本發(fā)明涉及一種近紅外線吸收性組合物及使用其的近紅外線截止濾波器、以及照相機模塊及其制造方法。
背景技術(shù):在攝影機(videocamera)、數(shù)碼相機(digitalstillcamera)、帶有照相機功能的移動電話等中,一直使用作為彩色圖像的固體攝像元件的電荷耦合元件(Charge-coupledDevice,CCD)或互補式金屬氧化物半導體(ComplementaryMetal-Oxide-Semiconductor,CMOS)影像傳感器(imagesensor)。固體攝像元件在其受光部中使用對近紅外線具有感度的硅光二極管(siliconphotodiode),故必須進行視感度(luminosity)修正,大多情況下使用近紅外線截止濾波器(以下也稱為IR截止濾波器)。作為近紅外線截止濾波器的材料,在專利文獻1中揭示有一種含有紅外線阻斷性樹脂的紅外線阻斷性膜,上述紅外線阻斷性樹脂是在(甲基)丙烯酰胺與磷酸的反應物或其水解物、和具有乙烯性不飽和鍵的化合物的共聚物中添加金屬化合物而成?,F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本專利特開2010-134457號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題本申請發(fā)明人進行了努力研究,結(jié)果得知,專利文獻1所揭示的技術(shù)中,在含有磷酸與具有乙烯性不飽和鍵的化合物的共聚物中添加銅化合物,故若過度增加銅化合物的添加量,則導致在含有磷酸的共聚物中形成以銅絡合物或銅化合物為起點的交聯(lián)結(jié)構(gòu),難以形成薄膜。因此,在專利文獻1所揭示的技術(shù)中,無法增加銅化合物的添加量,結(jié)果無法獲得在制成硬化膜時維持高的近紅外線遮蔽性、且可形成耐濕性優(yōu)異的硬化膜的近紅外線吸收性組合物。本發(fā)明的目的在于提供一種近紅外線吸收性組合物,其在制成硬化膜時維持高的近紅外線遮蔽性,且可形成耐濕性優(yōu)異的硬化膜。解決問題的技術(shù)手段根據(jù)上述狀況,本發(fā)明人進行了努力研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過在近紅外線吸收性組合物中調(diào)配具有-C(=O)NR1-(R1表示氫原子或有機基)的部分結(jié)構(gòu)的化合物、及調(diào)配相對于該化合物而為一定量的銅化合物,可解決上述課題。具體而言,通過以下的手段<1>、優(yōu)選為手段<2>~手段<16>解決了上述課題。<1>一種近紅外線吸收性組合物,其含有銅化合物、及具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物,且相對于具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物1g,上述銅化合物的含量為3×10-3mol(摩爾)~1mol,[化1]式(1)中,R1表示氫原子或有機基。<2>根據(jù)<1>所記載的近紅外線吸收性組合物,其中在上述近紅外線吸收性組合物中,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的含量為5質(zhì)量%~80質(zhì)量%。<3>根據(jù)<1>或<2>所記載的近紅外線吸收性組合物,其中上述銅化合物為銅絡合物。<4>根據(jù)<1>至<3>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,其中具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物為聚合物。<5>根據(jù)<4>所記載的近紅外線吸收性組合物,其中在上述聚合物的側(cè)鏈上含有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)。<6>根據(jù)<1>至<5>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,其中具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物具有下述式(1-1)~式(1-5)的任一個所表示的結(jié)構(gòu)。[化2](式(1-1)中,R4表示氫原子或甲基,R5及R6分別獨立地表示氫原子或有機基;式(1-2)中,R7表示氫原子或甲基;式(1-3)中,L1表示二價連結(jié)基,R8表示氫原子或有機基;式(1-4)中,L2及L3分別獨立地表示二價連結(jié)基,R9及R10分別獨立地表示氫原子或有機基;式(1-5)中,L4表示二價連結(jié)基,R11~R14分別獨立地表示氫原子或有機基)。<7>根據(jù)<6>所記載的近紅外線吸收性組合物,其中具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物為上述式(1-1)所表示的化合物。<8>根據(jù)<1>至<7>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,還含有硬化性化合物及溶劑。<9>根據(jù)<1>至<8>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,其中上述近紅外線吸收性組合物的固體成分為35質(zhì)量%~90質(zhì)量%。<10>根據(jù)<1>至<9>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,其是在固體攝像元件用影像傳感器上形成涂膜而使用。<11>一種近紅外線吸收性組合物,其含有銅化合物、及具有下述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)且不具有陰離子性基的化合物,[化3]式(1)′中,R2表示氫原子或有機基。<12>根據(jù)<1>至<10>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,其中具有式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物還含有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基(oxetanyl)。<13>根據(jù)<1>至<10>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,其中具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物為聚合物,所述聚合物含有具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的重復單元與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基的重復單元。<14>根據(jù)<11>所記載的近紅外線吸收性組合物,其中具有上述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物還含有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基。<15>根據(jù)<11>或<14>所記載的近紅外線吸收性組合物,其中具有上述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物為聚合物,上述聚合物含有具有上述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)的重復單元與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基的重復單元。<16>一種近紅外線截止濾波器,其是使用根據(jù)<1>至<15>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物所制成。<17>一種照相機模塊,具有固體攝像元件基板、及配置于上述固體攝像元件基板的受光側(cè)的根據(jù)<16>所記載的近紅外線截止濾波器。<18>一種照相機模塊的制造方法,上述照相機模塊具有固體攝像元件基板、及配置于上述固體攝像元件基板的受光側(cè)的近紅外線截止濾波器,并且上述照相機模塊的制造方法包括:在固體攝像元件基板的受光側(cè),涂布根據(jù)<1>至<15>中任一項所記載的近紅外線吸收性組合物,由此形成上述近紅外線截止濾波器的工序。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,可提供一種在制成硬化膜時可維持高的近紅外線遮蔽性、且可形成耐濕性優(yōu)異的硬化膜的近紅外線吸收性組合物。附圖說明圖1是表示具備本發(fā)明的實施形態(tài)的固體攝像元件的照相機模塊的構(gòu)成的概略剖面圖。圖2是本發(fā)明的實施形態(tài)的固體攝像元件基板的概略剖面圖。符號的說明10:硅基板12:攝像元件13:層間絕緣膜14:基質(zhì)層15R:紅色的彩色濾光片15G:綠色的彩色濾光片15B:藍色的彩色濾光片16:外涂層17:微透鏡18:遮光膜20:接著劑22:絕緣膜23:金屬電極24:阻焊層26:內(nèi)部電極27:元件面電極30:玻璃基板40:攝像鏡頭42:近紅外線截止濾波器44:遮光兼電磁屏蔽罩45:接著劑46:平坦化層50:鏡頭支架60:焊球70:電路基板100:固體攝像元件基板200:照相機模塊hv:入射光具體實施方式以下,對本發(fā)明的內(nèi)容加以詳細說明。另外,在本申請說明書中,所謂“~”是以包含其前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含義而使用。在本說明書中,“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯,“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸,“(甲基)丙烯?;北硎颈;凹谆;A硗?,在本說明書中,“單量體”與“單體(monomer)”為相同含義。單體是指與低聚物及聚合物相區(qū)分、重量平均分子量為2,000以下的化合物。在本說明書中,所謂聚合性化合物是指具有聚合性官能基的化合物,可為單體,也可為聚合物。所謂聚合性官能基,是指參與聚合反應的基團。本說明書中的基團(原子團)的表述中,未記載經(jīng)取代及未經(jīng)取代的表述包含不具有取代基的基團(原子團),并且也包含具有取代基的基團(原子團)。本說明書中所謂近紅外線,是指最大吸收波長范圍為700nm~2500nm者。本發(fā)明的特點為:在近紅外線吸收性組合物中調(diào)配銅化合物及具有式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。其機制(mechanism)雖不確定,但可推測為,通過設定為此種本發(fā)明的組合物,銅化合物的結(jié)構(gòu)變形,可在不吸收可見光范圍的光的情況下提高近紅外范圍的吸光能力。進而,在制成硬化膜時維持高的近紅外線遮蔽性,且可形成耐濕性優(yōu)異的硬化膜。<近紅外線吸收性組合物的第一實施形態(tài)>本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物含有銅化合物、及具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物,且相對于具有下述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物1g,上述銅化合物的含量為3×10-3mol~1mol。[化4](式(1)中,R1表示氫原子或有機基)本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物含有銅化合物、及具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物,且相對于具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物1g,上述銅化合物的含量為3×10-3mol~1mol,由此可提供一種在制成硬化膜時維持高的近紅外線遮蔽性、且可形成耐濕性優(yōu)異的硬化膜的近紅外線吸收性組合物。<<銅化合物>>本發(fā)明中所用的銅化合物的銅優(yōu)選為一價銅或二價銅,更優(yōu)選為二價銅。本發(fā)明中所用的銅化合物中的銅含量優(yōu)選為2質(zhì)量%~40質(zhì)量%,更優(yōu)選為5質(zhì)量%~40質(zhì)量%。本發(fā)明中所用的銅化合物只要為在波長700nm~1000nm的范圍內(nèi)(近紅外線范圍)具有最大吸收波長的銅化合物,則并無特別限制。本發(fā)明中所用的銅化合物優(yōu)選為銅絡合物。在本發(fā)明中所用的銅化合物為銅絡合物的情形時,配位于銅上的配體L只要可與銅離子形成配位鍵,則并無特別限定,例如可列舉:具有磷酸、磷酸酯、膦酸、膦酸酯、次膦酸、取代次膦酸、磺酸、羧酸、羰基(酯、酮)、胺、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、脲、醇、硫醇等的化合物。這些化合物中,優(yōu)選為磷酸、磷酸酯、膦酸、膦酸酯、次膦酸、取代次膦酸、磺酸,更優(yōu)選為磷酸酯、膦酸酯、取代次膦酸、磺酸。本發(fā)明中所用的銅化合物的具體例可列舉:含磷的銅化合物、磺酸銅化合物或下述式(A)所表示的銅化合物。含磷的銅化合物具體而言,例如可參考WO2005/030898號公報的第5頁第27行~第7頁第20行中記載的化合物,將這些內(nèi)容并入至本申請說明書中。本發(fā)明中所用的銅化合物優(yōu)選為由下述式(A)所表示。Cu(L)n1·(X)n2式(A)上述式(A)中,L表示配位于銅上的配體,X不存在或者表示鹵素原子、H2O、NO3、ClO4、SO4、CN、SCN、BF4、PF6、BPh4(Ph表示苯基)或醇。n1、n2分別獨立地表示1~4的整數(shù)。配體L優(yōu)選為具有含有C、N、O、S作為可配位于銅上的原子的取代基,更優(yōu)選為具有含有N或O、S等的孤立電子對的基團??膳湮坏幕鶊F在分子內(nèi)不限定于一種,也可含有兩種以上,可解離也可非解離。在非解離的情形時,X不存在。作為近紅外線吸收物質(zhì)的銅絡合物成為配體配位于中心金屬的銅上的銅絡合物(銅化合物)的形態(tài)。本發(fā)明的銅絡合物中的銅為二價銅,例如可在銅成分中混合成為配體的化合物或其鹽并進行反應等而獲得。因此可預見,若為“含有銅與配體的近紅外線吸收性組合物”,則在組合物中形成銅絡合物。上述成為配體的化合物或其鹽并無特別限定,例如可適宜地列舉有機酸化合物(例如磺酸化合物、羧酸化合物、磷酸化合物)或其鹽等。上述成為配體的化合物或其鹽優(yōu)選為含有酸基或其鹽的化合物,優(yōu)選為由下述通式(i)所表示。[化5](通式(i)中,R1表示n價的有機基,X1表示酸基,n表示1~6的整數(shù))通式(i)中,n價的有機基優(yōu)選為烴基,更優(yōu)選為脂肪族烴基或芳香族烴基。烴基可具有取代基,取代基可列舉:鹵素原子(優(yōu)選為氟原子)、(甲基)丙烯?;?、具有不飽和雙鍵的基團。在上述烴基為一價的情形時,優(yōu)選為烷基或芳基,更優(yōu)選為芳基。在上述烴基為二價的情形時,優(yōu)選為亞烷基、亞芳基、氧亞烷基,更優(yōu)選為亞芳基。另外,在上述烴基為3價以上的情形時,優(yōu)選為與上述烴基相對應的基團。上述烷基及亞烷基的碳數(shù)優(yōu)選為1~20,更優(yōu)選為1~10,進而優(yōu)選為1~5。上述芳基及亞芳基的碳數(shù)優(yōu)選為6~18,更優(yōu)選為6~12,進而優(yōu)選為6。通式(i)中,X1優(yōu)選為磺酸基、羧酸基及含有磷原子的酸基中的至少一個。X1可為單獨一種也可為兩種以上,優(yōu)選為兩種以上。通式(i)中,n優(yōu)選為1~3,更優(yōu)選為2或3,進而優(yōu)選為3。上述成為配體的化合物或其鹽(含有酸基或其鹽的化合物)的分子量優(yōu)選為1000以下,優(yōu)選為70~1000,更優(yōu)選為130~500。含有酸基或其鹽的化合物的優(yōu)選態(tài)樣可列舉(1)具有磺酸基、羧酸基及含有磷原子的酸基中的至少一種的化合物,更優(yōu)選為(2)具有2個以上的酸基的態(tài)樣,進而優(yōu)選為(3)具有磺酸基及羧酸基的態(tài)樣。這些態(tài)樣更有效地發(fā)揮吸收近紅外線的能力即紅外線吸收能力。進而,通過使用具有磺酸基及羧酸基的化合物,可進一步提高色值(colorvalue)。(1)具有磺酸基、羧酸基及含有磷原子的酸基中的至少一種的化合物的具體例可列舉以下化合物。另外,具有磺酸基的化合物的具體例也可列舉后述磺酸化合物的具體例。另外,也可列舉后述態(tài)樣(2)、態(tài)樣(3)中記載的化合物中相當于該態(tài)樣的化合物作為優(yōu)選例。[化6](2)具有至少2個以上的酸基的化合物的具體例可列舉以下化合物。另外,也可列舉后述態(tài)樣(3)中記載的化合物中相當于該態(tài)樣的化合物作為優(yōu)選例。[化7](3)具有磺酸基及羧酸基的化合物的具體例可列舉以下化合物。另外,也可列舉后述具有磺酸基及羧酸基的化合物的具體例。[化8]以下,對本發(fā)明中所用的銅化合物、及形成配體L的化合物加以詳細說明。<<含磷的銅絡合物>>含磷的銅絡合物只要具有含有磷化合物的配體作為絡合物的配體,則并無特別限制,優(yōu)選為磷酸銅絡合物、磷酸酯銅絡合物、膦酸銅絡合物、膦酸酯銅絡合物、次膦酸銅絡合物、取代次膦酸銅絡合物,更優(yōu)選為磷酸酯銅絡合物、膦酸酯銅絡合物、取代次膦酸銅絡合物。<<<磷酸酯銅絡合物>>>磷酸酯銅絡合物為以銅作為中心金屬且以磷酸酯化合物作為配體的絡合物。形成配體L的磷酸酯化合物更優(yōu)選為下述式(B)所表示的化合物。(HO)n-P(=O)-(OR2)3-n式(B)上述式(B)中,R2表示有機基,n表示1或2。(式中,R2表示碳數(shù)1~18的烷基、碳數(shù)6~18的芳基、碳數(shù)1~18的芳烷基或碳數(shù)1~18的烯基,或者-OR2表示碳數(shù)4~100的聚氧烷基、碳數(shù)4~100的(甲基)丙烯酰氧基烷基或碳數(shù)4~100的(甲基)丙烯?;垩跬榛?,n表示1或2)在n為1時,R2可分別相同,也可不同。本發(fā)明中所用的磷酸酯化合物可列舉磷酸單酯(上述式(B)中的n=2)、磷酸二酯(上述式(B)中的n=1),就近紅外線遮蔽性及溶解性的觀點而言,優(yōu)選為磷酸二酯,優(yōu)選為下述式(C)所表示的化合物。[化9](式(C)中,R1、R2分別獨立地表示一價有機基或二價有機基,可形成環(huán)狀結(jié)構(gòu))上述式(C)所表示的化合物及其鹽作為配位于銅上的配體而發(fā)揮作用。此處所謂配體,是指在銅絡合物中立體配置在銅原子的周圍且與銅原子鍵結(jié)的其他原子、離子、原子團、基團、中性分子等。上述式(C)中的R1、R2分別獨立地表示一價有機基。一價有機基優(yōu)選為碳數(shù)為3以上的有機基,更優(yōu)選為碳數(shù)5以上的有機基,進而優(yōu)選為碳數(shù)5~20的有機基。另外,上述式(C)中,R1及R2彼此也可相互鍵結(jié)而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在該情形時,R1、R2均成為二價有機基。含有鍵結(jié)而成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的基團(二價有機基)的碳原子的合計數(shù)為3以上,優(yōu)選為碳數(shù)5以上,更優(yōu)選為碳數(shù)5~20的有機基。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基。此處,這些基團也可為經(jīng)由二價連結(jié)基(例如直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基、亞雜芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)3~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)3~10的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)3~8的烷基。環(huán)狀烷基可為單環(huán)、多環(huán)的任一種。環(huán)狀烷基優(yōu)選為碳數(shù)3~20的環(huán)烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)4~10的環(huán)烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的環(huán)烷基。芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~18的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~14的芳基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的芳基。雜芳基優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)。另外,雜芳基為單環(huán)或縮合環(huán),優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~8的縮合環(huán),更優(yōu)選為單環(huán)或縮合數(shù)為2~4的縮合環(huán)。具體可使用由含有氮、氧、硫原子的至少一個的單環(huán)或多環(huán)芳香族環(huán)衍生所得的雜芳基。雜芳基中的雜芳基環(huán)例如可列舉:噁唑環(huán)、噻吩環(huán)、噻嗯環(huán)(thiathrenering)、呋喃環(huán)、吡喃環(huán)、異苯并呋喃環(huán)、苯并吡喃環(huán)(chromenering)、氧雜蒽環(huán)(xanthenering)、吩噁嗪環(huán)(phenoxazinenng)、吡咯環(huán)、吡唑環(huán)、異噻唑環(huán)、異噁唑環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、吲哚嗪環(huán)、異吲哚嗪環(huán)、吲哚環(huán)、吲唑環(huán)、嘌呤環(huán)、喹嗪環(huán)、異喹啉環(huán)、酞嗪環(huán)(phthalazinering)、萘啶環(huán)、喹唑啉環(huán)、噌啉環(huán)(cinnolinering)、蝶啶環(huán)(pteridinering)、咔唑環(huán)、咔啉環(huán)(carbolinering)、菲環(huán)(phenanthrinering)、吖啶環(huán)、呸啶環(huán)(perimidinering)、菲咯啉環(huán)(phenanthrolinering)、吩吡嗪環(huán)(phenarsazinering)、呋呫環(huán)(furazanring)等。作為二價連結(jié)基的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基或亞雜芳基,可列舉:自上述直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、芳基或雜芳基中去掉一個氫原子而衍生所得的二價連結(jié)基。一價有機基可具有的取代基可例示:烷基、聚合性基(例如乙烯基、(甲基)丙烯酰基、環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基等)、鹵素原子、羧基、羧酸酯基(例如-CO2CH3等)、羥基、酰胺基、鹵化烷基(例如氟烷基、氯烷基)等。另外,本發(fā)明的磷酸二酯銅絡合物含有下述式(D)所表示的結(jié)構(gòu)。[化10](式(D)中,R1、R2分別獨立地表示一價有機基或二價有機基,可形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)?!?”表示與銅形成配位鍵的部位)式(D)中,R1及R2與上述式(C)中的R1及R2為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(C)所表示的磷酸酯化合物的分子量優(yōu)選為200~1000,更優(yōu)選為250~750,進而優(yōu)選為300~500。以下示出磷酸酯化合物的具體例。[化11][化12][化13]<<<膦酸酯銅絡合物>>>本發(fā)明中所用的膦酸酯銅絡合物也可為以銅為中心金屬且以膦酸酯化合物作為配體的絡合物。形成配體L的膦酸酯化合物更優(yōu)選為下述式(E)所表示的化合物。[化14](式(E)中,R3、R4分別獨立地表示一價有機基)式(E)所表示的化合物及其鹽作為配位在銅上的配體而發(fā)揮作用。式(E)中的R3、R4分別獨立地表示一價有機基。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、烯基、芳基、雜芳基。此處,這些基團也可為在中途經(jīng)由二價連結(jié)基(例如亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞雜芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基。環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基與上述式(C)中的環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。烯基優(yōu)選為碳數(shù)2~10的烯基,更優(yōu)選為碳數(shù)2~8的烯基,進而優(yōu)選為碳數(shù)2~4的烯基。具體可例示乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基等。作為二價連結(jié)基的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基或亞雜芳基可列舉上述式(C)中記載的基團。一價有機基可具有的取代基可列舉上述式(C)中記載的基團。另外,本發(fā)明中所用的膦酸酯銅絡合物含有下述式(F)所表示的結(jié)構(gòu)。[化15](式(F)中,R3及R4分別獨立地表示一價有機基?!?”表示與銅形成配位鍵的部位)上述式(F)中,R3及R4與上述式(E)中的R3及R4為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(E)所表示的膦酸酯化合物的分子量優(yōu)選為200~1000,更優(yōu)選為250~750,進而優(yōu)選為300~500。以下示出膦酸酯化合物的具體例。[化16]<<<取代次膦酸銅絡合物>>>本發(fā)明中所用的取代次膦酸銅絡合物是以銅作為中心金屬且以取代次膦酸化合物作為配體的絡合物。形成配體L的取代次膦酸化合物更優(yōu)選為下述式(G)所表示的化合物。[化17](式(G)中,R5及R6分別獨立地表示一價有機基)式(G)所表示的化合物及其鹽作為配位于銅上的配體而發(fā)揮作用。式(G)中的R5及R6分別獨立地表示一價有機基。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基。此處,這些基團也可為在中途經(jīng)由二價連結(jié)基(例如亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞雜芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基。具體可例示甲基、正丁基、2-乙基己基等。環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基與上述式(C)中的環(huán)狀的烷基、芳基、雜芳基為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。作為二價連結(jié)基的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的亞烷基、亞芳基或亞雜芳基可列舉上述式(C)中記載的基團。一價有機基司具有的取代基可列舉上述式(C)中記載的基團。另外,本發(fā)明中所用的取代次膦酸銅絡合物含有下述式(H)所表示的結(jié)構(gòu)。[化18](式(H)中,R5及R6分別獨立地表示一價有機基。“*”表示與銅形成配位鍵的部位)上述式(H)中,R5及R6與上述式(G)中的R5及R6為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(G)所表示的取代次膦酸化合物的分子量優(yōu)選為50~750,更優(yōu)選為50~500,進而優(yōu)選為80~300。以下示出取代次膦酸化合物的具體例。[化19]本發(fā)明中所用的含磷的銅絡合物是通過使成為配體的含磷化合物(例如磷酸酯、膦酸酯、取代次膦酸等)或其鹽與銅成分反應而獲得。上述銅成分可使用銅或含有銅的化合物。含有銅的化合物例如可使用氧化銅或銅鹽。銅鹽優(yōu)選為一價或二價銅,更優(yōu)選為二價銅。銅鹽更優(yōu)選為乙酸銅、氯化銅、甲酸銅、硬脂酸銅、苯甲酸銅、乙基乙酰乙酸銅、焦磷酸銅、環(huán)烷酸銅、檸檬酸銅、硝酸銅、硫酸銅、碳酸銅、氯酸銅、(甲基)丙烯酸銅、過氯酸銅,進而優(yōu)選為乙酸銅、氯化銅、硫酸銅、苯甲酸銅、(甲基)丙烯酸銅。本發(fā)明中所用的含磷化合物例如可參照公知的方法來合成。例如上述磷酸酯化合物可通過以下方式獲得:使甲基丙烯酸-2-羥乙酯、苯基磷酸酯及1,3,5-三異丙基磺酰氯在吡啶溶劑中反應。本發(fā)明中所用的含磷化合物的鹽例如優(yōu)選為金屬鹽,具體可列舉:鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、硼酸鹽等。使銅成分與上述含磷化合物或其鹽反應時的反應比率優(yōu)選為以摩爾比率計而設定為1∶1.5~1∶4。另外,使銅成分與上述含磷化合物或其鹽反應時的反應條件例如優(yōu)選為設定為在20℃~50℃下反應0.5小時以上。本發(fā)明的含磷的銅絡合物在近紅外線波長范圍700nm~2500nm內(nèi)具有最大吸收波長(λmax),優(yōu)選為在700nm~2500nm內(nèi)具有最大吸收波長,更優(yōu)選為720nm~890nm,進而優(yōu)選為730nm~880nm。最大吸收波長例如可使用卡瑞(Cary)5000紫外/可見/近紅外(UV-Vis-NIR)(分光光度計,安捷倫科技(AgilentTechnologies)股份有限公司制造)來測定。另外,本發(fā)明的含磷的銅絡合物優(yōu)選為克吸光度為0.04以上(g/mL),更優(yōu)選為0.06以上(g/mL),進而優(yōu)選為0.08以上(g/mL)??宋舛壤缈墒褂每ㄈ?Cary)5000紫外/可見/近紅外(UV-Vis-NIR)(分光光度計,安捷倫科技(AgilentTechnologies)股份有限公司制造)裝置來算出。<<磺酸銅絡合物>>本發(fā)明中所用的磺酸銅絡合物是以銅作為中心金屬且以磺酸化合物作為配體的絡合物。作為配體的磺酸化合物更優(yōu)選為下述式(I)所表示的化合物。[化20](式(I)中,R7表示一價有機基)式(I)所表示的磺酸及其鹽作為配位于銅上的配體而發(fā)揮作用。具體的一價有機基并無特別限定,可列舉直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的烷基、烯基、芳基。此處,這些基團也可為經(jīng)由二價連結(jié)基(例如亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NR-(R為氫原子或烷基)等)的基團。另外,一價有機基可具有取代基。直鏈狀或分支狀的烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~20的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~12的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基。環(huán)狀烷基可為單環(huán)、多環(huán)的任一種。環(huán)狀烷基優(yōu)選為碳數(shù)3~20的環(huán)烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)4~10的環(huán)烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的環(huán)烷基。烯基優(yōu)選為碳數(shù)2~10的烯基,更優(yōu)選為碳數(shù)2~8的烯基,進而優(yōu)選為碳數(shù)2~4的烯基。芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~18的芳基,更優(yōu)選為碳數(shù)6~14的芳基,進而優(yōu)選為碳數(shù)6~10的芳基。作為二價連結(jié)基的亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基可列舉自上述烷基、環(huán)烷基、芳基中去掉一個氫原子而衍生所得的二價連結(jié)基。一價有機基可具有的取代基可例示:烷基、聚合性基(例如乙烯基、(甲基)丙烯?;h(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基等)、鹵素原子、羧基、羧酸酯基(例如-CO2CH3等)、羥基、酰胺基、鹵化烷基(例如氟烷基、氯烷基)等。另外,本發(fā)明的磺酸銅絡合物含有下述式(J)所表示的結(jié)構(gòu)。[化21](式(J)中,R8表示一價有機基?!?”表示與銅形成配位鍵的部位)上述式(J)中,R8與上述式(I)中的R7為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(I)所表示的磺酸化合物的分子量優(yōu)選為80~750,更優(yōu)選為80~600,進而優(yōu)選為80~450。以下示出式(I)所表示的磺酸化合物的具體例,但本發(fā)明不限定于這些具體例。[化22][化23]本發(fā)明中所用的磺酸銅絡合物可通過使成為配體的磺酸化合物或其鹽與銅成分反應而獲得。上述銅成分與上述含磷的銅絡合物為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。本發(fā)明中所用的磺酸化合物可使用市售的磺酸,也可參照公知的方法進行合成。本發(fā)明中所用的磺酸化合物的鹽例如優(yōu)選為金屬鹽,具體可列舉鈉鹽、鉀鹽等。使銅成分與上述磺酸化合物或其鹽反應時的反應比率優(yōu)選為以摩爾比率計而設定為1∶1.5~1∶4。此時,磺酸化合物或其鹽可為一種,也可使用兩種以上。另外,使銅成分與上述磺酸化合物或其鹽反應時的反應條件例如優(yōu)選為在20℃~50℃下反應0.5小時以上。關(guān)于本發(fā)明的磺酸銅絡合物的最大吸收波長及克吸光度,與上述含磷的銅絡合物為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。<<其他銅化合物>>除了上述以外,本發(fā)明中所用的銅化合物也可使用以羧酸酯作為配體的銅化合物。再者,本發(fā)明當然不限定于這些化合物。例如優(yōu)選為下述式(K)所表示的化合物。[化24](式(K)中,R1表示一價有機基)式(K)中,R1表示一價有機基。一價有機基并無特別限定,例如與上述式(C)中的一價有機基為相同含義。相對于具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物1g,本發(fā)明中所用的銅化合物的含量為3×10-3mol~1mol,優(yōu)選為3×10-3mol~0.2mol,更優(yōu)選為3×10-3mol~0.05mol。通過相對于具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物1g而將銅化合物的含量設定為1mol以下,可在使本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物進行硬化時,抑制以銅化合物作為起點的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的形成。由此,即便當在本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物中添加一定量以上的銅化合物的情形時,也可形成薄膜。例如,使用本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物的近紅外線截止濾波器可設定為200μm以下的薄膜。本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物優(yōu)選為含有上述銅絡合物。本發(fā)明的組合物通過使用上述銅絡合物,可提供一種在制成硬化膜時可維持高的近紅外線遮蔽性的近紅外線吸收性組合物、且在溶劑中的溶解性優(yōu)異的含有銅絡合物的近紅外線吸收性組合物。本發(fā)明的銅絡合物中的銅通常為二價銅,例如可在銅成分(銅或含有銅的化合物)中混合上述成為配體的化合物或其鹽并進行反應等而獲得。此處,若可自本發(fā)明的組合物中檢測出銅成分及成為配體的化合物結(jié)構(gòu),則可謂在本發(fā)明的組合物中形成有銅絡合物。例如,自本發(fā)明的組合物中檢測銅及磷酸酯化合物的方法可列舉感應耦合等離子體(Inductively-CoupledPlasma,ICP)發(fā)光分析法,可通過該方法來檢測銅與磷酸酯化合物。關(guān)于本發(fā)明的組合物中的銅絡合物的調(diào)配量,相對于本發(fā)明的組合物,優(yōu)選為以5質(zhì)量%~60質(zhì)量%的比例含有銅絡合物,更優(yōu)選為10質(zhì)量%~40質(zhì)量%。銅絡合物在本發(fā)明的組合物中的固體成分中的調(diào)配量優(yōu)選為30質(zhì)量%~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為35質(zhì)量%~85質(zhì)量%,進而優(yōu)選為40質(zhì)量%~80質(zhì)量%。(無機微粒子)本發(fā)明的組合物也可含有無機微粒子作為上述銅化合物以外的其他近紅外線吸收性化合物。無機微粒子可使用僅一種,也可使用兩種以上。無機微粒子為主要發(fā)揮將紅外線遮光(吸收)的作用的粒子。就紅外線遮光性更優(yōu)異的方面而言,無機微粒子優(yōu)選為選自由金屬氧化物粒子及金屬粒子所組成的組群中的至少一個。無機微粒子例如可列舉:氧化銦錫(IndiumTinOxide,ITO)粒子、氧化銻錫(AntimonyTinOxide,ATO)粒子、摻鋁的氧化鋅(摻Al的ZnO)粒子、摻氟的二氧化錫(摻F的SnO2)粒子或摻鈮的二氧化鈦(摻Nb的TiO2)粒子等金屬氧化物粒子,或銀(Ag)粒子、金(Au)粒子、銅(Cu)粒子或鎳(Ni)粒子等金屬粒子。再者,為了兼具紅外線遮光性與光刻性能,理想的是曝光波長(365nm-405nm)的透射率高,優(yōu)選為氧化銦錫(ITO)粒子或氧化銻錫(ATO)粒子。無機微粒子的形狀并無特別限制,不拘于球狀、非球狀,也可為片狀、線狀、管狀。另外,無機微粒子可使用氧化鎢系化合物,具體而言,更優(yōu)選為下述通式(組成式)(I)所表示的氧化鎢系化合物。MxWyOz···(I)M表示金屬,W表示鎢,O表示氧。0.001≤x/y≤1.12.2≤z/y≤3.0M的金屬可列舉:堿金屬、堿土金屬、鎂(Mg)、鋯(Zr)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、釕(Ru)、鈷(Co)、銠(Rh)、銥(Ir)、鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、鋁(Al)、鎵(Ga)、銦(In)、鉈(Tl)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鈦(Ti)、鈮(Nb)、釩(V)、鉬(Mo)、鉭(Ta)、錸(Re)、鈹(Be)、鉿(Hf)、鋨(Os)、鉍(Bi)。M的金屬優(yōu)選為堿金屬,更優(yōu)選為Rb或Cs,進而優(yōu)選為Cs。M的金屬可為一種也可為兩種以上。通過x/y為0.001以上,可充分遮蔽紅外線,通過x/y為1.1以下,能更可靠地避免在氧化鎢系化合物中生成雜質(zhì)相的情況。通過z/y為2.2以上,可進一步提高作為材料的化學穩(wěn)定性,通過z/y為3.0以下,可充分遮蔽紅外線。金屬氧化物優(yōu)選為氧化鎢銫。上述通式(I)所表示的氧化鎢系化合物的具體例可列舉Cs0.33WO3、Rb0.33WO3、K0.33WO3、Ba0.33WO3等,優(yōu)選為Cs0.33WO3或Rb0.33WO3,更優(yōu)選為Cs0.33WO3。金屬氧化物優(yōu)選為微粒子。金屬氧化物的微粒子的平均粒徑優(yōu)選為800nm以下,更優(yōu)選為400nm以下,進而優(yōu)選為200nm以下。通過平均粒徑為此種范圍,金屬氧化物不易因光散射而阻斷可見光,故可使可見光范圍的透光性更可靠。就避免光散射的觀點而言,平均粒徑越小越優(yōu)選,但就制造時的操作容易性等理由而言,金屬氧化物的平均粒徑通常為1nm以上。氧化鎢系化合物例如能以住友金屬礦山股份有限公司制造的YMF-02等鎢微粒子的分散物的形式而獲取。相對于含有金屬氧化物的組合物的總固體成分質(zhì)量,金屬氧化物的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%~30質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%~20質(zhì)量%,進而優(yōu)選為1質(zhì)量%~10質(zhì)量%。<具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物>本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物含有具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)、即-C(=O)NR1-(R1表示氫原子或有機基)的化合物。通過調(diào)配具有此種部分結(jié)構(gòu)的化合物,可在將本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物制成硬化膜時提高近紅外線遮蔽性,且提高耐濕性。上述式(1)中,R1表示氫原子或有機基。有機基可列舉烴基,具體可列舉烷基或芳基,優(yōu)選為碳數(shù)為1~20的烷基、碳數(shù)為6~20的芳基或包含這些基團與二價連結(jié)基的組合的基團。此種有機基的具體例優(yōu)選為-OR′、-SR′或包含這些基團與-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù))、碳數(shù)5~10的環(huán)狀亞烷基、-O-、-CO-、-COO-及-NH-的至少一個的組合的基團。此處,R′優(yōu)選為氫原子、碳數(shù)為1~10的直鏈烷基、碳數(shù)為3~10的分支烷基或碳數(shù)為3~10的環(huán)狀烷基(優(yōu)選為碳數(shù)為1~7的直鏈烷基、碳數(shù)為3~7的分支烷基或碳數(shù)為3~7的環(huán)狀烷基)、碳數(shù)為6~10的芳基或包含碳數(shù)為6~10的芳基與碳數(shù)為1~10的亞烷基的組合的基團。另外,上述式(1)中,R1與C也可鍵結(jié)而形成環(huán)結(jié)構(gòu)(雜環(huán)結(jié)構(gòu))。雜環(huán)結(jié)構(gòu)中的雜原子為上述式(1)中的氮原子。雜環(huán)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)結(jié)構(gòu),更優(yōu)選為5元環(huán)結(jié)構(gòu)。雜環(huán)結(jié)構(gòu)也可為縮合環(huán),優(yōu)選為單環(huán)。尤其優(yōu)選的R1的具體例可列舉:氫原子、碳數(shù)1~3的烷基、包含-OR′(R′為碳數(shù)為1~5的直鏈烷基)與-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù),優(yōu)選為m為1~5的整數(shù))的組合的基團、上述式(1)中的R1與C鍵結(jié)而形成雜環(huán)結(jié)構(gòu)(優(yōu)選為5元環(huán)結(jié)構(gòu))的基團。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選為由(聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)-上述式(1)的部分結(jié)構(gòu)-R1)所表示,或由(A-上述式(1)的部分結(jié)構(gòu)-B)所表示。此處,A為碳數(shù)為1~10的直鏈烷基、碳數(shù)為3~10的分支烷基或碳數(shù)3~10的環(huán)狀烷基。另外,B為包含-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù),優(yōu)選為m為1~5的整數(shù))、上述式(1)的部分結(jié)構(gòu)及聚合性基的組合的基團。另外,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選為具有下述式(1-1)~式(1-5)的任一個所表示的結(jié)構(gòu)。[化25](式(1-1)中,R4表示氫原子或甲基,R5及R6分別獨立地表示氫原子或有機基。式(1-2)中,R7表示氫原子或甲基。式(1-3)中,L1表示二價連結(jié)基,R8表示氫原子或有機基。式(1-4)中,L2及L3分別獨立地表示二價連結(jié)基,R9及R10分別獨立地表示氫原子或有機基。式(1-5)中,L4表示二價連結(jié)基,R11~R14分別獨立地表示氫原子或有機基)上述式(1-1)中,R5及R6分別獨立地表示氫原子或有機基。有機基與上述式(1)中的R1為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。上述式(1-3)~式(1-5)中,L1~L4表示二價連結(jié)基。二價連結(jié)基優(yōu)選為包含-(CH2)m-(m為1~10的整數(shù))、碳數(shù)5~10的環(huán)狀亞烷基、-O-、-CO-、-COO-及-NH-的至少一個的組合的基團,更優(yōu)選為-(CH2)m-(m為1~8的整數(shù))。上述式(1-3)~式(1-5)中,R8~R14分別獨立地表示氫原子或有機基。有機基優(yōu)選為烴基,具體而言優(yōu)選為烷基或烯基。烷基可經(jīng)取代。另外,烷基可為直鏈狀、分支狀、環(huán)狀的任一種,優(yōu)選為直鏈狀或環(huán)狀的烷基。烷基優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烷基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~8的烷基,進而優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基。烯基可經(jīng)取代。烯基優(yōu)選為碳數(shù)1~10的烯基,更優(yōu)選為碳數(shù)1~4的烯基,尤其優(yōu)選為乙烯基。取代基例如可例示:聚合性基、鹵素原子、烷基、羧酸酯基、鹵化烷基、烷氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、醚基、磺?;?、硫醚基、酰胺基、?;?、羥基、羧基等。這些取代基中,優(yōu)選為聚合性基(例如乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基)、(甲基)丙烯?;?、環(huán)氧基、氮丙啶基(aziridinyl)等),更優(yōu)選為乙烯基。另外,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物可為單體也可為聚合物,優(yōu)選為聚合物。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物優(yōu)選為上述式(1-1)或上述式(1-2)所表示的化合物,更優(yōu)選為上述式(1-1)所表示的化合物。另外,在具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物為聚合物的情形時,優(yōu)選為在聚合物的側(cè)鏈上含有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的分子量優(yōu)選為50~1,000,000,更優(yōu)選為500~500,000。通過設定為此種分子量,可更有效地達成本發(fā)明的效果。在本發(fā)明的組合物中,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的含量優(yōu)選為5質(zhì)量%~80質(zhì)量%,更優(yōu)選為10質(zhì)量%~60質(zhì)量%。具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的具體例可列舉具有下述結(jié)構(gòu)的化合物或下述例示化合物,但不限定于這些化合物。本發(fā)明中,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物尤其優(yōu)選為聚丙烯酰胺。[化26]另外,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物的具體例可列舉水溶性聚合物,優(yōu)選的主鏈結(jié)構(gòu)可列舉:聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidone)、聚(甲基)丙烯酰胺、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚脲。水溶性聚合物也可為共聚物,該共聚物也可為無規(guī)共聚物。聚乙烯吡咯烷酮可使用商品名K-30、K-85、K-90、K-30W、K-85W、K-90W(日本催化劑公司制造)。聚(甲基)丙烯酰胺可列舉(甲基)丙烯酰胺的聚合物、共聚物。丙烯酰胺的具體例可列舉:丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-芐基丙烯酰胺、N-羥基乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲苯基丙烯酰胺、N-(羥基苯基)丙烯酰胺、N-(氨磺酰基苯基)丙烯酰胺、N-(苯基磺酰基)丙烯酰胺、N-(甲苯基磺?;?丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、N-羥基乙基-N-甲基丙烯酰胺等。另外,也可同樣地使用與這些丙烯酰胺相對應的甲基丙烯酰胺。水溶性聚酰胺樹脂尤其可列舉聚酰胺樹脂與親水性化合物進行共聚合而成的化合物。所謂水溶性聚酰胺樹脂的衍生物,例如是指如以水溶性聚酰胺樹脂作為原料且酰胺鍵(-CONH-)的氫原子經(jīng)甲氧基甲基(-CH2OCH3)所取代的化合物般,通過水溶性聚酰胺樹脂分子中的原子經(jīng)取代或進行加成反應而酰胺鍵的結(jié)構(gòu)變化所得的化合物。聚酰胺樹脂例如可列舉:通過ω氨基酸的聚合而合成的所謂“n-尼龍”或通過二胺與二羧酸的共聚合所合成的所謂“n,m-尼龍”。其中,就賦予親水性的觀點而言,優(yōu)選為二胺與二羧酸的共聚物,更優(yōu)選為ε-己內(nèi)酰胺與二羧酸的反應產(chǎn)物。親水性化合物可列舉親水性含氮環(huán)狀化合物、聚亞烷基二醇等。此處,所謂親水性含氮環(huán)狀化合物,是指在側(cè)鏈或主鏈上具有三級胺成分的化合物,例如可列舉氨基乙基哌嗪、雙氨基丙基哌嗪、α-二甲基氨基ε己內(nèi)酰胺等。另一方面,在聚酰胺樹脂與親水性化合物進行共聚合而成的化合物中,例如選自由親水性含氮環(huán)狀化合物及聚亞烷基二醇所組成的組群中的至少一種共聚合于聚酰胺樹脂的主鏈上。因此,聚酰胺樹脂的酰胺鍵部的氫鍵結(jié)能力大于N-甲氧基甲基化尼龍。在聚酰胺樹脂與親水性化合物進行共聚合而成的化合物中,優(yōu)選為1)ε-己內(nèi)酰胺與親水性含氮環(huán)狀化合物與二羧酸的反應產(chǎn)物、及2)ε-己內(nèi)酰胺與聚亞烷基二醇與二羧酸的反應產(chǎn)物。這些化合物例如是由東麗精密技術(shù)(TorayFinetech)(股)以“AQ尼龍”的商標而市售。ε-己內(nèi)酰胺與親水性含氮環(huán)狀化合物與二羧酸的反應產(chǎn)物可作為東麗精密技術(shù)(TorayFinetech)(股)制造的AQ尼龍A-90而獲取,ε-己內(nèi)酰胺與聚亞烷基二醇與二羧酸的反應產(chǎn)物可作為東麗精密技術(shù)(TorayFinetech)(股)制造的AQ尼龍P-70而獲取??墒褂肁Q尼龍A-90、P-70、P-95、T-70(東麗公司制造)。在本發(fā)明中,優(yōu)選為還含有具有不飽和雙鍵、環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基等交聯(lián)基的聚合物。另外,具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的聚合物也可具有不飽和雙鍵、環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基等交聯(lián)基。由此,可使制成硬化膜時的制膜性(龜裂或翹曲的抑制)及耐濕性更良好。具體可列舉具有下述重復單元的聚合物(共聚物)。具有下述重復單元的聚合物優(yōu)選為含有具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基的重復單元的聚合物(共聚物),更優(yōu)選為含有具有環(huán)氧基的重復單元的聚合物(共聚物)。[化27]含有具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的重復單元與具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基的重復單元的聚合物(共聚物)的摩爾比優(yōu)選為10/90~90/10,更優(yōu)選為30/70~70/30。上述共聚物的重量平均分子量優(yōu)選為3,000~1,000,000,更優(yōu)選為5,000~200,000。在使用含有具有交聯(lián)基的重復單元的聚合物(共聚物)的情形時,相對于將溶劑除外的本發(fā)明的組合物的總固體成分,該聚合物的含有率優(yōu)選為設定為10質(zhì)量%~75質(zhì)量%、更優(yōu)選為20質(zhì)量%~65質(zhì)量%、尤其優(yōu)選為20質(zhì)量%~60質(zhì)量%的范圍。<近紅外線吸收性組合物的第二實施形態(tài)>本發(fā)明的近紅外線吸收性組合物也可為含有銅化合物、及具有下述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)且不具有陰離子性基的化合物的近紅外線吸收性組合物。[化28](式(1)′中,R2表示氫原子或有機基)<具有上述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)且不具有陰離子性基的化合物>上述式(1)′中,R2表示氫原子或有機基。有機基與上述式(1)中的R1為相同含義,優(yōu)選范圍也相同。陰離子性基例如可列舉:可與銅形成絡合物的酸基,具體而言為羧基、磺酸基、磷酸基、膦酸基等。具有上述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)且不具有陰離子性基的化合物尤其優(yōu)選為不具有磺酸基及磷酸基的化合物。例如,具有上述式(1)′所表示的部分結(jié)構(gòu)且不具有陰離子性基的化合物優(yōu)選為上述具有上述式(1)所表示的部分結(jié)構(gòu)的化合物。若使用具有陰離子性基的化合物,則在增加銅化合物的添加量時,銅化合物與陰離子性基形成絡合物,結(jié)果難以使用近紅外線吸收性組合物來形成薄膜。因此,無法增加銅化合物的添加量,無法獲得在制成硬化膜時維持高的近紅外線遮蔽性、且可形成耐濕性優(yōu)異的硬化膜的近紅外線吸收性組合物。<溶劑>本發(fā)明的組合物也可含有溶劑。溶劑可僅為一種,也可為兩種以上。本發(fā)明的組合物中,近紅外線吸收性組合物的固體成分優(yōu)選為35質(zhì)量%~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為38質(zhì)量%~80質(zhì)量%。即,優(yōu)選為相對于本發(fā)明的組合物而以10質(zhì)量%~65質(zhì)量%的比例含有溶劑,更優(yōu)選為相對于本發(fā)明的組合物而以20質(zhì)量%~62質(zhì)量%的比例含有溶劑,尤其優(yōu)選為相對于本發(fā)明的組合物而以30質(zhì)量%~60質(zhì)量%的比例含有溶劑。另外,本發(fā)明的組合物也可含有水或水系溶劑。水或水系溶劑可僅為一種,也可為兩種以上。在本發(fā)明的組合物含有水或水系溶劑的情形時,近紅外線吸收性組合物的固體成分優(yōu)選為10質(zhì)量%~80質(zhì)量%,更優(yōu)選為15質(zhì)量%~70質(zhì)量%。即,優(yōu)選為相對于本發(fā)明的組合物而含有20質(zhì)量%~90質(zhì)量%的水或水系溶劑,更優(yōu)選為相對于本發(fā)明的組合物而含有30質(zhì)量%~85質(zhì)量%的水或水系溶劑。本發(fā)明中所用的溶劑并無特別限制,只要可使本發(fā)明的組合物的各成分均勻地溶解或分散,則可根據(jù)目的而適當選擇。溶劑例如可適宜地列舉水、醇類等水系溶劑。另外,除此以外,本發(fā)明中所用的溶劑可適宜地列舉:有機溶劑、酮類、酯類、芳香族烴類、鹵化烴類、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜等。這些溶劑可單獨使用一種,也可并用兩種以上。在并用兩種以上的情形時,尤其優(yōu)選可列舉由選自以下溶劑中的兩種以上所構(gòu)成的混合溶液:3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯...