本發(fā)明屬于光固化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種光固化樹脂組合物。
背景技術(shù)：
濾色器是液晶顯示組件和固體攝像組件中不可缺少的結(jié)構(gòu)部件。作為顯示設(shè)備，液晶顯示組件相比于顯像管（陰極射線管(CathodeRayTube:CRT)）而言更小型(compact)且在性能方面毫不遜色，因此作為電視畫面、計(jì)算機(jī)畫面及其他顯示設(shè)備而正逐漸取代CRT。而且近年來，液晶顯示組件的開發(fā)動向從以往畫面比較小的監(jiān)視器用途發(fā)展到畫面大且要求具有高質(zhì)量畫質(zhì)的電視(TV)用途。與以往用于監(jiān)視器的液晶顯示組件相比，用于TV的液晶顯示組件要求具有更高質(zhì)量的畫質(zhì)。此外，現(xiàn)在手機(jī)和汽車導(dǎo)航系統(tǒng)(carnavigationsystem)使用的液晶顯示組件的監(jiān)視器尺寸越來越小，也需要分辨率更高的顯示組件。另一方面，用于固體攝像組件的濾色器也需要更高的精細(xì)化程度。濾色器中固化性組合物的著色劑（有機(jī)顏料等）達(dá)到更細(xì)小的顆粒要求后能夠提高上述高圖像質(zhì)量對比度（例如日本特許第3120547公報(bào)），而為強(qiáng)化色純度則需要提高濾色器中固化性組合物的著色劑與顏料分散劑量，即必須降低固化性組合物中的光聚合引發(fā)劑與光聚合性單體的含量，以及提高抗黃變性質(zhì)。然而，當(dāng)上述光聚合引發(fā)劑與單體的含量降低，會造成感旋光性下降進(jìn)而產(chǎn)生低解析率并增加圖案線寬，以及其他負(fù)面影響顯示組件的問題。在工業(yè)應(yīng)用上，這對于大型顯示器尺寸組件的效果影響更加明顯。因此，研發(fā)高感旋光性光固化樹脂配方，利用光聚合引發(fā)劑提供優(yōu)異的耐紫外線與耐高溫黃變以滿足上述高圖像質(zhì)量對比度（contrast）和色純度等需求，具有很高的經(jīng)濟(jì)和社會價(jià)值。并且，光固化型樹脂組成物可用于發(fā)光二極管組件，可因應(yīng)高積集度的設(shè)計(jì)而提供更高的發(fā)光功率。此外，光固化型樹脂組成物制造方法簡單，因此能降低成本，提高產(chǎn)業(yè)競爭力應(yīng)用。再者，控制光固化型樹脂組成物膜厚之均勻性符合輕薄化設(shè)計(jì)的優(yōu)點(diǎn)以及可較輕易實(shí)現(xiàn)照明組件的產(chǎn)業(yè)化。當(dāng)前，關(guān)于光固化型樹脂組成物的研發(fā)工作已經(jīng)有許多的報(bào)導(dǎo)，組份中已公開的結(jié)構(gòu)包含但不只于以下三種方面，這里舉例說明。第一種，羧基旁的取代結(jié)構(gòu)，例如：JP2006028127-A，US2011256457-A1，JP2011228103-A，CN102222798-A，JP2007233136-A，JP2004325785-A，JP2007119685-A，JP4650211-B2，JP2007119686-A，JP4650212-B2，JP2008076852-A，JP2007248516-A，JP2003121997-A，JP3913022-B2，2011-M90139，2011-D76227，JP2008076852-A，JP2007248516-A，SU1321730-A，JP2002311586-A，JP2008076852-A，JP2008064890-A，JP2007248516-A，WO200177070-A，WO200177070-A1，AU200158308-A，JP4650211-B2等等。第二種，在酮基旁或取代苯基結(jié)構(gòu)的公開報(bào)導(dǎo)，例如：US2008180503-A1，EP1958994-A1，JP2008208321-A，JP2008064890-A，JP2007248516-A，US2008180503-A1，EP1958994-A1，JP2008208321-A，JP2008064890-A，JP2007248516-A等等。第三種，亞胺基旁的取代結(jié)構(gòu)，例如：WO2009068322-A1，EP2065039-A1，WO2002102336-A，WO2002102336-A1，DE10129545-A1，DE20211496-U1，JP2008102486-A，CN101149562-A，JP2008064890-A，P2008076852-A，JP2007310027-A，JP2007119686-A，JP4650212-B2，JP2011033793-A，JP2008076852-A，JP2007248516-A，WO2009068322-A1，EP2065039-A1，JP2007119686-A，JP4650212-B2，JP2004325785-A等等。先前文獻(xiàn)中(詳見臺灣專利第I279645公開號)，已有報(bào)導(dǎo)利用引色三苯基甲烷添加在干膜光阻中，使光阻經(jīng)紫外線曝光后產(chǎn)生顏色以供辨識是否被曝光時(shí)，不會因?yàn)轭伾纬蓜┑臒岱€(wěn)定性不足而造成層合時(shí)非所欲的顏色產(chǎn)生，而降低經(jīng)曝光及未經(jīng)曝光區(qū)域之顏色對比，但是該專利文獻(xiàn)未提供適用于透明與白色光固化型樹脂組成物的組份配方。先前文獻(xiàn)中(詳見US20050531482，US2006100298A1)，已有報(bào)導(dǎo)研發(fā)新組份適用于改善制劑中特定光引發(fā)劑的溶解性，因此提高含有光引發(fā)劑和制劑的儲存穩(wěn)定性，但是未提供可以加強(qiáng)透明與白色光固化型樹脂組成物耐UV黃變與高溫黃變的發(fā)明。先前文獻(xiàn)中(詳見US20090995699，US2011134554A1)，已有報(bào)導(dǎo)在他們的發(fā)明中，該光聚合引發(fā)劑混合物可以提高光固化型樹脂組成物顯影后的分辨率以及光敏感度，提升固化速度，但是未提供可以加強(qiáng)透明與白色光固化型樹脂組成物耐UV黃變與高溫黃變的發(fā)明。先前文獻(xiàn)中(詳見US20020088222，US6803392B1)，已有報(bào)導(dǎo)在他們的發(fā)明中，該光聚合引發(fā)劑混合物包含一種含水、儲存穩(wěn)定的、不沉降的光敏引發(fā)劑懸浮體，可適用于水溶性光固化型樹脂組成物的配方，但是未提供可以加強(qiáng)透明與白色光固化型樹脂組成物耐UV黃變與高溫黃變的發(fā)明。先前文獻(xiàn)中(詳見US19960754708，US5807905A)，已有報(bào)導(dǎo)在他們的發(fā)明中發(fā)現(xiàn)了聚硼酸鹽除了可做殺菌劑與殺真菌劑之外，可納入光聚合引發(fā)劑混合物組成，利用聚硼酸鹽分別或單獨(dú)與引發(fā)劑或電子受體作為一種光聚合引發(fā)劑使用，但是未提供可以加強(qiáng)透明與白色光固化型樹脂組成物耐UV黃變與高溫黃變的發(fā)明。在透明型與白色型光固化型樹脂組成物的應(yīng)用上，添加的組份若不耐UV與高溫黃變，例如光聚合引發(fā)劑因其熱穩(wěn)定性不足，會造成光固化型樹脂組成物在基材上呈現(xiàn)顏色的像差。這是極欲解決的問題。為了要在生產(chǎn)效率和耐久性方面有所增進(jìn)，光固化型樹脂組成物須要具有高感旋光性、耐黃變及絕佳機(jī)械性質(zhì)。例如，在光微影術(shù)(photolithography)形成圖案或利用全曝光成絕緣保護(hù)膜時(shí)，高感旋光性扮演非常重要的角色。此外，為了要避免液晶顯示器受到外來撞擊而毀壞，并展示出其固有的性能，作為支撐用途的柱狀間隙物、以及作為保護(hù)膜用途的保護(hù)用涂料層及鈍化膜就必須要有絕佳的機(jī)械性質(zhì)。因此，當(dāng)使用一種具有絕佳感旋光性的光聚合引發(fā)劑時(shí)，即能夠快速并較佳地解決上述問題。另外，當(dāng)使用此具有絕佳感旋光性的光聚合引發(fā)劑時(shí)，有利于在即使使用少量的光聚合引發(fā)劑時(shí)，也能夠獲得足夠的光固化程度，故而有可能降低液晶的污染源、增進(jìn)圖案的保持率(retentionrate)。在白色或透明感旋光性組合物的光引發(fā)劑中，最典型之市售光聚合引發(fā)劑是2,4,6(三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦(TPO)，由于它具有很寬的吸收范圍，其有效吸收峰值為350-400nm，一直吸收到420nm左右，它的吸收峰較一般常見光引發(fā)劑偏長。經(jīng)光照后可生成苯甲酰和磷?；鶅蓚€(gè)自由基，都能發(fā)揮引發(fā)聚合的功能，它還具有光漂白作用，可使涂層不變黃的特性，具有低揮發(fā)，多用于白色體系，但是，由于有效吸收峰值偏長，因此，在紫外線下的光固化速度慢，而造成使用上得提升它在感旋光性組合物的應(yīng)用中的使用量。近年來，市售之肟酯光聚合引發(fā)劑，IrgacureOXE01及IrgacureOXE02(可自Ciba特用化學(xué)品公司購得)已經(jīng)在光固化程度上相對改善許多，故而把焦點(diǎn)放在作為有色感旋光性組合物之應(yīng)用，但由于這些光聚合引發(fā)劑十分昂貴，以經(jīng)濟(jì)方面的考慮而言，無法將其使用至足以展示出足夠的光固化程度，且倘若此光聚合引發(fā)劑之用量提升將影響到光固化組合物之不黃變特性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為解決上述透明與白色光固化型樹脂組成物耐UV黃變與高溫黃變的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種光固化樹脂組合物。需要說明的是，本說明書中的“(甲基)丙烯酸酯”意為“丙烯酸酯”以及與其對應(yīng)的“甲基丙烯酸酯”。同樣地，“(甲基)丙烯酸”意為“丙烯酸”以及與其對應(yīng)的“甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯?；币鉃椤氨；币约芭c其對應(yīng)的“甲基丙烯?；?。作為本發(fā)明的光固化樹脂組合物，包含以下組分:(a)20至90質(zhì)量%的黏合劑聚合物;(b)5至60質(zhì)量%的一種或多種可與組份(a)所述黏合劑聚合物兼容的具有乙烯不飽和鍵的光聚合性化合物;(c)0至20質(zhì)量%的添加劑;以及(d)0.01至20質(zhì)量%的光聚合引發(fā)劑，所述光聚合引發(fā)劑包含下述式(1)所示化合物:其中當(dāng)曝光能量低于350mj/cm2時(shí)，所述的光固化樹脂組合物具低于4的黃度值。作為(a)黏合劑聚合物，可列舉出，例如丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、酰胺樹脂、酰胺環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂、酚醛樹脂、酯樹脂、聚氨酯樹脂、由環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)獲得的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂、由環(huán)氧丙烯酸酯樹脂與酸酐的反應(yīng)獲得的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯樹脂等。這些樹脂可以以單獨(dú)1種或組合2種以上的方式來使用。從堿顯影性和膜形成性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用丙烯酸樹脂，更優(yōu)選該丙烯酸樹脂含有源自(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷酯的單體單位作為結(jié)構(gòu)單元。此處，“丙烯酸樹脂”意為一種聚合物，所述聚合物主要含有源自具有(甲基)丙烯?；木酆闲詥误w的單體單元。另外，本說明書中的“(甲基)丙烯酸”意為“丙烯酸”以及與其對應(yīng)的“甲基丙烯酸”，“(甲基)丙烯酸烷酯”意為“丙烯酸烷酯”以及與其對應(yīng)的“甲基丙烯酸烷酯”。就上述丙烯酸樹脂而言，可使用通過對具有(甲基)丙烯?；木酆闲詥误w進(jìn)行自由基聚合而制造的樹脂。該丙烯酸樹脂可以以單獨(dú)1種或組合2種以上的方式來使用。作為上述具有(甲基)丙烯?；木酆闲詥误w，例如可列舉出:二丙酮丙烯酰胺等丙烯酸胺、(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸、α-嗅(甲基)丙烯酸、α-氯(甲基)丙烯酸、β-呋喃基(甲基)丙烯酸、β-苯乙烯基(甲基)丙烯酸等。另外，就上述丙烯酸樹脂而言，除了上述那樣的具有(甲基)丙烯酰基的聚合性單體之外，還可共聚以下聚合性單體中的1種或2種以上的聚合性單體:苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等在α-位或芳香族環(huán)中被取代的可聚合的苯乙烯衍生物，丙烯腈、乙烯基正丁基醚等乙烯醇的酯類，馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單異丙酯等馬來酸單酯，富馬酸，肉桂酸，α-氰基肉桂酸，衣康酸，巴豆酸等。作為上述(甲基)丙烯酸烷酯，例如列舉出:由下述通式(2)表示的化合物，在這些化合物的烷基上可取代有羥基、環(huán)氧基、鹵基等。CH2=C(R1)-COOR2(2)此處，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳原子數(shù)1-12的烷基。作為上述碳原子數(shù)1-12的烷基，例如可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基以及它們的結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。作為由上述通式(2)表示的化合物，例如列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯。它們可以以單獨(dú)1種或組合2種以上的方式來使用。另外，就(a)黏合劑聚合物而言，從使堿顯影性更良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有羧基。就黏合劑聚合物所具有的羧基的比率而言，從實(shí)現(xiàn)堿顯影性和堿耐受性平衡的觀點(diǎn)考慮，具有羧基的聚合性單體相對于所使用的全部聚合性單體的比例，優(yōu)選為20-90質(zhì)量%，更優(yōu)選為20-80質(zhì)量%，特別優(yōu)選為20-70質(zhì)量%，極其優(yōu)選為20-60質(zhì)量%。如果該具有羧基的聚合性單體的比例不足20質(zhì)量%則存在堿顯影性差的傾向，如果超過90質(zhì)量%則存在堿耐受性差的傾向。就黏合劑聚合物的重均分子量而言，從實(shí)現(xiàn)機(jī)械強(qiáng)度以及堿顯影性的平衡的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為5000-300000，更優(yōu)選為20000-150000，特別優(yōu)選為30000-100000。就重均分子量而言，如果小足5000則存在耐顯影液性降低的傾向，如果超過300000則存在顯影時(shí)間變長的傾向。需要說明的是，本發(fā)明中的重均分子量為:通過凝膠滲透色譜法(GPC)來測定的、根據(jù)使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制成的標(biāo)準(zhǔn)曲線而換算出的值。這些黏合劑聚合物可單獨(dú)使用1種或者組合2種以上的方式來使用。在將2種以上組合而使用情況下的黏合劑聚合物，例如可列舉出:包含不同共聚成分的2種以上的黏合劑聚合物、不同重均分子量的2種以上的黏合劑聚合物、不同分散度的2種以上的黏合劑聚合物。接著，對(b)具有乙烯不飽和鍵的光聚合性化合物進(jìn)行說明。作為具有乙烯不飽和鍵的光聚合性化合物，包含具乙烯不飽和鍵的單體、例如可列舉出:通過使α,β-不飽和羧酸與多元醇進(jìn)行反應(yīng)從而獲得的化合物，如2,2-雙(4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚丙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基聚丙氧基)苯基)丙烷等雙酚A系(甲基)丙烯酸酯化合物，通過使α,β-不飽和羧酸與含縮水甘油基的化合物進(jìn)行反應(yīng)而獲得的化合物，具有尿烷鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物等氨基甲酸酯單體，γ-氯-β-羥丙基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、β-羥乙基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、β-羥丙基-β’-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸烷酯等。它們可單獨(dú)使用或組合2種以上來使用。作為上述2,2-雙(4-((甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基)苯基)丙烷，例如可列舉出:2,2-雙(4-((甲基)丙烯酰氧基二乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-((甲基)丙烯酰氧基四乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基五乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-((甲基)丙烯酸氧基六乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-((甲基)丙烯酰氧基七乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基八乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基九乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基十乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基十一乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-((甲基)丙烯酰氧基十二乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基十三乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酸氧基十四乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-((甲基)丙烯酸氧基十五乙氧基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基十六乙氧基)苯基)丙烷。在它們之中，就2,2-雙(4-(甲基丙烯酰氧基五乙氧基)苯基)丙烷而言，可在商業(yè)上獲取“BPE-500"(新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制，商品名)，就2,2-雙(4-(甲基丙烯酰氧基十五乙氧基)苯基)丙烷而言，可在商業(yè)上獲取“BPE-1300"(新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制，商品名)。它們可單獨(dú)使用或組合2種以上來使用。作為上述通過使α,β-不飽和羧酸與多元醇進(jìn)行反應(yīng)從而獲得的化合物，例如可列舉出:亞乙基的數(shù)量為2-14的聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞丙基的數(shù)量為2-14的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亞乙基的數(shù)量為2-14并且亞丙基的數(shù)量為2-14的聚乙二醇聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷四乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷五乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、亞丙基的數(shù)量為2-14的聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。作為上述氨基甲酸酯單體，例如可列舉出:在β位具有羥基的(甲基)丙烯酸單體與異佛爾酮二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物的加成反應(yīng)物，三[(甲基)丙烯酰氧基四乙二醇異氰酸根合]六亞甲基異氰脲酸酯、EO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、EO、PO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。需要說明的是，“EO”表示環(huán)氧乙烷、EO改性了的化合物具有環(huán)氧乙烷基的嵌段結(jié)構(gòu)(blockstructure)。另外，“PO”表示環(huán)氧丙烷，PO改性了的化合物具有環(huán)氧丙烷基的嵌段結(jié)構(gòu)。作為EO改性聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出“UA-11"(新中村化學(xué)工業(yè)株式會社制，商品名)。另外，作為EO、PO改性氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯，例如可舉出“UA-13"(新中村化學(xué)下業(yè)株式會社制，商品名)。作為具有縮水甘油基的單體，可以舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、對乙烯基苯基縮水甘油醚等。作為具有羧基的單體，可以舉出(甲基)丙烯酸等不飽和一元酸，衣康酸、富馬酸、馬來酸及其酸酐等不飽和二元酸以及這些不飽和二元酸的單酯、單酰胺等。作為具有磺酸基的單體，可以舉出(甲基)丙烯酸磺乙酯、(甲基)丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基甲基磺酸、異丙烯基甲基磺酸、對(甲基)丙烯酸加成環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷后的醇的硫酸酯(例如三洋化成工業(yè)株式會社制造的商品名工RS-30)、(甲基)丙烯酰氧基乙基磺酸、單烷基磺基琥珀酸酯與具有烯丙基的化合物的酯、單烷基磺基琥珀酸酯與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的反應(yīng)生成物等。作為具有膦酸基的聚合性不飽和單體，可以舉出乙烯基磷酸、磷酸單(2-羥乙基)(甲基)丙烯酸酯、磷酸單烷基酯的單(2-羥乙基)(甲基)丙烯酸酯等。這些羧基、磺酸基也可以用堿金屬、堿土金屬或胺類進(jìn)行中和。作為用于中和的堿金屬可以舉出鈉、鉀、鋰等;作為堿土金屬可以舉出鈣、鎂等;作為胺類可以舉出氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。在聚合時(shí)，可以進(jìn)一步根據(jù)需要并用可與上述這些單體共聚的單體。作為可共聚的單體，可以舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐酯、異佛爾酮基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、酯酸乙烯酯等。另外，也可以使用具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的雙鍵的多官能型單體。作為這些多官能型單體的具體例，可以舉出亞甲基二丙烯酰胺、亞甲基二丙烯酰胺、亞乙基二丙烯酰胺、亞乙基二甲基丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇丙烯酸酯、二乙二醇甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、二烯丙基丙烯酰胺、三烯丙基異氰尿酸酯、三丙烯酸季戊四醇等。相對于構(gòu)成親水性樹脂的全部單體，這些多官能型單體的量優(yōu)選為5-60質(zhì)量%，進(jìn)一步優(yōu)選為5-50質(zhì)量%。光聚合性化合物的含有比例，相對于黏合劑聚合物以及光聚合性化合物的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為5-60質(zhì)量份，更優(yōu)選為5-50質(zhì)量份。如果該含有比例不足5質(zhì)量份，則容易存在涂膜性不佳的傾向，如果超過60質(zhì)量份則作為膜卷取的收藏情況下，存在難以保存的傾向。接著對(d)光聚合引發(fā)劑進(jìn)行說明。作為烯不飽和化合物體系光聚合反應(yīng)的光聚合引發(fā)劑，組分(d)包含下述式(1)所示化合物（即，PBG-325）：除式(1)所示化合物外，組分(d)還可以含有另外的光聚合引發(fā)劑以結(jié)合使用，例如可列舉出:二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)膦氧化物、二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米蚩酮(Michler'sketone))、N,N’-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲氨基二苯甲酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1,2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉代-丙酮-1等芳香族酮、2-乙基蔥醌、菲醌、2-叔丁基蔥醌、八甲基蔥醌、1,2-苯并蔥醌、2,3-苯并蔥醌、2-苯基蔥醌、2,3-二苯基蔥醌、l-氯蔥醌、2-甲基蔥醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、2-甲基-1,4-萘醌、2,3-二甲基蔥醌等醌類，苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻苯醚等苯偶姻醚化合物，苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物，1,2-辛烷二酮-1-[4-(苯基硫代)苯基〕-2-(0-苯甲?；?、l-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(0-乙?；?等肟酯化合物，苯偶酰二甲基縮酮等苯偶酰衍生物，2-鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物，9-苯基吖啶、1,7-雙(9,9’-吖啶基)庚烷等吖啶衍生物，N-苯基甘氨酸、N-苯基甘氨酸衍生物，香豆素系化合物，惡唑系化合物。另外，2個(gè)2,4,5-三芳基咪唑的芳基取代基可以相同從而產(chǎn)生對稱的化合物，也可為不同從而產(chǎn)生不對稱的化合物。另外，如二乙基噻噸酮與二甲氨基苯甲酸的組合那樣，可組合噻噸酮系化合物和叔胺化合物。其中，從透明性的觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1等芳香族酮化合物、1,2-辛烷二酮-1-[4-(苯基硫代)苯基]-2-(0-苯甲酸基肟)等肟酯化合物。它們單獨(dú)使用或組合2種以上來使用。光聚合引發(fā)劑的含有比例，相對于黏合劑聚合物以及光聚合性化合物的總量100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01至20質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01-15質(zhì)量份，特別優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量份。如果該含有比例不足0.01質(zhì)量份，則存在光感度變得不充分的傾向;如果超過20質(zhì)量份，則存在在曝光之時(shí)光敏感樹脂層的表面處的吸收增大從而內(nèi)部的光固化變得不充分的傾向。光固化樹脂組合物可含有(c)添加劑，可根據(jù)需要，單獨(dú)地含有1種或組合2種以上的以下物質(zhì):對甲苯磺酰胺等增塑劑、填充劑、消泡劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑、密合性賦予劑、流平劑、剝離促進(jìn)劑、抗氧化劑、香料、成像劑、熱交聯(lián)劑等。就這些添加劑的添加量而言，相對于黏合劑聚合物以及光聚合性化合物的總量100質(zhì)量份，各自優(yōu)選為0至20質(zhì)量份。就光固化樹脂組合物而言，(c)添加劑可根據(jù)需要含有1種或組合2種以上以下溶劑:甲醇、乙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基溶纖劑(methylcellosolve)、乙基溶纖劑(ethylcellosolve)、甲苯、N,N’-二甲基甲酰胺、丙二醇單甲醚等。通過與溶劑混合形成固體成分為0至20質(zhì)量%左右的光固化樹脂組合物的溶液，然后再干燥形成組合物。但是，在此情況下，對于干燥后的光固化樹脂組合物中的殘存有機(jī)溶劑量而言，為了防止在后面的工序中有機(jī)溶劑的擴(kuò)散，優(yōu)選為2質(zhì)量%以下。本發(fā)明所述光固化樹脂組合物可通過將各組分混合均勻制備而成。接著，對本發(fā)明的光固化樹脂組合物的成形方法進(jìn)行說明。就涂布而言，可通過例如輥涂法、逗點(diǎn)涂布法、凹版涂布法、氣刀涂布法、模涂法、刮棒涂布法、噴霧涂布法等公知方法來進(jìn)行。涂布之后，用于去除有機(jī)溶劑等的干燥，可利用熱風(fēng)對流式干燥機(jī)在70-150℃處理5-30分鐘來進(jìn)行。就光固化樹脂組合物干燥后的厚度而言，因用途不同而不同，干燥后的厚度優(yōu)選為1-200μm，更優(yōu)選為1-15μm，特別優(yōu)選為1-10μm。如果該厚度不足lμm，則存在機(jī)械強(qiáng)度不足的傾向，如果超過200μm，則存在因光透過的降低而導(dǎo)致靈敏度變得不充分，導(dǎo)致光固化樹脂組合物混合后的光固化性降低的傾向。就曝光工序而言，通過照射活性光線而使光固化樹脂組合物固化。作為活性光線的光源，可使用公知的光源，例如碳弧燈、水銀蒸氣弧燈、超高壓水銀燈、高壓水銀燈、氨燈等有效地放射紫外線、可見光等的光源。另外，也可使用Ar離子激光器、半導(dǎo)體激光器等有效地放射紫外線、可見光等的光源。進(jìn)一步也可使用攝影用泛光電燈泡(floodlightbulb)、太陽能燈(solarlamp)等有效地放射可見光的燈,或者也可采用通過使用激光曝光法等直接描繪法從而圖像狀地照射活性光線的方法。經(jīng)過上述的工序，從而可獲得一種具備耐黃變的光固化樹脂組合物。對于本發(fā)明的光固化樹脂組合物的成形方法而言，也可將所成形的光固化樹脂組合物（即在顯影之后），根據(jù)需要而進(jìn)行60-250℃左右的加熱或0.2-10J/cm2左右的曝光，從而進(jìn)一步固化。如此地，本發(fā)明的光固化樹脂組合物可很容易地在玻璃、塑料、陶瓷、金屬等基材上形成圖樣化。就本發(fā)明的光固化樹脂組合物而言，固化后耐UV與高溫黃變的結(jié)果利用Lab顏色模型進(jìn)行黃變判斷，Lab顏色模型是由照度（L）和有關(guān)色彩的a，b三個(gè)要素組成。L表示照度（Luminosity），相當(dāng)于亮度，a表示從洋紅色至綠色的范圍，b表示從黃色至藍(lán)色的范圍。使用PBG-325的光固化樹脂組合物經(jīng)<350mJ/cm2之能量固化后，接著再經(jīng)過200℃溫度處理6小時(shí)后，黃度值(YI)小于等于4。使用PBG-325的光固化樹脂組合物經(jīng)<350mJ/cm2之能量固化后，接著再經(jīng)過加曝4J/cm2，黃度值(YI)小于等于4。優(yōu)點(diǎn)和效果：實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，本發(fā)明的光固化樹脂組合物在耐UV黃變與高溫黃變方面性能優(yōu)異，不像OXE-01等光聚合引發(fā)劑那樣會造成光固化樹脂組合物固化后較容易產(chǎn)生UV黃變與高溫黃變的問題。具體實(shí)施方式以下將結(jié)合實(shí)施例以對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但不應(yīng)將其理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。<自制黏合劑聚合物，質(zhì)量％>黏合劑聚合物A-1A-2A-3A-4A-5A-6甲基丙烯酸27.00%27.00%20.00%24.10%27.70%27.70%曱基丙烯酸曱酯36.00%30.00%30.60%32.80%35.60%40.60%丙烯酸丁酯10.10%5.10%12.90%14.70%12.90%10.90%丙烯酸芐酯0.00%5.00%14.90%12.90%14.90%12.90%甲基丙烯酸丁酯0.00%6.00%7.90%0.00%7.90%6.90%丙稀酸2-乙基己酯23.60%23.60%11.7%9.60%0.00%0.00%苯乙烯0.00%2.30%1%0.00%0.00%0.00%2,2--偶氮雙異丁腈3.30%1.00%1.00%5.90%1.00%1.00%Total100%100%100%100%100%100%<光固化組合物>B1：乙氧基改質(zhì)之三曱醇丙烷三丙烯酸酯（4155，Cognis)B2：脂肪族胺基甲酸酯寡聚體B3：三曱醇丙烷三丙烯酸酯（231，長興化工）B4：三甲醇丙烷三曱基丙烯酸酯（331，長興化工）B5：標(biāo)準(zhǔn)雙酚-A-環(huán)氧二丙烯酸酯（621A-80，長興）C1:PBG-325，即式(1)所示化合物(常州強(qiáng)力新電子材料)C2:IrgacureOXE01(Ciba特用化學(xué)品公司)C3:TPO(2,4,6(三甲基苯甲?；?二苯基氧化膦)D1:丙酮根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，黏合劑聚合物或者具有乙烯基不飽和鍵的光聚合性化合物中如果有苯環(huán)結(jié)構(gòu)、胺基環(huán)氧基，光固化組合物會較容易黃變，但使用光聚合引發(fā)劑PGB325時(shí)仍具備優(yōu)良耐黃變特性。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，利用PGB-325作為光聚合引發(fā)劑，可提升光固化組合物之耐黃變的特性并可兼具高感光性。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明提供了一種新型光固化樹脂組合物，具有更優(yōu)良的耐UV黃變、耐高溫黃變與高感光性的性質(zhì)。