等芳香族羧酸以及如1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸和1,3-二羧基-2-甲基-2-亞甲基羧基丙烷等脂肪族羧酸,還包括如酸酐和低級烷基酯等它們的衍生物。本發(fā)明中也可以不損害結(jié)晶性聚酯的特性的程度引入一元羧酸。該一元羧酸可示例為如苯甲酸、萘甲酸、水楊酸、4-甲基苯甲酸、3-甲基苯甲酸、苯氧基乙酸、聯(lián)苯甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、癸酸、月桂酸和硬脂酸等一元羧酸??筛鶕?jù)通常的聚酯合成方法制造本發(fā)明的結(jié)晶性聚酯。例如,可通過進行上述羧酸單體與醇單體之間的酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng),然后在減壓下或引入氮氣的情況下根據(jù)通常的方法進行縮聚反應(yīng)獲得期望的結(jié)晶性聚酯。根據(jù)需要,可使用例如硫酸、鈦酸四丁酯、二丁基氧化錫、乙酸錳、乙酸鎂等通常的酯化催化劑或酯交換催化劑進行該酯化或酯交換反應(yīng)??墒褂猛ǔ5木酆洗呋瘎缛玮佀崴亩□?、二丁基氧化錫、乙酸錫、乙酸鋅、二硫化錫、三氧化二銻、二氧化鍺等已知的催化劑進行該縮聚反應(yīng)??蛇m當?shù)卮_定聚合溫度和催化劑的量而沒有特別的限定。酯化反應(yīng)或酯交換反應(yīng)或縮聚反應(yīng)中,例如,可使用其中為了提高獲得的結(jié)晶性聚酯的強度使全部單體一起帶電,或者,為了減少低分子量組分,首先可使二元單體反應(yīng),接著添加三元以上的單體并反應(yīng)的方法。作為本發(fā)明的脫模劑,由于在磁性調(diào)色劑中分散相當?shù)娜菀祝岳绲头肿恿烤垡蚁?、低分子量聚丙烯、微晶蠟、石蠟等烴蠟是優(yōu)選的。根據(jù)需要,可使用這些中的單獨一種或可兩種以上組合使用。脫模劑的具體實例可示例例如石油蠟,如石蠟、微晶蠟、礦脂和它們的衍生物;褐煤蠟和它們的衍生物;由費-托法提供的烴蠟和它們的衍生物;以聚乙烯和聚丙烯為代表的聚烯烴蠟,和它們的衍生物;天然蠟,例如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟,和它們的衍生物;和酯蠟。在此,衍生物包括氧化產(chǎn)物、與乙烯基單體的嵌段共聚物,以及接枝改性物。此外,酯蠟可以為單官能的酯蠟或多官能的酯蠟,例如最顯著的為雙官能的酯蠟,但也可以為四官能的或六官能的酯蠟。可通過例如其中樹脂制造時,將樹脂溶解于溶劑中,提高樹脂溶液的溫度,并且在攪拌的同時進行添加混合的方法,或其中在調(diào)色劑的制造中熔融捏合時進行添加的方法,將脫模劑引入粘結(jié)劑樹脂中。存在于本發(fā)明磁性調(diào)色劑中的磁性體可示例為鐵氧化物如磁鐵礦、磁赤鐵礦、鐵素體等;金屬如鐵、鈷和鎳;以及這些金屬與如鋁、銅、鎂、錫、鋅、鈹、鈣、錳、硒、鈦、鎢和釩等金屬的合金和混合物。上述磁性體的一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)優(yōu)選不大于0.50μm,更優(yōu)選為0.05μm至0.30μm。關(guān)于在施加795.8kA/m下的磁特性,矯頑力(Hc)優(yōu)選1.6至12.0kA/m;磁化強度(σs)優(yōu)選50至200Am2/kg、更優(yōu)選50至100Am2/kg;和殘余磁化強度(σr)優(yōu)選2至20Am2/kg。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中磁性體的含量優(yōu)選為至少35質(zhì)量%且不大于50質(zhì)量%并且更優(yōu)選為至少40質(zhì)量%且不大于50質(zhì)量%。當磁性體含量為小于35質(zhì)量%時,存在降低的對顯影套筒內(nèi)磁輥的磁吸引力并且起霧傾向于容易發(fā)生。另一方面,當磁性體的含量超過50質(zhì)量%時,顯影性能傾向于降低同時可降低圖像濃度。磁性調(diào)色劑中的磁性體的含量可使用,例如來自PerkinElmerInc的Q5000IR熱分析儀來測定。關(guān)于測量方法,將磁性調(diào)色劑在氮氣氣氛中以25℃/分鐘的升溫速度從常溫加熱至900℃:將100至750℃的質(zhì)量損失取為從磁性調(diào)色劑減去磁性體所獲得的組分的量,并將剩余質(zhì)量取為磁性體的量。優(yōu)選將電荷控制劑添加到并用于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選是負帶電性調(diào)色劑。有機金屬配位化合物和螯合化合物可有效地作為負帶電用電荷控制劑,其可示例為單偶氮-金屬配位化合物;乙酰丙酮-金屬配位化合物;和芳香族羥基羧酸和芳香族二羧酸的金屬配位化合物。可商購獲得的產(chǎn)品的具體實例為SpilonBlackTRH、T-77和T-95(HodogayaChemical,Ltd.)以及BONTRON(注冊商標)S-34、S-44、S-54、E-84、E-88和E-89(OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.)??墒褂眠@些電荷控制劑中的單獨一種,或可組合使用兩種以上。從磁性調(diào)色劑的帶電量的觀點考慮,相對于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂,優(yōu)選使用0.1至10.0質(zhì)量份、更優(yōu)選0.1至5.0質(zhì)量份的這些電荷控制劑。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為至少40℃且不大于70℃。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為至少40℃且不大于70℃,因為這在維持優(yōu)異的定影性能的同時可改善貯存穩(wěn)定性和耐久性。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑含有在磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機細顆粒。存在于磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機細顆粒可示例為二氧化硅細顆粒、二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒,并且也可有利地使用在其表面上進行疏水化處理后的這些無機細顆粒。關(guān)鍵的是,存在于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機細顆粒含有選自由二氧化硅細顆粒、二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒組成的組的至少一種金屬氧化物細顆粒,并且至少85質(zhì)量%的金屬氧化物細顆粒為二氧化硅細顆粒。優(yōu)選至少90質(zhì)量%的金屬氧化物細顆粒為二氧化硅細顆粒。其理由是二氧化硅細顆粒不僅提供關(guān)于賦予帶電性能和流動性的最佳平衡,而且從降低磁性調(diào)色劑之間的聚集力的觀點,也是優(yōu)異的。從降低調(diào)色劑之間的聚集力的觀點二氧化硅細顆粒是優(yōu)異的原因并不完全清楚,但推測其可能是由于關(guān)于二氧化硅細顆粒之間的滑動性,之前描述的軸承效果的顯著作用。此外,二氧化硅細顆粒優(yōu)選為固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機細顆粒的主要成分。具體地,固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機細顆粒優(yōu)選含有選自由二氧化硅細顆粒、二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒組成的組的至少一種金屬氧化物細顆粒,其中二氧化硅細顆粒為這些金屬氧化物細顆粒的至少80質(zhì)量%。二氧化硅細顆粒更優(yōu)選為至少90質(zhì)量%。推測其與如上所述的原因相同:從賦予帶電性和流動性的觀點,二氧化硅細顆粒是最佳的,結(jié)果發(fā)生磁性調(diào)色劑帶電的快速的初始升高。結(jié)果可獲得高的圖像濃度,這是非常優(yōu)選的。此處,為了使二氧化硅細顆粒達到在磁性調(diào)色劑顆粒表面上存在的金屬氧化物細顆粒的至少85質(zhì)量%和還為了使二氧化硅細顆粒達到相對于固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面上的金屬氧化物顆粒的至少80質(zhì)量%,可調(diào)節(jié)無機細顆粒的添加時機和添加量。無機細顆粒的存在量可使用后面描述的用于定量無機細顆粒的方法來確認。如上所述,在本發(fā)明中,無機細顆粒中的一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)優(yōu)選為至少5nm且不大于50nm。使無機細顆粒中的一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)落入前述的范圍內(nèi),便于對覆蓋率A和B/A的有利控制。當一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)為小于5nm時,無機細顆粒傾向于相互聚集并且獲得大的B/A值成為問題,而且覆蓋率A的變化系數(shù)還容易取得大值。另一方面,當一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)超過50nm時,即使大量添加無機細顆粒,覆蓋率A也易于??;此外,因為無機細顆粒變得難以變?yōu)楣讨链判哉{(diào)色劑顆粒,所以B/A的值也傾向于具有小值。即,當一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)大于50nm時,難以獲得上述附著力降低效果和軸承效果。無機細顆粒的一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)更優(yōu)選為至少10nm且不大于35nm。優(yōu)選對用于本發(fā)明的無機細顆粒進行疏水化處理,并且特別優(yōu)選的無機細顆粒將已經(jīng)疏水化處理為至少40%、更優(yōu)選至少50%的根據(jù)甲醇滴定試驗測定的疏水化度。進行疏水化處理的方法可示例為用例如有機硅化合物、硅油、長鏈脂肪酸等進行處理的方法。有機硅化合物可示例為六甲基二硅氮烷、三甲基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、二甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和六甲基二硅氧烷。可使用這些中的單獨一種,或可使用兩種以上的混合物。硅油可示例為二甲基硅油、甲基苯基硅油、α-甲基苯乙烯改性的硅油、氯苯基硅油和氟改性的硅油。C10-22脂肪酸適合用作長鏈脂肪酸,所述長鏈脂肪酸可以為直鏈脂肪酸或支鏈脂肪酸??墒褂蔑柡椭舅峄虿伙柡椭舅帷G笆鲋?,非常優(yōu)選C10-22直鏈飽和脂肪酸,因為它們?nèi)菀滋峁o機細顆粒表面的均勻處理。這些直鏈飽和脂肪酸可示例為癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸和山萮酸。優(yōu)選已用硅油處理過的無機細顆粒作為用于本發(fā)明的無機細顆粒,并且更優(yōu)選用有機硅化合物和硅油處理過的無機細顆粒。這使得可以有利地控制疏水化度。用硅油處理無機細顆粒的方法可示例為,使用混合機如亨舍爾混合機,將硅油與已用有機硅化合物處理過的無機細顆粒直接混合的方法,和將硅油噴射到無機細顆粒上的方法。另一實例為將硅油溶解或分散在適合的溶劑中,然后添加并混合無機細顆粒,并除去溶劑的方法。為了獲得良好的疏水性,相對于每100質(zhì)量份無機細顆粒,用于處理的硅油的量優(yōu)選為至少1質(zhì)量份且不大于40質(zhì)量份,更優(yōu)選至少3質(zhì)量份且不大于35質(zhì)量份。為了賦予磁性調(diào)色劑優(yōu)異的流動性,用于本發(fā)明的二氧化硅細顆粒、二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒具有優(yōu)選至少20m2/g且不大于350m2/g、更優(yōu)選至少25m2/g且不大于300m2/g的通過基于氮吸附的BET法測量的比表面積(BET比表面積)。基于JISZ8830(2001)進行通過基于氮吸附的BET法的比表面積(BET比表面積)的測量。將使用通過定容法的氣體吸附法作為其測量方式的“TriStar300(ShimadzuCorporation)自動比表面積·孔分布分析儀”用作所述測量儀器。相對于每100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒,無機細顆粒的添加量優(yōu)選為至少1.5質(zhì)量份且不大于3.0質(zhì)量份的無機細顆粒,更優(yōu)選至少1.5質(zhì)量份且不大于2.6質(zhì)量份,甚至更優(yōu)選至少1.8質(zhì)量份且不大于2.6質(zhì)量份。從便于覆蓋率A和B/A的適當控制的觀點并且還從圖像濃度和起霧的觀點,將無機細顆粒的添加量設(shè)定在上述范圍內(nèi)也是優(yōu)選的。無機細顆粒的添加量超過3.0質(zhì)量份,即使可設(shè)計外部添加設(shè)備和外部添加方法,也引起無機細顆粒的游離并容易出現(xiàn)例如在圖像上的條紋。除上述無機細顆粒之外,可將一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)為至少80nm且不大于3μm的顆粒添加到本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中。例如,也可以不影響本發(fā)明效果的少量添加潤滑劑如氟樹脂粉末、硬脂酸鋅粉末或聚偏二氟乙烯粉末;研磨劑如氧化鈰粉末、碳化硅粉末或鈦酸鍶粉末或間隔物顆粒如二氧化硅。<無機細顆粒的定量方法>(1)磁性調(diào)色劑中二氧化硅細顆粒的含量的測定(標準添加法)將3g磁性調(diào)色劑引入直徑為30mm的鋁環(huán)中,并使用10噸的壓力制備粒料。通過波長分散型X射線熒光分析(XRF)測定硅(Si)強度(Si強度-1)。優(yōu)選優(yōu)化使用的XRF儀器的測量條件,并使用相同條件進行所有的一系列強度測量。以相對于磁性調(diào)色劑為1.0質(zhì)量%添加一次顆粒的數(shù)均粒徑為12nm的二氧化硅細顆粒,并用咖啡磨碎機進行混合。對于此時混合的二氧化硅細顆粒,可使用一次顆粒的數(shù)均粒徑為至少5nm且不大于50nm的二氧化硅細顆粒,而不影響該測定?;旌虾螅€如上所述進行制粒,并同樣如上所述測定Si強度(Si強度-2)。使用相同的程序,對通過添加并混合相對于磁性調(diào)色劑為2.0質(zhì)量%和3.0質(zhì)量%的二氧化硅細顆粒而制備的樣品,同樣測定Si強度(Si強度-3,Si強度-4)。使用Si強度-1至-4,計算基于標準添加法的磁性調(diào)色劑中二氧化硅的含量(質(zhì)量%)。使用標準添加法和與上述用于二氧化硅含量測定相同的程序,測定磁性調(diào)色劑中的二氧化鈦含量(質(zhì)量%)和磁性調(diào)色劑中的氧化鋁含量(質(zhì)量%)。即,對于二氧化鈦含量(質(zhì)量%),添加并混合一次顆粒的數(shù)均粒徑為至少5nm且不大于50nm的二氧化鈦細顆粒,并可通過測定鈦(Ti)強度進行測定。對于氧化鋁含量(質(zhì)量%),添加并混合一次顆粒的數(shù)均粒徑為至少5nm且不大于50nm的氧化鋁細顆粒,并可通過測定鋁(Al)強度進行測定。(2)從磁性調(diào)色劑中分離無機細顆粒使用精密天平,稱量5g磁性調(diào)色劑放入有蓋的200mL塑料杯中;添加100mL甲醇;并使用超聲波分散器進行分散5分鐘。使用釹磁鐵保持磁性調(diào)色劑,并丟棄上清液。進行用甲醇分散并丟棄上清液的過程三次,接著添加100mL的10%NaOH和幾滴“ContaminonN”(用于清潔精密測量儀器的且包含非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機助洗劑的中性pH7洗滌劑的10質(zhì)量%水溶液,來自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.),輕輕地混合,然后保持靜止狀態(tài)24小時。接著用釹磁鐵進行再分離。此時進行用蒸餾水反復(fù)洗滌,直到?jīng)]有殘留NaOH。使用真空干燥器徹底干燥回收的顆粒,獲得顆粒A。通過該過程溶解并除去外部添加的二氧化硅細顆粒。二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒會留存在顆粒A中,因為它們難溶于10%的NaOH中。(3)顆粒A中Si強度的測量將3g顆粒A引入直徑為30mm的鋁環(huán)中;使用10噸的壓力制造粒料;并通過波長分散型XRF測定Si強度(Si強度-5)。使用Si強度-5和用于測定磁性調(diào)色劑中二氧化硅含量的Si強度-1至-4,計算顆粒A中的二氧化硅含量(質(zhì)量%)。(4)從磁性調(diào)色劑中分離磁性體將100mL四氫呋喃添加至5g顆粒A中,進行充分混合,然后超聲波分散10分鐘。用磁鐵保持磁性顆粒,并丟棄上清液。進行該過程5次,獲得顆粒B。該過程可將有機組分如樹脂幾乎完全除去到磁性體外面。然而,因為樹脂中的四氫呋喃不溶物會殘留,因而優(yōu)選將通過該過程提供的顆粒B加熱至800℃,以燒掉殘留的有機組分,加熱后獲得的顆粒C大約為存在于磁性調(diào)色劑中的磁性體。顆粒C的質(zhì)量的測量獲得磁性調(diào)色劑中磁性體的含量W(質(zhì)量%)。為了校正由于磁性體的氧化而產(chǎn)生的增量,將顆粒C的質(zhì)量乘以0.9666(Fe2O3→Fe3O4)。(5)分離的磁性體中的Ti強度和Al強度的測量Ti和Al可作為雜質(zhì)或添加劑存在于磁性體中。可通過在波長分散型XRF中的FP定量,來檢測可歸因于磁性體的Ti和Al的量。將Ti和Al的檢測量換算成二氧化鈦和氧化鋁,然后計算磁性體中的二氧化鈦含量和氧化鋁含量。通過將通過前述程序獲得的定量值代入下式,計算外部添加的二氧化硅細顆粒的量、外部添加的二氧化鈦細顆粒的量和外部添加的氧化鋁細顆粒的量。外部添加的二氧化硅細顆粒的量(質(zhì)量%)=磁性調(diào)色劑中的二氧化硅含量(質(zhì)量%)-顆粒A中的二氧化硅含量(質(zhì)量%)外部添加的二氧化鈦細顆粒的量(質(zhì)量%)=磁性調(diào)色劑中的二氧化鈦含量(質(zhì)量%)-{磁性體中的二氧化鈦含量(質(zhì)量%)×磁性體含量W/100}外部添加的氧化鋁細顆粒的量(質(zhì)量%)=磁性調(diào)色劑中的氧化鋁含量(質(zhì)量%)-{磁性體中的氧化鋁含量(質(zhì)量%)×磁性體含量W/100}(6)對于固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機細顆粒,計算二氧化硅細顆粒在選自由二氧化硅細顆粒、二氧化鈦細顆粒和氧化鋁細顆粒組成的組的金屬氧化物細顆粒中的比例在進行以下描述的計算覆蓋率B的方法中的“除去未固著的無機細顆?!钡某绦蚝碗S后干燥磁性調(diào)色劑之后,可通過進行與上述方法(1)至(5)中相同的程序計算二氧化硅細顆粒在金屬氧化物細顆粒中的比例。從顯影性能與定影性能之間平衡的觀點來看,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑具有優(yōu)選6.0μm-10.0μm并且更優(yōu)選7.0μm-9.0μm的重均粒徑(D4)。此外,從抑制過度帶電的觀點來看,本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的平均圓形度優(yōu)選為至少0.935且不大于0.955,更優(yōu)選至少0.938且不大于0.950。通過控制磁性調(diào)色劑的生產(chǎn)方法和生產(chǎn)條件,可將本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的平均圓形度調(diào)節(jié)到上述范圍內(nèi)。以下提供本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的生產(chǎn)方法的實例,但并不意圖將生產(chǎn)方法限于這些。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑可通過能夠調(diào)節(jié)覆蓋率A和B/A的步驟且優(yōu)選具有可調(diào)節(jié)平均圓形度的步驟的任何已知的方法來生產(chǎn),而對其它制備步驟沒有特別的限制。下述方法為此類生產(chǎn)方法的有利實例。首先,使用混合機如亨舍爾混合機或球磨機,將粘結(jié)劑樹脂和磁性體以及根據(jù)需要的其它原料如脫模劑和電荷控制劑充分混合,然后使用加熱捏合設(shè)備如輥、捏合機或擠出機熔融、加工和捏合,以使樹脂彼此相容。將所獲得的熔融和捏合的材料冷卻并固化,然后粗粉碎,細粉碎,并分級,將外部添加劑如無機細顆粒外部添加并混合到所獲得的磁性調(diào)色劑顆粒中,以獲得磁性調(diào)色劑。此處使用的混合機可示例為亨舍爾混合機(MitsuiMiningCo.,Ltd.);高速混合機(KawataMfg.Co.,Ltd.);Ribocone(OkawaraCorporation);諾塔混合機,Turbulizer和Cyclomix(HosokawaMicronCorporation);螺旋桿式混合機(SpiralPinMixer)(PacificMachinery&EngineeringCo.,Ltd.);Loedige混合機(MatsuboCorporation);和Nobilta(HosokawaMicronCorporation)。上述的捏合設(shè)備可示例為KRC捏合機(Kurimoto,Ltd.);BussKo-捏合機(BussCorp.);TEM擠出機(ToshibaMachineCo.,Ltd.);TEX雙螺桿捏合機(TheJapanSteelWorks,Ltd.);PCM捏合機(IkegaiIronworksCorporation);三輥磨機、混合輥磨機、捏合機(InoueManufacturingCo.,Ltd.);Kneadex(MitsuiMiningCo.,Ltd.);MS型加壓捏合機和Kneader-Ruder(MoriyamaMfg.Co.,Ltd.);和班伯里混煉機(KobeSteel,Ltd.)。上述的粉碎機可示例為反噴磨機(CounterJetMill)、MicronJet和Inomizer(HosokawaMicronCorporation);IDS型磨機和PJM噴磨機(NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.);交叉噴磨機(Kurimoto,Ltd.);Ulmax(NissoEngineeringCo.,Ltd.);SKJet-O-Mill(SeishinEnterpriseCo.,Ltd.);Kryptron(KawasakiHeavyIndustries,Ltd.);渦輪研磨機(TurboKogyoCo.,Ltd.);和SuperRotor(NisshinEngineeringInc.)。前述之中,可通過調(diào)節(jié)使用渦輪研磨機的微粉碎期間的排氣溫度來控制平均圓形度。較低的排氣溫度(例如,不超過40℃)提供較小的平均圓形度值,而較高的排氣溫度(例如,約50℃)提供較高的平均圓形度值。上述的分級機可示例為Classiel、Micron分級機和Spedic分級機(SeishinEnterpriseCo.,Ltd.);渦輪分級機(NisshinEngineeringInc.);微分離機、Turboplex(ATP)和TSP分離機(HosokawaMicronCorporation);ElbowJet(NittetsuMiningCo.,Ltd.);分散分離機(NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.);和YMMicrocut(YasukawaShojiCo.,Ltd.)??捎糜诤Y選粗顆粒的篩選裝置可示例為Ultrasonic(KoeiSangyoCo.,Ltd.)、RezonaSieve和Gyro-Sifter(TokujuCorporation)、Vibrasonicsystem(DaltonCo.,Ltd.)、Soniclean(Sintokogio,Ltd.)、渦輪篩選機(TurboKogyoCo.,Ltd.)、Microsifter(MakinoMfg.Co.,Ltd.)和圓形振動篩。已知的混合處理設(shè)備如上述混合機可用作用于無機細顆粒的外部添加和混合的混合處理設(shè)備;然而,從能夠容易控制覆蓋率A、B/A和覆蓋率A的變化系數(shù)的觀點,優(yōu)選如圖5所示的設(shè)備。圖5為示出可用于進行本發(fā)明使用的無機細顆粒的外部添加和混合的混合處理設(shè)備的實例的示意圖。該混合處理設(shè)備容易使無機細顆粒固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面,因為其具有在狹窄間隙區(qū)域內(nèi)向磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒施加剪切的結(jié)構(gòu)。此外,如下所述,因為便于磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒沿旋轉(zhuǎn)構(gòu)件的軸向循環(huán)和因為在固著進行之前便于充分且均勻的混合,因而容易將覆蓋率A、B/A和覆蓋率A的變化系數(shù)控制在本發(fā)明優(yōu)選的范圍內(nèi)。另一方面,圖6為示出用于上述混合處理設(shè)備的攪拌構(gòu)件的結(jié)構(gòu)的實例的示意圖。下面利用圖5和6描述無機細顆粒的外部添加和混合過程。進行無機細顆粒的外部添加和混合的該混合處理設(shè)備具有在其表面上設(shè)置至少多個攪拌構(gòu)件3的旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2;驅(qū)動旋轉(zhuǎn)構(gòu)件旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動構(gòu)件8;和設(shè)置為與攪拌構(gòu)件3具有間隙的主體外殼1。重要的是,主體外殼1的內(nèi)周部與攪拌構(gòu)件3之間的間隙(空隙)保持不變且非常小,以向磁性調(diào)色劑顆粒施加均勻的剪切并便于無機細顆粒固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面上。在該裝置中,主體外殼1的內(nèi)周部直徑不大于旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2的外周部直徑的兩倍。在圖5中,示出如下實例,其中主體外殼1的內(nèi)周部的直徑為旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2的外周部直徑(從旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2減去攪拌構(gòu)件3而獲得的主體部直徑)的1.7倍。當主體外殼1的內(nèi)周部的直徑不大于旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2外周部的直徑的兩倍時,令人滿意地使沖擊力施加到磁性調(diào)色劑顆粒上,因為其中力作用于磁性調(diào)色劑顆粒的處理空間獲得適當限制。此外,重要的是根據(jù)主體外殼的尺寸調(diào)節(jié)上述間隙。從向磁性調(diào)色劑顆粒施加足夠剪切的觀點來看,重要的是使得間隙為主體外殼1內(nèi)周部的直徑的約至少1%且不大于5%。具體地,當主體外殼1的內(nèi)周部的直徑為約130mm時,優(yōu)選使得間隙為約至少2mm且不大于5mm;當主體外殼1的內(nèi)周部的直徑為約800mm時,優(yōu)選使得間隙約為至少10mm且不大于30mm。在本發(fā)明的無機細顆粒的外部添加和混合過程中,使用混合處理設(shè)備,通過經(jīng)驅(qū)動構(gòu)件8使旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2旋轉(zhuǎn),并攪拌和混合已加入混合處理設(shè)備中的磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒,來進行無機細顆粒向磁性調(diào)色劑顆粒表面的混合和外部添加。如圖6所示,多個攪拌構(gòu)件3的至少一部分形成向前輸送用攪拌構(gòu)件3a,向前輸送用攪拌構(gòu)件3a伴隨旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2的旋轉(zhuǎn),沿旋轉(zhuǎn)構(gòu)件的軸向的一個方向輸送磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒。此外,多個攪拌構(gòu)件3的至少一部分形成向后輸送用攪拌構(gòu)件3b,向后輸送用攪拌構(gòu)件3b伴隨旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2旋轉(zhuǎn),使磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒沿旋轉(zhuǎn)構(gòu)件的軸向的另一個方向返回。此處,如圖5所示,當在主體外殼1的兩端部設(shè)置原料入口5和產(chǎn)物排出口6時,從原料入口5朝向產(chǎn)物排出口6的方向(圖4中向右的方向)為“向前方向”。即,如圖6所示,使向前輸送用攪拌構(gòu)件3a的板面傾斜,以沿向前方向(13)輸送磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒。另一方面,使向后輸送用攪拌構(gòu)件3b的板面傾斜,以沿向后方向(12)輸送磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒。通過這樣做,進行向磁性調(diào)色劑顆粒表面外部添加無機細顆粒并混合,同時重復(fù)地進行沿“向前方向”(13)的輸送和沿“向后方向”(12)的輸送。此外,關(guān)于攪拌構(gòu)件3a、3b,沿旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2的圓周方向以間隔設(shè)置的多個構(gòu)件形成一組。在圖6所示的實例中,彼此間隔180°的兩個構(gòu)件形成旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2上的一組攪拌構(gòu)件3a、3b,但更多數(shù)量的構(gòu)件可形成一組,如間隔120°的三個或間隔90°的四個。在圖6所示實例中,以等間隔形成總共十二個攪拌構(gòu)件3a、3b。此外,圖6中的D表示攪拌構(gòu)件的寬度,d表示代表攪拌構(gòu)件的重疊部分的距離。在圖6中,當從使得沿向前方向和向后方向有效輸送磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒的觀點考慮時,D優(yōu)選為旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2長度的約至少20%且不大于30%的寬度。圖6示出其中D為23%的實例。此外,關(guān)于攪拌構(gòu)件3a和3b,當從攪拌構(gòu)件3a的端部位置沿垂直方向畫出延長線時,優(yōu)選存在該攪拌構(gòu)件3a與攪拌構(gòu)件3b的一定程度的重疊部分d。這用來有效地向磁性調(diào)色劑顆粒施加剪切。從施加剪切的觀點,該d優(yōu)選是D的至少10%且不大于30%。除圖6所示形狀之外,在磁性調(diào)色劑顆??裳叵蚯胺较蚝拖蚝蠓较蜉斔颓冶3珠g隙的范圍內(nèi),葉片形狀可以為具有彎曲表面的形狀或其中前端葉片部分通過棒狀臂連接至旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2的槳葉結(jié)構(gòu)。下面將參考圖5和6中所示設(shè)備的示意圖,更詳細地描述本發(fā)明。圖5所示設(shè)備具有旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2,其至少具有設(shè)置在其表面上的多個攪拌構(gòu)件3;驅(qū)動旋轉(zhuǎn)部件2的旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動構(gòu)件8;設(shè)置與攪拌構(gòu)件3形成間隙的主體外殼1;和夾套4,其中傳熱介質(zhì)可流動并且其位于主體外殼1內(nèi)側(cè)和旋轉(zhuǎn)構(gòu)件的端部側(cè)面10上。此外,圖5所示設(shè)備具有:原料入口5,其形成于主體外殼1的上部以導(dǎo)入磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆粒;和產(chǎn)物排出口6,其形成于主體外殼1的下部以從主體外殼1向外部排出已進行外部添加和混合處理的磁性調(diào)色劑。圖5所示設(shè)備還具有插入原料入口5內(nèi)的原料入口用內(nèi)部件16和插入產(chǎn)物排出口6內(nèi)的產(chǎn)物排出口用內(nèi)部件17。在本發(fā)明中,首先從原料入口5除去原料入口用內(nèi)部件16,將磁性調(diào)色劑顆粒從原料入口5導(dǎo)入處理空間9中。然后,將無機細顆粒從原料入口5導(dǎo)入處理空間9中并插入原料入口用內(nèi)部件16。隨后通過驅(qū)動構(gòu)件8使旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2旋轉(zhuǎn)(11代表旋轉(zhuǎn)方向),并使由此導(dǎo)入的待處理的材料進行外部添加和混合處理,同時通過設(shè)置在旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2表面上的多個攪拌構(gòu)件3進行攪拌和混合。導(dǎo)入順序也可以為首先通過原料入口5導(dǎo)入無機細顆粒,然后通過原料入口5導(dǎo)入磁性調(diào)色劑顆粒。此外,磁性調(diào)色劑顆粒和無機細顆??深A(yù)先使用混合機如亨舍爾混合機進行混合,然后可通過圖5所示設(shè)備的原料入口5導(dǎo)入混合物。更具體地,關(guān)于外部添加和混合處理的條件,就獲得本發(fā)明所規(guī)定的覆蓋率A、B/A和覆蓋率A的變化系數(shù)而言,優(yōu)選將驅(qū)動構(gòu)件8的功率控制在至少0.2W/g且不大于2.0W/g。更優(yōu)選將驅(qū)動構(gòu)件8的功率控制在至少0.6W/g且不大于1.6W/g。當功率小于0.2W/g時,難以獲得高的覆蓋率A,并且B/A傾向于太低。另一方面,當超過2.0W/g時,B/A傾向于太高。對處理時間沒有特別的限制,但優(yōu)選至少3分鐘且不大于10分鐘。當處理時間短于3分鐘時,B/A傾向于變低,并且容易出現(xiàn)大的覆蓋率A的變化系數(shù)。另一方面,當處理時間超過10分鐘時,B/A反之傾向于變高,并且設(shè)備內(nèi)部的溫度容易升高。對外部添加和混合期間攪拌構(gòu)件的旋轉(zhuǎn)速度沒有特別的限制;然而,對于圖5所示設(shè)備,當設(shè)備中處理空間9的容積為2.0×10–3m3時,當攪拌構(gòu)件3的形狀如圖6所示時,攪拌構(gòu)件的rpm優(yōu)選為至少1000rpm且不大于3000rpm。在至少1000rpm且不大于3000rpm下,容易獲得如本發(fā)明所限定的覆蓋率A、B/A和覆蓋率A的變化系數(shù)。本發(fā)明特別優(yōu)選的處理方法在外部添加和混合處理步驟之前具有預(yù)混合步驟。插入預(yù)混合步驟實現(xiàn)無機細顆粒在磁性調(diào)色劑顆粒表面上的非常均勻的分散,結(jié)果容易獲得高的覆蓋率A,并且容易降低覆蓋率A的變化系數(shù)。更具體地,預(yù)混合處理條件優(yōu)選為:驅(qū)動構(gòu)件8的功率為至少0.06W/g且不大于0.20W/g,且處理時間為至少0.5分鐘且不大于1.5分鐘。當預(yù)混合處理條件的負載功率低于0.06W/g或處理時間短于0.5分鐘時,難以在預(yù)混合中獲得令人滿意的均勻混合。另一方面,當預(yù)混合處理條件的負載功率高于0.20W/g或處理時間長于1.5分鐘時,在獲得令人滿意的均勻混合之前,無機細顆粒就可能變得固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面上。在外部添加和混合處理完成后,除去產(chǎn)物排出口6中的產(chǎn)物排出口用內(nèi)部件17,并通過驅(qū)動構(gòu)件8使旋轉(zhuǎn)構(gòu)件2旋轉(zhuǎn),以將磁性調(diào)色劑從產(chǎn)物排出口6排出。根據(jù)需要,可使用例如圓形振動篩等網(wǎng)篩或篩子將粗顆粒等從所獲得的磁性調(diào)色劑分離,以獲得磁性調(diào)色劑。參考圖4,下面具體地描述可有利地使用本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的圖像形成設(shè)備的實例。在圖4中,100為靜電潛像承載構(gòu)件(以下,也稱為感光構(gòu)件),其中在其周圍設(shè)置下述:充電構(gòu)件117(以下,也稱為充電輥)、具有調(diào)色劑承載構(gòu)件102的顯影裝置140、轉(zhuǎn)印構(gòu)件114(轉(zhuǎn)印輥)、清潔器容器116、定影單元126和定位輥124。靜電潛像承載構(gòu)件100通過充電構(gòu)件117來充電。通過用來自激光發(fā)生器121的激光照射靜電潛像承載構(gòu)件100進行曝光(photoexposure),以形成對應(yīng)于目標圖像的靜電潛像。靜電潛像承載構(gòu)件100上的靜電潛像通過顯影裝置140用單組分調(diào)色劑來顯影,以提供調(diào)色劑圖像,并通過在轉(zhuǎn)印材料插入靜電潛像承載構(gòu)件與轉(zhuǎn)印構(gòu)件114之間的情況下接觸靜電潛像承載構(gòu)件的轉(zhuǎn)印構(gòu)件114,將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印材料上。將承載調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印材料輸送到定影單元126,并在轉(zhuǎn)印材料上進行定影。此外,通過清潔刮板將在一定程度上殘留在靜電潛像承載構(gòu)件上的磁性調(diào)色劑刮掉,并貯存在清潔器容器116中。以下描述關(guān)于本發(fā)明的各種性質(zhì)的測量方法。<覆蓋率A的計算>在本發(fā)明中,通過使用Image-ProPlusver.5.0圖像分析軟件(NipponRoperKabushikiKaisha),分析用Hitachi'sS-4800超高分辨率場致發(fā)射掃描電子顯微鏡(HitachiHigh-TechnologiesCorporation)拍攝的磁性調(diào)色劑表面的圖像,來計算覆蓋率A。用S-4800獲取圖像的條件如下。(1)樣品制備將導(dǎo)電性糊劑在樣品臺(15mm×6mm鋁樣品臺)上涂成薄層,并在其上噴射磁性調(diào)色劑。用空氣進行額外的吹氣,以從樣品臺除去過量的磁性調(diào)色劑并進行充分干燥。將樣品臺放置在樣品支架中,并用樣品高度計將樣品臺的高度調(diào)節(jié)至36mm。(2)設(shè)定用S-4800觀察的條件使用用S-4800的背散射電子成像獲得的圖像來計算覆蓋率A。使用背散射電子圖像可在優(yōu)異精度下測定覆蓋率A,因為與二次電子圖像的情況相比,無機細顆粒更少過度帶電。將液氮導(dǎo)入至位于S-4800殼體內(nèi)的抗污染收集器溢滿,并使其靜置30分鐘。起動S-4800的“PC-SEM”,并進行閃爍(flashing)(清潔作為電子源的FE前端)。點擊屏幕上控制面板中的加速電壓顯示部,并按下[閃爍(flashing)]按鈕以打開閃爍執(zhí)行對話框。確認閃爍強度為2并執(zhí)行。確認由于閃爍產(chǎn)生的發(fā)射電流為20至40μA。將樣品支架插入S-4800殼體的樣品室中。按下控制面板上的[原點(home)],以將樣品支架輸送到觀察位置。點擊加速電壓顯示部,以打開HV設(shè)定對話框,并將加速電壓設(shè)定為[0.8kV],發(fā)射電流設(shè)定為[20μA]。在操作面板的[基本(base)]標簽中,將信號選擇設(shè)定為[SE];對于SE檢測器,選擇[上(U)]和[+BSE];并在[+BSE]右邊的選擇框中選擇[L.A.100],以進入使用背散射電子圖像的觀察模式中。類似地,在操作面板的[基本]標簽中,將電子光學(xué)系統(tǒng)條件區(qū)塊的探測電流設(shè)定為[Normal];設(shè)定焦點模式為[UHR];設(shè)定WD為[3.0mm]。按下控制面板的加速電壓顯示部中的[ON]按鈕,并施加加速電壓。(3)磁性調(diào)色劑的數(shù)均粒徑(D1)的計算通過在控制面板的放大倍數(shù)指示部內(nèi)拖曳,設(shè)定放大倍數(shù)為5000X(5k)。旋轉(zhuǎn)操作面板上的[COARSE]焦點旋鈕,進行已獲得一定程度的聚焦的孔徑校準的調(diào)節(jié)。點擊控制面板中的[Align],顯示校準對話框,選擇[光束(beam)]。通過旋轉(zhuǎn)操作面板上的STIGMA/ALIGNMENT旋鈕(X,Y),將顯示的光束移動至同心圓的圓心。然后選擇[孔徑(aperture)],并逐個地旋轉(zhuǎn)STIGMA/ALIGNMENT旋鈕(X,Y)并調(diào)節(jié)以使圖像的移動停止或使移動最小化。關(guān)閉孔徑對話框,并用自動聚焦來聚焦。通過重復(fù)該操作另外兩次來聚焦。然后,通過測量300個磁性調(diào)色劑顆粒的粒徑來求得數(shù)均粒徑(D1)。當觀察磁性調(diào)色劑顆粒時,將單個顆粒的粒徑取為最大直徑。(4)焦點調(diào)節(jié)對于在(3)中獲得的數(shù)均粒徑(D1)為±0.1μm、最大直徑的中心已調(diào)節(jié)至測定屏幕的中心的顆粒,在控制面板的放大倍數(shù)指示部內(nèi)拖曳以設(shè)定放大倍數(shù)為10000X(10k)。旋轉(zhuǎn)操作面板上的[COARSE]焦點旋鈕,進行已獲得一定程度的聚焦的孔徑校準調(diào)節(jié)。點擊控制面板中的[Align],顯示校準對話框,選擇[光束]。通過旋轉(zhuǎn)操作面板上的STIGMA/ALIGNMENT旋鈕(X,Y),將顯示的光束移動至同心圓的圓心。然后選擇[孔徑],并逐個地旋轉(zhuǎn)STIGMA/ALIGNMENT旋鈕(X,Y),調(diào)節(jié)以使圖像的移動停止或使移動最小化。關(guān)閉孔徑對話框,并使用自動聚焦來聚焦。然后設(shè)定放大倍數(shù)為50000X(50k);使用聚焦旋鈕和STIGMA/ALIGNMENT旋鈕進行如上所述的聚焦調(diào)節(jié);和使用自動聚焦再聚焦。通過重復(fù)該操作來聚焦。此處,因為在觀察平面具有大的傾斜角時,覆蓋率測定的精度易于下降,所以通過在其中整個觀察平面同時對焦的聚焦調(diào)節(jié)期間進行選擇,經(jīng)選擇該表面內(nèi)最小的傾斜來進行分析。(5)圖像捕獲使用ABC模式進行亮度調(diào)節(jié),拍攝大小為640×480像素的照片并儲存。使用該圖像文件,進行以下描述的分析。對每個磁性調(diào)色劑顆粒拍攝一張照片,獲得至少30個磁性調(diào)色劑顆粒的圖像。(6)圖像分析在本發(fā)明中,使用以下所示的分析軟件,通過使經(jīng)上述程序獲得的圖像進行二值化處理來計算覆蓋率A。當其完成時,將上述單個圖像分成12個正方形,并對每個進行分析。然而,當在分割區(qū)內(nèi)存在粒徑大于或等于50nm的無機細顆粒時,不對該分割區(qū)進行覆蓋率A的計算。用Image-ProPlusver.5.0圖像分析軟件的分析條件如下。軟件:Image-ProPlus5.1J從工具條中的“測量”選擇“計數(shù)/尺寸”,然后是“選項”,并設(shè)定二值化條件。在目標提取選項中選擇8個連接,并設(shè)置平滑化為0。此外,不選擇預(yù)篩選、填充空隙和包絡(luò)線(envelope),并將“邊界線除外”設(shè)定為“沒有”。從工具條中的“測量”選擇“測量項目”,并對面積篩選范圍輸入2至107。通過標出正方形區(qū)域來計算覆蓋率。此處,使該區(qū)域的面積(C)設(shè)為24000至26000像素。通過“處理”-二值化進行自動二值化,計算不含二氧化硅區(qū)域的總面積(D)。使用下式,由正方形區(qū)域的面積C和不含二氧化硅區(qū)域的總面積D,計算覆蓋率a。覆蓋率a(%)=100-(D/C×100)如上所述,對至少30個磁性調(diào)色劑顆粒進行覆蓋率a的計算。將所有獲得的數(shù)據(jù)的平均值取為本發(fā)明的覆蓋率A。<覆蓋率A的變化系數(shù)>在本發(fā)明中,如下求得覆蓋率A的變化系數(shù)。當σ(A)為上述用于計算覆蓋率A的所有覆蓋率數(shù)據(jù)的標準偏差時,使用下式獲得覆蓋率A的變化系數(shù)。變化系數(shù)(%)={σ(A)/A}×100<覆蓋率B的計算>通過首先除去磁性調(diào)色劑表面上未固著的無機細顆粒,然后進行與覆蓋率A計算相同的程序,計算覆蓋率B。(1)未固著的無機細顆粒的除去如下所述除去未固著的無機細顆粒。本發(fā)明人研究,然后設(shè)定這些除去條件,以徹底除去除了埋沒在調(diào)色劑表面中的那些以外的無機細顆粒。作為實例,對于使用圖5所示設(shè)備在三個不同的外部添加強度下使覆蓋率A達到46%的磁性調(diào)色劑,圖7示出超聲波分散時間與超聲波分散后計算的覆蓋率之間的關(guān)系。圖7通過使用與如上所述覆蓋率A的計算相同的程序,計算通過以下描述的方法經(jīng)超聲波分散除去無機細顆粒然后干燥而提供的磁性調(diào)色劑的覆蓋率而作成。圖7證明覆蓋率下降與通過超聲波分散無機細顆粒的除去有關(guān),并且對于所有的外部添加強度,通過超聲波分散20分鐘使覆蓋率達到大致恒定的值?;诖?,超聲波分散30分鐘被視為提供對除埋沒在調(diào)色劑表面中的無機細顆粒以外的無機細顆粒的徹底除去,由此獲得的覆蓋率定義為覆蓋率B。更詳細地,將16.0g水和4.0gContaminonN(來自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.的中性洗滌劑,產(chǎn)品編號037-10361)導(dǎo)入30mL玻璃瓶并充分混合。將1.50g磁性調(diào)色劑引入所獲得的溶液,并通過在底部施加磁鐵,使磁性調(diào)色劑完全被浸沒。然后,旋轉(zhuǎn)移動磁鐵,以使磁性調(diào)色劑適應(yīng)所述溶液并除去氣泡。插入UH-50超聲波振蕩器(來自SMTCo.,Ltd.,所使用的前端為前端直徑φ為6mm的鈦合金前端)的前端,以使其為所述瓶的中心并位于距離瓶底部5mm的高度,通過超聲波分散除去無機細顆粒。施加超聲波30分鐘后,移出全部量的磁性調(diào)色劑并干燥。在此期間,施加盡可能少的熱,同時在不高于30℃下進行真空干燥。(2)覆蓋率B的計算在如上所述干燥之后,如同上述覆蓋率A來計算調(diào)色劑的覆蓋率,獲得覆蓋率B。<無機細顆粒的一次顆粒的數(shù)均粒徑的測量方法>從用Hitachi的S-4800超高分辨率場致發(fā)射掃描電子顯微鏡(HitachiHigh-TechnologiesCorporation)拍攝的磁性調(diào)色劑表面的無機細顆粒圖像來計算無機細顆粒的一次顆粒的數(shù)均粒徑。用S-4800獲取圖像的條件如下。進行與上述“覆蓋率A的計算”中相同的步驟(1)至(3);通過如(4)中進行在磁性調(diào)色劑表面50000X的放大倍數(shù)下的焦點調(diào)節(jié),進行聚焦;然后使用ABC模式調(diào)節(jié)亮度。然后使放大倍數(shù)達到100000X;如(4)中使用聚焦旋鈕和STIGMA/ALIGNMENT旋鈕進行焦點調(diào)節(jié);并使用自動聚焦進行聚焦。重復(fù)焦點調(diào)節(jié)過程,以實現(xiàn)在100000X下聚焦。然后,對磁性調(diào)色劑表面上至少300個無機細顆粒測量粒徑,并求得一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)。此處,因為一些無機細顆粒也作為聚集體存在,因而測定可識別為一次顆粒的顆粒的最大直徑,并通過取所獲得的最大直徑的算術(shù)平均值,獲得一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)。<磁性調(diào)色劑的重均粒徑(D4)的測量方法>如下計算磁性調(diào)色劑的重均粒徑(D4)。使用的測量儀器為根據(jù)孔電阻法原理操作并裝備有100μm口管的精密粒度分布測量儀器“CoulterCounterMultisizer3”(注冊商標,來自BeckmanCoulter,Inc.)。使用附帶的專用軟件,即“BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51”(來自BeckmanCoulter,Inc.),來設(shè)定測量條件并分析測量數(shù)據(jù)。在有效測量通道數(shù)為25000個通道下進行測量。通過將特級氯化鈉溶解在離子交換水中以提供濃度為約1質(zhì)量%來制備用于測量的電解質(zhì)水溶液,例如可使用“ISOTONII”(來自BeckmanCoulter,Inc.)。在測量和分析之前,如下設(shè)置專用軟件。在專用軟件的“改變標準操作方法(SOM)”屏幕中,將控制模式中的總計數(shù)設(shè)定為50000個顆粒;將測量次數(shù)設(shè)定為1次;Kd值設(shè)定為使用“標準顆粒10.0μm”(來自BeckmanCoulter,Inc.)獲得的值。通過按下“閾值/噪聲水平測量按鈕”自動設(shè)定閾值和噪聲水平。此外,將電流設(shè)定為1600μA;增益設(shè)定為2;電解質(zhì)設(shè)定為ISOTONII;并勾選“測量后口管沖洗”。在專用軟件的“設(shè)定從脈沖到粒徑的變換”屏幕中,將元件間隔(bininterval)設(shè)定為對數(shù)粒徑;將粒徑元件設(shè)定為256個粒徑元件;將粒徑范圍設(shè)定為2μm至60μm。具體測量程序如下。(1)將約200mL上述電解質(zhì)水溶液引入專用于Multisizer3的250mL圓底玻璃燒杯中,并將其放置在樣品架中,在每秒24轉(zhuǎn)下進行用攪拌棒逆時針方向攪拌。通過專用軟件的“口管沖洗”功能已預(yù)先除去口管內(nèi)的污染物和氣泡。(2)將約30mL上述電解質(zhì)水溶液引入100mL平底玻璃燒杯中。向其中添加約0.3mL作為分散劑的通過用離子交換水稀釋”ContaminonN”(用于清潔精密測量儀器的中性pH7洗滌劑的10質(zhì)量%水溶液,所述洗滌劑包含非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機助洗劑,來自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)約三倍(質(zhì)量)制得的稀釋液。(3)準備“UltrasonicDispersionSystemTetora150”(NikkakiBiosCo.,Ltd.);其是電輸出為120W且裝備有相位移為180°配置的兩個振蕩器(振蕩頻率=50kHz)的超聲波分散器。將約3.3L離子交換水引入該超聲波分散器的水槽,并將約2mL的ContaminonN添加至該水槽。(4)將(2)中描述的燒杯放入在超聲波分散器上的燒杯固定孔中,并啟動超聲波分散器。以使燒杯內(nèi)的電解質(zhì)水溶液的表面的共振狀態(tài)為最大的方式,調(diào)節(jié)燒杯的高度。(5)在用超聲波照射根據(jù)(4)設(shè)置的燒杯內(nèi)的電解質(zhì)水溶液的同時,將約10mg調(diào)色劑以小等份添加至所述電解質(zhì)水溶液中,并進行分散。繼續(xù)超聲波分散處理另外60秒。在超聲波分散期間,適當?shù)貙⑺≈械乃疁乜刂圃谥辽?0℃且不高于40℃。(6)使用移液管,將在(5)中制備的含分散的調(diào)色劑的電解質(zhì)水溶液滴入放置在如(1)中所述樣品架中的圓底燒杯中,調(diào)節(jié)以提供約5%的測量濃度。然后進行測量,直到測量的顆粒數(shù)量達到50000個。(7)通過儀器提供的之前提到的專用軟件分析測量數(shù)據(jù),計算重均粒徑(D4)。當用專用軟件設(shè)定圖/體積%時,“分析/體積統(tǒng)計值(算術(shù)平均)”屏幕上的“平均直徑”為重均粒徑(D4)。<磁性調(diào)色劑等的1H-NMR(核磁共振)的測量方法>測量儀器:FT-NMRinstrument,JNM-EX400(JEOLLtd.)測量頻率:400MHz脈沖條件:5.0μs數(shù)據(jù)點:32768延遲時間:25sec頻率范圍:10500Hz累計數(shù):16測量溫度:40℃試樣:通過將200mg測量試樣導(dǎo)入具有5mm直徑的試樣管中;添加作為溶劑的CDCl3(0.05%TMS);并且在40℃的恒溫槽內(nèi)進行溶解而進行制備。<對于磁性調(diào)色劑,源自結(jié)晶性聚酯的最大吸熱峰的峰值溫度(Cm)、吸熱量[ΔH1和ΔH2]和源自脫模劑的最大吸熱峰的峰值溫度(Wm)的測量方法>使用差示掃描量熱計(DSC)[DSC-7(PerkinElmerInc.)]基于ASTMD3418-82測量或計算Cm、ΔH1、ΔH2和Wm。儀器檢測部的溫度校正使用銦或鋅的熔點,并且熱量的校正使用銦的熔解熱。[關(guān)于Cm、ΔH1和ΔH2]精確地稱出10mg測量試樣(磁性調(diào)色劑)。將其導(dǎo)入鋁盤,并且使用空的鋁盤作為參比,在30至200℃的測量溫度范圍內(nèi),以10℃/min的升溫速度在常溫常濕下進行測量。關(guān)于測量,將溫度以10℃/min的升溫速度升高至200℃,然后以10℃/min降低至30℃,此后再次以10℃/min的升溫速度第二次升溫。當將磁性調(diào)色劑用于測量試樣時,將Cm取為第一次升溫獲得的最大吸熱峰的峰值溫度。此外,在出現(xiàn)吸熱峰的溫度區(qū)域內(nèi),將ΔH1取為從由顯示第一次升溫期間獲得的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“a”,與差示掃描量熱曲線“a”的基線包圍的面積計算出的吸熱量。另一方面,將ΔH2取為從由顯示第二次升溫期間獲得的最大吸熱峰的差示掃描量熱曲線“b”,與差示掃描量熱曲線“b”的基線包圍的面積計算出的吸熱量。[關(guān)于Wm]在上述Cm的測量方法中,將Wm取為第一次升溫過程獲得的、源自脫模劑的最大吸熱峰的峰值溫度。通過借助對磁性調(diào)色劑的NMR測量確認構(gòu)成分子的結(jié)構(gòu)來判別源自結(jié)晶性聚酯的峰和源自脫模劑的峰。此外,通過將磁性調(diào)色劑的吸熱峰與通過用使用己烷溶劑的索格利特提取器從磁性調(diào)色劑中提取的脫模劑單一物質(zhì)的DSC測量的吸熱峰比較而求得磁性調(diào)色劑中脫模劑的含量。[實施例]通過以下提供的實施例和比較例更具體地描述本發(fā)明,但本發(fā)明絕不限于這些。除非另有特別說明,否則實施例和比較例中的“份”和“%”以質(zhì)量計。<結(jié)晶性聚酯1的制造例>將表1中所示的原料單體(42質(zhì)量份1,4-丁二醇、8質(zhì)量份1,6-己二醇和50質(zhì)量份富馬酸)和0.05質(zhì)量份叔丁基鄰苯二酚(TBC)引入裝備有攪拌器、溫度計和流出用冷凝器的反應(yīng)器中并且在氮氣氣氛下、在160℃下進行酯化反應(yīng)5小時。然后將溫度升高至200℃并且進行縮聚反應(yīng)1小時。在8.3kPa下反應(yīng)繼續(xù)1小時,從而獲得結(jié)晶性聚酯1。獲得的結(jié)晶性聚酯1的性質(zhì)顯示在表1中。<結(jié)晶性聚酯2-10的制造例>除了將原料單體的添加量變更為如表1所示以外,如在結(jié)晶性聚酯1的制造中進行,獲得結(jié)晶性聚酯2-10。獲得的結(jié)晶性聚酯2-10的性質(zhì)顯示在表1中。[表1]<磁性調(diào)色劑顆粒1的制造例>使用亨舍爾混合機預(yù)先混合以上列出的原料,然后用雙螺桿擠出機熔融捏合,并且使其在室溫下自然冷卻。其接著為粉碎步驟和分級步驟以獲得具有9μm的重均粒徑的磁性調(diào)色劑顆粒1。表2給出磁性調(diào)色劑顆粒1的制造條件。[表2]<磁性調(diào)色劑1的制造例>使用圖5所示設(shè)備,對由磁性調(diào)色劑顆粒1的制造例提供的磁性調(diào)色劑顆粒1進行外部添加和混合處理。在該實施例中,使用圖5所示的設(shè)備,其中主體外殼1的內(nèi)周部直徑為130mm;所使用的設(shè)備具有2.0×10–3m3的處理空間9的容積;驅(qū)動構(gòu)件8的額定功率為5.5kW;攪拌構(gòu)件3具有圖6所示形狀。相對于攪拌構(gòu)件3的最大寬度D,攪拌構(gòu)件3a和攪拌構(gòu)件3b之間的圖6中的重疊寬度d為0.25D,攪拌構(gòu)件3與主體外殼1的內(nèi)周部之間的間隙為3.0mm。將100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1和2.00質(zhì)量份二氧化硅細顆粒1(通過用10質(zhì)量份六甲基二硅氮烷將100質(zhì)量份二氧化硅[BET:200m2/g和一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1):12nm]進行表面處理,然后用10質(zhì)量份二甲基硅油處理100質(zhì)量份該處理過的二氧化硅而獲得的)引入具有上述設(shè)備結(jié)構(gòu)的圖5所示的設(shè)備中。為了均勻地混合磁性調(diào)色劑顆粒和二氧化硅細顆粒,在引入之后、外部添加處理之前進行預(yù)混合。預(yù)混合條件如下:驅(qū)動構(gòu)件8的功率為0.1W/g(驅(qū)動構(gòu)件8的旋轉(zhuǎn)速度為150rpm)和處理時間為1分鐘。一旦預(yù)混合結(jié)束,就進行外部添加和混合處理。對于外部添加和混合處理的條件,處理時間為5分鐘,并調(diào)節(jié)攪拌構(gòu)件3的最外端部的圓周速度以提供1.0W/g的恒定的驅(qū)動構(gòu)件8的功率(驅(qū)動構(gòu)件8的旋轉(zhuǎn)速度為1800rpm)。外部添加和混合處理的條件顯示在表5中。在外部添加和混合處理之后,使用裝備有直徑為500mm、孔徑為75μm的篩子的圓形振動篩除去粗顆粒等,以獲得磁性調(diào)色劑1。當用掃描電子顯微鏡對磁性調(diào)色劑1進行放大和觀察并測量磁性調(diào)色劑表面上二氧化硅細顆粒的數(shù)均一次粒徑時,獲得14nm的值。獲得的磁性調(diào)色劑1的性質(zhì)顯示在表3中。[表3-1][表3-2]<磁性調(diào)色劑2的制造例>除了將二氧化硅細顆粒1變更為通過對具有300m2/g的BET比表面積和8nm的一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)的二氧化硅進行與二氧化硅細顆粒1相同的表面處理獲得的二氧化硅細顆粒2以外,按照隨后的與磁性調(diào)色劑1的制造例中相同的步驟,獲得磁性調(diào)色劑2。磁性調(diào)色劑2的外部添加條件和性質(zhì)顯示在表3和表5中。<磁性調(diào)色劑3的制造例>除了使用二氧化硅細顆粒3代替二氧化硅細顆粒1以外,按照隨后的與磁性調(diào)色劑1的制造例中相同的步驟,獲得磁性調(diào)色劑3。二氧化硅細顆粒3通過對具有90m2/g的BET比表面積和25nm的一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)的二氧化硅進行與二氧化硅細顆粒1相同的表面處理而得到。當用掃描電子顯微鏡觀察磁性調(diào)色劑3時,當測量磁性調(diào)色劑表面上的二氧化硅細顆粒的一次顆粒的數(shù)均粒徑時,獲得28nm的值。磁性調(diào)色劑3的外部添加條件和性質(zhì)顯示在表3和表5中。<磁性調(diào)色劑4的制造例>使用與磁性調(diào)色劑1的制造例中的設(shè)備相同的外部添加設(shè)備(圖5中的設(shè)備),根據(jù)下述步驟,進行外部添加和混合處理。如表5所示,將在磁性調(diào)色劑1的制造例中添加的二氧化硅細顆粒1(2.00質(zhì)量份)變更為二氧化硅細顆粒1(1.70質(zhì)量份)和二氧化鈦細顆粒(0.30質(zhì)量份)。首先,將100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1、0.70質(zhì)量份二氧化硅細顆粒1和0.30質(zhì)量份二氧化鈦細顆粒引入圖5中的設(shè)備中,然后進行與磁性調(diào)色劑1的制造例中相同的預(yù)混合。在一旦完成預(yù)混合就進行的外部添加和混合處理中,在調(diào)節(jié)攪拌構(gòu)件3的最外端部的圓周速度以提供1.0W/g的恒定的驅(qū)動構(gòu)件8的功率(1800rpm的驅(qū)動構(gòu)件8的旋轉(zhuǎn)速度)的同時,進行處理時間為2分鐘的處理,在此之后暫時停止混合處理。然后進行剩余的二氧化硅細顆粒1的補充引入(相對于100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1為1.00質(zhì)量份),接著在調(diào)節(jié)攪拌構(gòu)件3的最外端部的圓周速度以提供1.0W/g的恒定的驅(qū)動構(gòu)件8的功率(1800rpm的驅(qū)動構(gòu)件8的旋轉(zhuǎn)速度)的同時,再處理3分鐘的處理時間,從而提供總計5分鐘的外部添加和混合處理時間。在外部添加和混合處理之后,如在磁性調(diào)色劑1的制造例中,使用圓形振動篩除去粗顆粒等,獲得磁性調(diào)色劑4。表3給出磁性調(diào)色劑4的外部添加條件和表5給出磁性調(diào)色劑4的性質(zhì)。<磁性調(diào)色劑5的制造例>使用與磁性調(diào)色劑1的制造例中相同的圖5的外部添加設(shè)備,根據(jù)下述步驟,進行外部添加和混合處理。如表5所示,將在磁性調(diào)色劑1的制造例中添加的二氧化硅細顆粒1(2.00質(zhì)量份)變更為二氧化硅細顆粒1(1.70質(zhì)量份)和二氧化鈦細顆粒(0.30質(zhì)量份)。首先,將100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1和1.70質(zhì)量份二氧化硅細顆粒1引入圖5的設(shè)備中,然后進行與磁性調(diào)色劑1的制造例中相同的預(yù)混合。在一旦完成預(yù)混合就進行的外部添加和混合處理中,在調(diào)節(jié)攪拌構(gòu)件3的最外端部的圓周速度以提供1.0W/g的恒定的驅(qū)動構(gòu)件8的功率(1800rpm的驅(qū)動構(gòu)件8的旋轉(zhuǎn)速度)的同時,進行處理時間為2分鐘的處理,在此之后暫時停止混合處理。然后進行剩余的二氧化鈦細顆粒的補充引入(相對于100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1為0.30質(zhì)量份),接著在調(diào)節(jié)攪拌構(gòu)件3的最外端部的圓周速度以提供1.0W/g的恒定的驅(qū)動構(gòu)件8的功率(1800rpm的驅(qū)動構(gòu)件8的旋轉(zhuǎn)速度)的同時,再處理3分鐘的處理時間,從而提供總計5分鐘的外部添加和混合處理時間。在外部添加和混合處理之后,如在磁性調(diào)色劑1的制造例中,使用圓形振動篩除去粗顆粒等,獲得磁性調(diào)色劑5。表3給出磁性調(diào)色劑5的外部添加條件和表5給出其性質(zhì)。<磁性調(diào)色劑顆粒2-36的制造例>除了將結(jié)晶性聚酯和脫模劑的種類以及制造條件變更為如表2所示以外,如在磁性調(diào)色劑1的制造例中進行,獲得磁性調(diào)色劑顆粒2-36。表2給出獲得的磁性調(diào)色劑顆粒2-36的制造條件。表4給出脫模劑的種類和性質(zhì)。[表4]<磁性調(diào)色劑6-40的制造例和比較磁性調(diào)色劑1-17的制造例>在磁性調(diào)色劑1的制造例中使用表5所示的磁性調(diào)色劑顆粒代替磁性調(diào)色劑顆粒1,并通過使用表5所示的外部添加配方、外部添加設(shè)備和外部添加條件進行相應(yīng)的外部添加處理,獲得磁性調(diào)色劑6-40和比較磁性調(diào)色劑1-17。磁性調(diào)色劑6-40和比較磁性調(diào)色劑1-17的性質(zhì)顯示在表3中。將銳鈦礦型二氧化鈦細顆粒(BET比表面積:80m2/g,一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1):15nm,用12質(zhì)量%異丁基三甲氧基硅烷處理)用作表5中提及的二氧化鈦細顆粒,將氧化鋁細顆粒(BET比表面積:80m2/g,一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1):17nm,用10質(zhì)量%異丁基三甲氧基硅烷處理)用作表5中提及的氧化鋁細顆粒。表3還給出了除二氧化硅細顆粒之外添加二氧化鈦細顆粒和/或氧化鋁細顆粒時的二氧化硅細顆粒的含量(質(zhì)量%)。對于比較磁性調(diào)色劑9-11和13以及14,不進行預(yù)混合,并且在引入之后即刻進行外部添加和混合處理(表5中表示為“未預(yù)混合”)。表5中提及的混雜器(hybridizer)為混雜器5型(NaraMachineryCo.,Ltd.),和表5中提及的亨舍爾混合機為FM10C(MitsuiMiikeChemicalEngineeringMachineryCo.,Ltd.)。表3給出磁性調(diào)色劑的性質(zhì)。[表5-1][表5-2]<比較磁性調(diào)色劑18的制造例>通過使用亨舍爾混合機,將2.8質(zhì)量份疏水性二氧化硅(來自Clariant的HVK2150)和0.8質(zhì)量份鈦酸鍶(來自TitanKogyo,Ltd.的SW-350)混合并且附著于100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1獲得比較磁性調(diào)色劑18。表3給出比較磁性調(diào)色劑18的性質(zhì)。<比較磁性調(diào)色劑19的制造例>·乙二醇50質(zhì)量份·新戊二醇65質(zhì)量份·對苯二甲酸96質(zhì)量份將這些單體放入燒瓶中;將溫度在1小時內(nèi)升高至190℃;并且引入1.2質(zhì)量份二丁基氧化錫。在蒸鎦出生成的水的同時將溫度在6小時內(nèi)從190℃升高至240℃并且在240℃下脫水縮合反應(yīng)繼續(xù)另外4小時,從而生成具有10.0mgKOH/g的酸值、12000的重均分子量和60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的非結(jié)晶性聚酯。然后,在獲得的熔融狀態(tài)下的同時,將其以每分鐘100g的速度輸送至CavitronCD1010(EurotecCo.,Ltd.)。將通過用離子交換水稀釋試劑氨水制備的濃度為0.37質(zhì)量%的稀氨水引入單獨提供的水性介質(zhì)槽中,并且在用熱交換器加熱至120℃的同時以每分鐘0.1升的速度在聚酯樹脂熔融的同時輸送至Cavitron。在60Hz的轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)速度和5kg/cm2的壓力下運轉(zhuǎn)Cavitron,從而獲得具有160nm的體積平均粒徑、30質(zhì)量%的固含量、60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和12000的重均分子量的非結(jié)晶性樹脂細顆粒分散液?!ご盆F礦49質(zhì)量份·離子表面活性劑(NeogenRK,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.)1質(zhì)量份·離子交換水250質(zhì)量份將這些組分使用均化器(Ultra-Turrax:IKA)混合并且預(yù)先分散10分鐘,然后使用相對碰撞型濕式粉碎機(Altimizer:SuginoMachineLimited)在245MPa的壓力下分散15分鐘,從而獲得磁性顆粒分散液。·結(jié)晶性聚酯150質(zhì)量份·陰離子表面活性劑(NeogenSC,Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.,Ltd.)2質(zhì)量份·離子交換水200質(zhì)量份將這些組分加熱至120℃并且用來自IKA的Ultra-TurraxT50充分分散,然后用加壓噴射型均化器分散;當體積平均粒徑達到180nm時進行回收,從而獲得結(jié)晶性樹脂細顆粒分散液。將這些組分混合并且在圓形不銹鋼燒瓶中使用來自IKA的Ultra-TurraxT50充分混合分散;接著在攪拌的同時在加熱用油浴上將燒瓶加熱至48℃。在48℃下保持60分鐘后,緩慢進行70質(zhì)量份非結(jié)晶性樹脂細顆粒分散液的補充添加。然后,使用濃度為0.5mol/L的氫氧化鈉水溶液將體系內(nèi)的pH調(diào)節(jié)至8.0;然后緊緊密封不銹鋼燒瓶并且磁力密封攪拌器軸;并且在繼續(xù)攪拌的同時進行加熱至90℃并且其保持3小時。反應(yīng)完成后,以2℃/分鐘的降溫速度進行冷卻;用離子交換水充分洗滌下進行過濾;進行固-液分離,從而獲得磁性調(diào)色劑顆粒35。通過將以下添加至該磁性調(diào)色劑顆粒35使得提供40%的磁性調(diào)色劑顆粒表面的覆蓋率A并且用亨舍爾混合機混合來獲得比較磁性調(diào)色劑19:已用六甲基二硅氮烷進行表面疏水化處理的具有40nm的一次顆粒的數(shù)均粒徑的二氧化硅細顆粒,和作為偏鈦酸與異丁基三甲氧基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物的具有20nm的一次顆粒的數(shù)均粒徑的偏鈦酸化合物細顆粒。表3給出比較磁性調(diào)色劑19的性質(zhì)。<比較磁性調(diào)色劑20的制造例>將這些原料引入裝備有氮氣導(dǎo)入管、水分離器、攪拌器和熱電偶的5-L四頸燒瓶中并且在160℃下反應(yīng)5小時。接著將溫度升高至200℃并且反應(yīng)1小時,然后在8.3kPa下反應(yīng)1小時,從而獲得樹脂A。將這些原料引入裝備有水分離器、攪拌器和熱電偶的5-L四頸燒瓶中并且在220℃下反應(yīng)8小時。接著在8.3kPa下進一步反應(yīng)直到達到預(yù)定軟化點,由此獲得樹脂a。將這些原料引入裝備有水分離器、攪拌器和熱電偶的5-L四頸燒瓶中并且在220℃下反應(yīng)8小時。接著在8.3kPa下進一步反應(yīng)直到達到66℃的軟化點,由此獲得樹脂b。使用亨舍爾混合機混合這些原料,然后使用雙螺桿擠出機熔融捏合。將所得熔融捏合材料使用高速噴磨粉碎機/分級機“IDS-2型”(NipponPneumaticMfg.Co.,Ltd.)粉碎并分級,從而提供8μm的重均粒徑,由此獲得磁性調(diào)色劑顆粒36。使用亨舍爾混合機,首先在1500rpm的劇烈攪拌下將以下作為添加劑添加混合至521.0g磁性調(diào)色劑顆粒36中:2.0g銳鈦礦型氧化鈦細顆粒[BET比表面積:80m2/g,一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1):15nm,用12質(zhì)量%異丁基三甲氧基硅烷處理]和2.0g具有40nm的一次顆粒的數(shù)均粒徑并且已經(jīng)用六甲基二硅氮烷進行表面疏水化處理的二氧化硅細顆粒。然后,使用亨舍爾混合機在1000rpm下添加作為添加劑的2.0g具有40nm的一次顆粒的數(shù)均粒徑并且已經(jīng)用六甲基二硅氮烷進行表面疏水化處理的二氧化硅細顆粒,由此獲得比較磁性調(diào)色劑20。表3給出比較磁性調(diào)色劑20的性質(zhì)。<比較磁性調(diào)色劑21的制造例>將4.6質(zhì)量份偏鈦酸(一次顆粒的數(shù)均粒徑=30nm,用50質(zhì)量%異丁基三甲氧基硅烷處理)添加至100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒1中,并且用20-L亨舍爾混合機在圓周速度40m/s×20分鐘下進行配混。然后,添加3.4質(zhì)量份球形二氧化硅(一次顆粒的數(shù)均粒徑=130nm,溶膠凝膠法,用8質(zhì)量%六甲基二硅氮烷[HMDS]處理)并且在40m/s的圓周速度下進一步進行配混10分鐘,從而獲得比較磁性調(diào)色劑21。表3給出比較磁性調(diào)色劑21的性質(zhì)。<實施例1>[長期使用前后靜電污損和圖像濃度的評價]因為在便于磁性調(diào)色劑中電荷分布變寬的高溫、高濕環(huán)境下靜電污損變得不利,所以在高溫、高濕環(huán)境(32.5℃,85%RH)下評價靜電污損。將來自Hewlett-Packard的LaserJet3005激光束打印機用于評價設(shè)備:將其改造為使得可任意設(shè)定定影設(shè)備的定影溫度并且具有350mm/sec的處理速度。此外,將處理盒改造為其兩倍的容量,并且用1000g磁性調(diào)色劑1填充該改造的處理盒。將該改造的盒安裝在評價設(shè)備內(nèi)并且在高溫、高濕環(huán)境(32.5℃,85%RH)放置一晚。第二天,通過將評價設(shè)備的定影溫度從默認值調(diào)節(jié)至25℃以下;在已在高溫、高濕環(huán)境(32.5℃,85%RH)下放置24小時的FOXRIVERBOND紙(90g/m2)上輸出3cm×3cm孤立點圖像(設(shè)定為提供0.5-0.6的使用MacBeth反射濃度計(MacBethCorporation)測量的圖像濃度);并且目視評價斑點圖像下的實心白色部分中產(chǎn)生的靜電污損的等級,在高溫、高濕環(huán)境(32.5℃,85%RH)進行初期檢查。評價結(jié)果顯示在表6中。以下給出用于評價靜電污損的基準。A:目視觀察不到B:可非常微弱地觀察到C:立即看見靜電污損的部分,但也存在沒有靜電污損的部分D:可清晰的觀察到3cm×3cm正方形。另一方面,以下給出用于評價圖像濃度的基準。對于圖像濃度,形成實心圖像部分并且使用MacBeth反射濃度計(MacBethCorporation)測量該實心圖像的濃度。A:非常良好(至少1.45)B:良好(小于1.45且至少1.40)C:普通(小于1.40且至少1.35)D:差(小于1.35)(耐久試驗后的檢查)初期檢查后,使用普通A4紙(75g/m2)進行5000張耐久試驗:一張具有1.5%的打印率的橫線圖案等于1個作業(yè),并且使用其中設(shè)定機器使得在作業(yè)之間暫時停止,然后開始下一個作業(yè)的模式。該試驗后進行與上述相同的檢查。表6給出評價結(jié)果。[貯存穩(wěn)定性的評價]將約10g磁性調(diào)色劑1放入100-cc的塑料杯中并且在50℃下放置3天,然后目視評價對調(diào)色劑的影響。以下給出貯存穩(wěn)定性的評價基準。表6給出評價結(jié)果。A:非常良好(無變化)B:良好(看見聚集體,但容易分解)C:可實用(難以分解)D:不實用(結(jié)塊)<實施例2-40>除了使用表6所示的磁性調(diào)色劑以外,如在實施例1中進行圖像輸出和試驗。表6給出這些評價結(jié)果。<比較例1-21>除了使用表6所示的磁性調(diào)色劑以外,如在實施例1中進行圖像輸出和試驗。表6給出這些評價結(jié)果。[表6]雖然參考示例性的實施方式已描述了本發(fā)明,但應(yīng)理解本發(fā)明不局限于所公開的示例性的實施方式。權(quán)利要求的范圍符合最寬泛的解釋,以涵蓋所有的此類修改以及等同的結(jié)構(gòu)和功能。本申請要求2012年2月1日提交的日本專利申請?zhí)?012-019520的權(quán)益,此處通過引用將其以其整體并入本文中。[附圖標記列表]1:主體外殼2:旋轉(zhuǎn)構(gòu)件3、3a、3b:攪拌構(gòu)件4:夾套5:原料入口6:產(chǎn)物排出口7:中心軸8:驅(qū)動構(gòu)件9:處理空間10:旋轉(zhuǎn)構(gòu)件的端部側(cè)面11:旋轉(zhuǎn)方向12:向后方向13:向前方向16:原料入口用內(nèi)部件17:產(chǎn)物排出口用內(nèi)部件d:顯示攪拌構(gòu)件的重疊部分的間隔D:攪拌構(gòu)件的寬度100:靜電潛像承載構(gòu)件(感光構(gòu)件)102:調(diào)色劑承載構(gòu)件(顯影套筒)103:顯影刮板114:轉(zhuǎn)印構(gòu)件(轉(zhuǎn)印輥)116:清潔器117:充電構(gòu)件(充電輥)121:激光發(fā)生器(潛像形成裝置,曝光裝置)123:激光124:定位輥125:輸送帶126:定影單元140:顯影裝置141:攪拌構(gòu)件